JPS6410444B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6410444B2
JPS6410444B2 JP59268547A JP26854784A JPS6410444B2 JP S6410444 B2 JPS6410444 B2 JP S6410444B2 JP 59268547 A JP59268547 A JP 59268547A JP 26854784 A JP26854784 A JP 26854784A JP S6410444 B2 JPS6410444 B2 JP S6410444B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon dioxide
methane
temperature
hydrocarbons
crude carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP59268547A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61151013A (ja
Inventor
Toyotaro Kawabe
Kisuke Sonoda
Akio Atsuse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP59268547A priority Critical patent/JPS61151013A/ja
Priority to DE8585308413T priority patent/DE3575905D1/de
Priority to EP85308413A priority patent/EP0182649B1/en
Priority to KR1019850008700A priority patent/KR890001967B1/ko
Publication of JPS61151013A publication Critical patent/JPS61151013A/ja
Publication of JPS6410444B2 publication Critical patent/JPS6410444B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、二酸化炭素の精製方法に関する。
〔従来の技術〕 二酸化炭素は液化炭酸ガスあるいはドライアイ
スの形で、魚類、バター、チーズ、アイスクリー
ム等の保存、低温輸送あるいは、冷却用、溶接
用、鋳物工業用、清涼飲料水の製造、消火剤等に
広く用いられている。
液化炭酸ガス、ドラアイスの原料である粗二酸
化炭素原料ガスとして、工業的には天然ガス、発
酵ガス、石油精製の副生ガス、アンモニア合成工
程の副生ガスなどが用いられ、これらのガスから
純度の高い二酸化炭素を製造する技術には既に確
立されている。例えば、アンモニア製造工程で副
生する粗二酸化炭素は、含まれている不純物が主
としてメタン、水素であり、これらは二酸化炭素
の液化条件下では液化しないので、蒸留操作等で
容易に精製されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
一方、二酸化炭素源として、エチレンオキシド
の製造工程で副生する粗二酸化炭素を用いる場合
には、粗二酸化炭素中には、メタンのほか、エチ
レン、アセトアルデヒド等が不純物として含まれ
ている。エチレンやアセトアルデヒド等は、二酸
化炭素の液化条件下で液化するため、液化二酸化
炭素に不純物として残存し、異臭を伴う。このよ
うな液化二酸化炭素は単に異臭の問題のみではな
く、人体に及ぼす悪影響からも、食品類の保存、
輸送用やあるいは清涼飲料等の添加物として用い
ることは不可能である。
さらにドライアイスとして利用する場合には、
不純物として残存するエチレンは、ドライアイス
を製造する条件下（常圧、−78℃）でガス化する
ため、ドライアイスを圧縮成型しても成形品が爆
発的に破壊したりあるいは成形品の強度が極めて
低下し、取り扱い中に破壊する事態をひき起す。
本発明はかかる見地からメタン及びメタン以外
の炭化水素を含有する粗二酸化炭素、殊にエチレ
ンオキシド製造工程で副生する粗二酸化炭素を液
化炭酸ガスやドライアイスに用いられる品質良好
な二酸化炭素に精製する方法を提供しようとする
ものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は、前記問題点を解決するため鋭意研
究を行い、本発明を完成するに至つたものであ
る。
すなわち本発明は、 メタン及びメタン以外の炭化水素を含有する粗
二酸化炭素を、酸化触媒を存在下に酸素又は酸素
含有ガスと接触反応させてメタン以外の炭化水素
を二酸化炭素に酸化した後、メタンを除去する二
酸化炭素の精製方法において、該接触反応が (イ) 粗二酸化炭素中のメタン及びメタン以外の炭
化水素の種類及び含有量に応じせ定められる、
メタン以外の炭化水素が酸化反応を開始する温
度以上に加熱した粗二酸化炭素を反応系に送入
し、 (ロ) 酸化反応は粗二酸化炭素中のメタン以外の炭
化水素が完全に二酸化炭素に酸化され、メタン
は実質的に反応しない温度で行ない、 (ハ) その反応温度は粗二酸化炭素の温度及び流量
によつて制御し、 (ニ) 粗二酸化炭素の温度は接触反応物の有する熱
によつて制御し、 (ホ) かつ接触反応系に供給される酸素又は酸素含
有ガスの量は粗二酸化炭素中のメタン以外の炭
化水素の完全燃焼に必要な量である 接触反応であることを特徴とする二酸化炭素の精
製方法である。
なお、本発明でメタン以外の炭化水素とはエチ
レン、ブタン等の飽和及び不飽和の炭化水素のみ
ならず、炭化水素の低級酸化物であるアセトアル
デヒド等のアルデヒド、酢酸などの脂肪酸も含む
ものである。
又本発明に用いられる酸化触媒としてはチタ
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニツケル、銅等の周期律表第４周期の金属の
酸化物の単一又は複数成分からなるもの、或いは
周期律表第５及び第６周期の第８族のいわゆる白
金族金属の単一又は複数成分からなるもの、或い
はこれら触媒成分をアルミナ等の担体上に担持さ
せたものが用いられる。
本発明に於ては先ずメタン及びメタン以外の炭
化水素を含有する粗二酸化炭素を酸化触媒の存在
下に酸素又は酸素含有ガスとを接触反応させて、
メタン以外の炭化水素を二酸化炭素に酸化する。
この際 (1) この反応はメタン以外の炭化水素の酸化が開
始される温度に触媒層入口温度を保つて行い、
その温度は送入する粗二酸化炭素の温度によつ
て制御する。
(2) 酸化反応のため反応温度（触媒層出口で測定
する。）が上昇する。この反応をメタン以外の
炭化水素が完全に酸化され、メタンは実質的に
酸化されない反応温度で行うために、その温度
を触媒層入口温度ひいては粗二酸化炭素の温度
で制御し、更に必要に応じて反応系に送入され
る粗二酸化炭素の流量で制御する。
(3) メタン以外の炭化水素の酸化を開始する温度
及びメタンが実質的に酸化されない反応温度の
設定は、粗二酸化炭素中のメタン及びメタン以
外の炭化水素の種類と量並びに触媒の種類等に
より予め集積した情報に基いて行う。
(4) この酸化反応によつて生じる廃熱は粗二酸化
炭素の一部と熱交換し、反応系に供給する粗二
酸化炭素の温度制御に用いる。
(5) 反応系に供給する酸素又は酸素含有ガスは、
粗二酸化炭素の流量及び分析情報により演算し
たメタン以外の炭化水素を完全に燃焼するに足
る量とする。
本発明に於ては更にかくして酸化反応によりメ
タン以外の炭化水素を二酸化炭素に酸化除去した
粗二酸化炭素を蒸留、液化等の常法によつてメタ
ンを分離して、極めて純度の高い二酸化炭素に精
製する。
〔実施例〕
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
第１図は、本発明の精製方法の一例を示すフロ
ーシートである。
エチレンオキシド製造で副生したメタン
3500ppm、エチレン6000ppm及びアセトアルデヒ
ド500ppmを含有する粗二酸化炭素１はバルブ２
を通して反応系に25Nm3/minで供給される。粗
二酸化炭素は一部は熱交換器３で反応ガスの廃熱
により加熱され、一部はバルブ４を通してバイパ
スし、反応に必要な温度に加熱制御されて酸素混
合器５に送られる。
一方粗二酸化炭素の流量及び分析情報に基いて
エチレン及びアセトアルデヒドを完全に燃焼させ
る酸素量が演算され、0.5Nm3/minの酸素６がバ
ルブ７を通して酸素混合器５に送られ粗二酸化炭
素と混合される。
γ―アルミナに担持した白金触媒XC―140―２
―062（東洋シー・シー・アイ社製商品名）９を充
填した反応器１０に加熱された粗二酸化炭素と酸
素の混合ガス８を送入し、混合ガスの持つ熱量で
触媒層の入口温度を200℃にした。
この200℃の温度は予め集積された粗二酸化炭
素の組成と使用触媒の種類で設定せられた温度で
ある。即ちこの場合上記と同一組成の粗二酸化炭
素と酸素の混合ガスを用い、同じ触媒50mlを用い
て粗二酸化炭素を820/H、酸素を30/Hの流
量で反応させて、反応温度とエチレン、アセトア
ルデヒド及びメタンの除去率の関係を調べて第２
図に示すような結果が得られていた。この結果エ
チレンの分解は160℃から開始され、アセトアル
デヒドは更に低い温度で分解することが判つてお
り、よつて200℃を反応開始のための温度、即ち
触媒層入口温度を定めた。
斯くして触媒層入口温度を200℃として反応し
たところ、酸化反応のため反応温度は400℃にな
つた。第２図で明らかなようにこの温度では粗二
酸化炭素中のエチレン及びアセトアルデヒドは完
全に酸化され、メタンは実質的に酸化されないこ
とが判明しているので、以後反応温度を400℃に
維持した。
反応温度の維持はエチレンが完全に酸化される
温度範囲内で触媒層入口温度の制御で行われ、そ
の温度制御は熱交換器３とバイパスを通る粗二酸
化炭素の流量比をバルブ４で変えて行い、更に必
要に応じてバルブ２を通して反応系に供給される
粗二酸化炭素１の流量で制御する。
反応の終了した粗二酸化炭素１１は熱交換器３
で粗二酸化炭素の一部と熱交換してメタン分離器
１２に送られる。
反応を終つた粗二酸化炭素中のメタンは
3380ppmであつて、エチレン及びアセトアルデヒ
ドは不検出であつた。
斯くして得られた粗二酸化炭素から常法により
例えば液化などによつてメタン１３を分離し、純
度99.97％の精二酸化炭素１４を得ることが出来
た。
〔発明の効果〕
本発明方法によればメタン以外の炭化水素、例
えばエチレン、アセトアルデヒド等の不純物を含
む粗二酸化炭素からエチレン、アセトアルデヒド
を全く含まない高純度の二酸化炭素を確実に製造
することができ、したがつて食品類の保存、輸送
用にまた清涼飲料水等の添加物として安全に用い
ることができ、ドライアイスとした場合にも破壊
されることのない極めて優れた品質の二酸化炭素
を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の精製方法の一例を示すフロ
ーシートである。第２図は、反応温度とエチレ
ン、アセトアルデヒド及びメタンの除去率の関係
を示す図である。 ３……熱交換器、５……酸素混合器、１０……
反応器、１２……メタン分離器。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ メタン及びメタン以外の炭化水素を含有する
    粗二酸化炭素を、酸化触媒の存在下に酸素又は酸
    素含有ガスと接触反応させてメタン以外の炭化水
    素を二酸化炭素に酸化した後、メタンを除去する
    二酸化炭素の精製方法において、該接触反応が (イ) 粗二酸化炭素中のメタン及びメタン以外の炭
    化水素の種類及び含有量に応じて定められる、
    メタン以外の炭化水素が酸化反応を開始する温
    度以上に加熱した粗二酸化炭素を反応系に送入
    し、 (ロ) 酸化反応は粗二酸化炭素中のメタン以外の炭
    化水素が完全に二酸化炭素に酸化され、メタン
    は実質的に反応しない温度で行ない、 (ハ) その反応温度は粗二酸化炭素の温度及び流量
    によつて制御し、 (ニ) 粗二酸化炭素の温度は接触反応物の有する熱
    によつて制御し、 (ホ) かつ接触反応系に供給される酸素又は酸素含
    有ガスの量は粗二酸化炭素中のメタン以外の炭
    化水素の完全燃焼に必要な量である 接触反応であることを特徴とする二酸化炭素の精
    製方法。
JP59268547A 1984-11-22 1984-12-21 二酸化炭素の精製方法 Granted JPS61151013A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59268547A JPS61151013A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 二酸化炭素の精製方法
DE8585308413T DE3575905D1 (de) 1984-11-22 1985-11-19 Verfahren zur reinigung von kohlendioxyd.
EP85308413A EP0182649B1 (en) 1984-11-22 1985-11-19 Process for purifying carbon dioxide
KR1019850008700A KR890001967B1 (ko) 1984-11-22 1985-11-21 이산화탄소의 정제방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59268547A JPS61151013A (ja) 1984-12-21 1984-12-21 二酸化炭素の精製方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61151013A JPS61151013A (ja) 1986-07-09
JPS6410444B2 true JPS6410444B2 (ja) 1989-02-21

Family

ID=17460044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59268547A Granted JPS61151013A (ja) 1984-11-22 1984-12-21 二酸化炭素の精製方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61151013A (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035178A1 (en) * 2002-10-17 2004-04-29 Mykrolis Corporation Method for purifying carbon dioxide
KR100913888B1 (ko) * 2009-04-17 2009-08-26 호남석유화학 주식회사 가연성 불순물이 혼합된 배출가스로부터 이산화탄소를 회수하기 위한 이산화탄소 고순도화 장치 및 이를 이용하여 고순도의 이산화탄소를 회수하는 방법
JP5658447B2 (ja) * 2009-09-25 2015-01-28 大阪瓦斯株式会社 低濃度メタンの除去方法及び低濃度メタンの除去装置
US9067175B2 (en) 2009-09-25 2015-06-30 Osaka Gas Co., Ltd. Method and apparatus for removing low-concentration methane
JP5781737B2 (ja) * 2010-03-09 2015-09-24 大阪瓦斯株式会社 低濃度メタンの除去方法及び低濃度メタンの除去装置
JP7017897B2 (ja) * 2017-10-05 2022-02-09 住友精化株式会社 触媒酸化システム、および二酸化炭素の精製方法
CN113877340A (zh) * 2021-09-08 2022-01-04 洪一渊 一种环保型矿井气流排出装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61151013A (ja) 1986-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4224140A (en) Process for producing cracked distillate and hydrogen from heavy oil
US4517391A (en) Continuous preparation of ethanol
JP2598508B2 (ja) 硫化水素含有ガスの精製方法
JPS6041056B2 (ja) シクロヘキサンの酸化法
JPS59163340A (ja) プロパンからアクリル酸を製造する方法
DK174087B1 (da) Fremgangsmåde til dampreforming af nitrogenholdige carbonhydrider med reduceret dannelse af ammoniak
EP0614872A1 (en) Process for removal of solid organic matters
JPS59152205A (ja) メタノ−ルの水蒸気改質法
JPS62129247A (ja) 粗テレフタル酸の精製法
JPS6410444B2 (ja)
US20120018678A1 (en) Selective Oxidation Agent of Hydrocarbons to Synthesis Gas Based on Separate Particles of O-Carrier and Hydrocarbon Activator
KR890001967B1 (ko) 이산화탄소의 정제방법
US3859414A (en) Removal of h' 2's from gas stream containing h' 2's and co' 2
JP4753515B2 (ja) 無水マレイン酸の製造
US4122096A (en) Maleic anhydride production
US4910005A (en) Process for the reduction of nitrogen oxides from exhaust gases
JPH0132164B2 (ja)
WO1996022271A1 (en) A method for forming two terminal carboxylic acid groups from an ozonide
JPH0116816B2 (ja)
US6652826B1 (en) Process for elimination of low concentrations of hydrogen sulfide in gas mixtures by catalytic oxidation
ES8104178A1 (es) Procedimiento para preparar acidos carboxilicos aromaticos por oxidacion de un hidrocarburo alcohil-aromatico
EP0139423A2 (en) A process for the preparation of high-purity hydrogen
JPH10174871A (ja) 合成ガス製造触媒及び合成ガスの製造方法
JPH07157305A (ja) 粗炭酸ガスの精製方法
JP2758207B2 (ja) 酸化ガスの分割分離付与方式を用いて炭化水素を酸化する方法