JPS6391333A - アセチレン及びアセチレン化合物の三量化方法及びその触媒系 - Google Patents
アセチレン及びアセチレン化合物の三量化方法及びその触媒系Info
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- JPS6391333A JPS6391333A JP62241025A JP24102587A JPS6391333A JP S6391333 A JPS6391333 A JP S6391333A JP 62241025 A JP62241025 A JP 62241025A JP 24102587 A JP24102587 A JP 24102587A JP S6391333 A JPS6391333 A JP S6391333A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons homo- or co-oligomerisation with ring formation, not being a Diels-Alder conversion
- C07C2/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons homo- or co-oligomerisation with ring formation, not being a Diels-Alder conversion of only hydrocarbons containing a carbon-to-carbon triple bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/44—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon double or triple bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/26—Polyhydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
アセチレン及びアセチレン化合物を環化してベンゾール
及び対応するベンゾール誘導体となすことができること
は知られている。レフベ反応ニヨれば、プロパルギルア
ルコールから触媒としてＮ１（ＣＯ）２〔Ｐ（Ｃ６Ｈ５
）３〕２ の存在下にほとんど定量的収率で１．８．
５−及び１．２．４−トリス（ヒドロキシメチル）ベン
ゾールから成る混合物が生じる。この反応は激しく進行
するので、実際上アセチレン成分を著しく希釈し、徐々
に添加した場合にしかこの反応を実施することができな
い。その時ですら生成物は分離の困難な副生成物によっ
て不純化される。この触媒のその他の欠点は、アセチレ
ンの他にほんの僅かのアセチレン化合物しか玉量化でき
ないことにある。
及び対応するベンゾール誘導体となすことができること
は知られている。レフベ反応ニヨれば、プロパルギルア
ルコールから触媒としてＮ１（ＣＯ）２〔Ｐ（Ｃ６Ｈ５
）３〕２ の存在下にほとんど定量的収率で１．８．
５−及び１．２．４−トリス（ヒドロキシメチル）ベン
ゾールから成る混合物が生じる。この反応は激しく進行
するので、実際上アセチレン成分を著しく希釈し、徐々
に添加した場合にしかこの反応を実施することができな
い。その時ですら生成物は分離の困難な副生成物によっ
て不純化される。この触媒のその他の欠点は、アセチレ
ンの他にほんの僅かのアセチレン化合物しか玉量化でき
ないことにある。
ドイツ特許第１１５９９５１号明細書中にカルボニル不
含ホスフィツト又はチオホスフィツトを含有するニッケ
ル（０）−錯体−化合物が記載されている。これはニッ
ケル（０）−ビス−アクリルニトリル、ニッケル（０）
−ビスーアクシ ＯＬ／イン又ハニッケル（０）−ビスーＹユロキノンの
反応によって合成される。これらの化合物を用いて緩や
かな反応条件下で部分的に卓越した収率な生じることが
できる。特に良好な結果がアルキルホスフイツト−配位
子を用いて得られる。その配位子は酸素原子に対する〇
−位に大きい容積の置換基を有する。この方法の欠点は
、使用されるニッケルー化合物を最後にＮ１（Ｃｏ）４
から調製しなければならないことにある。
含ホスフィツト又はチオホスフィツトを含有するニッケ
ル（０）−錯体−化合物が記載されている。これはニッ
ケル（０）−ビス−アクリルニトリル、ニッケル（０）
−ビスーアクシ ＯＬ／イン又ハニッケル（０）−ビスーＹユロキノンの
反応によって合成される。これらの化合物を用いて緩や
かな反応条件下で部分的に卓越した収率な生じることが
できる。特に良好な結果がアルキルホスフイツト−配位
子を用いて得られる。その配位子は酸素原子に対する〇
−位に大きい容積の置換基を有する。この方法の欠点は
、使用されるニッケルー化合物を最後にＮ１（Ｃｏ）４
から調製しなければならないことにある。
ドイツ特許第２０４６２００号及び第２０５６５５５号
明細書には、３−メチルブト−１−イン−８−オールの
玉量化のためにニッケルテトラカルボニルをトリアリー
ルホスフィツトと共に使用することが記載されている。
明細書には、３−メチルブト−１−イン−８−オールの
玉量化のためにニッケルテトラカルボニルをトリアリー
ルホスフィツトと共に使用することが記載されている。
この場合もまた同様に〇−位に立体的に要求を満たす置
換基を有する時に、優れた結果が得られる。
換基を有する時に、優れた結果が得られる。
現在の安全性の観点からニッケルテトラカルボニルの使
用は工業的に有益に利用されない。
用は工業的に有益に利用されない。
したがって簡単に取シ扱いができ、技術上安全で危険の
ない触媒成分を使用する方法が重要となる。
ない触媒成分を使用する方法が重要となる。
これから生じる課題を本発明によれば請求範囲の記載に
対応して解決することができる。
対応して解決することができる。
カルボニル−配位子−不含ニッケル（０）−化合物はテ
トラキス−（トリフェニルホスフィツト）ニッケルであ
る。このニッケル錯体に関していえば一方で空気−及び
温度敏感性であり、他方で反応不活発であり、そしてこ
れに伴う使用の制限がニッケル化学に於いて知られてい
る。
トラキス−（トリフェニルホスフィツト）ニッケルであ
る。このニッケル錯体に関していえば一方で空気−及び
温度敏感性であり、他方で反応不活発であり、そしてこ
れに伴う使用の制限がニッケル化学に於いて知られてい
る。
今や驚くべきことに本発明者は次の場合にアセチレン化
合物をテトラキス（トリフェニルホスフィツト）ニッケ
ル（０）の存在下に接触的に三量化することができる。
合物をテトラキス（トリフェニルホスフィツト）ニッケ
ル（０）の存在下に接触的に三量化することができる。
すなわち少なくとも１個のその他のホスフイツト−化合
物を存在させ、反応を場合により不活性溶剤中で及び２
０〜１２０℃、好二たしくけ５０〜１００℃、特に７０
〜９０℃の温度で実施する。
物を存在させ、反応を場合により不活性溶剤中で及び２
０〜１２０℃、好二たしくけ５０〜１００℃、特に７０
〜９０℃の温度で実施する。
不活性溶剤として脂肪族、芳香族及び（又は）芳香脂肪
族炭化水素、たとえばヘキサン、ｎ−オクタン、イソオ
クタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、ベンゾール
、ドルオール及ヒキシロールが適する。
族炭化水素、たとえばヘキサン、ｎ−オクタン、イソオ
クタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、ベンゾール
、ドルオール及ヒキシロールが適する。
この触媒系を用いて種々のアセチレン化合物を三量化す
ることができる。この化合物はＣＣ−三重結合の隣に付
加的に飽和又は不飽和基を置換していてよい。適する化
合物のうちたとえば次のものが挙げられる：メチルアセ
チレン、フェニルアセチレン、３−メチルブト−３−エ
ン−１−イン、４−メトキシブドー３−エン−１−イン
、フロノ侵ルアルコール、フロノ滌ルエチルエーテル、
３−メチルブト−１−イン−３−オール、３−メチルベ
ント−１−イン−３−オール、ブドー２−イン−１，４
−ジオール。
ることができる。この化合物はＣＣ−三重結合の隣に付
加的に飽和又は不飽和基を置換していてよい。適する化
合物のうちたとえば次のものが挙げられる：メチルアセ
チレン、フェニルアセチレン、３−メチルブト−３−エ
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、フロノ侵ルアルコール、フロノ滌ルエチルエーテル、
３−メチルブト−１−イン−３−オール、３−メチルベ
ント−１−イン−３−オール、ブドー２−イン−１，４
−ジオール。
最良の結果が、テトラキス−（トリフェニルホスフィツ
ト）ニッケル（０）とへテロ原子に対して〇−位に大き
い容積の置換基を有するホスフイツト−化合物、好まし
くはリン酸エステルとを組合せることによって得られる
。ホスフィツトとしてチオホスフィツトも適する。
ト）ニッケル（０）とへテロ原子に対して〇−位に大き
い容積の置換基を有するホスフイツト−化合物、好まし
くはリン酸エステルとを組合せることによって得られる
。ホスフィツトとしてチオホスフィツトも適する。
この種類のホスフイツト−化合物としてはたとえばトリ
ス（２−イン−プロピル−５−メチルフェニル）ホスフ
ィツト、トリス（２，６−シメチルフエニル）ホスフィ
ツト、トリス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
ホスフィツト、トリス（２−８−ブチルフェニル）ホス
フィツト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスフィツト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフィツト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフィツト、トリス（２−ジフェニル）ホスフィ
ツトが挙ケラれる。
ス（２−イン−プロピル−５−メチルフェニル）ホスフ
ィツト、トリス（２，６−シメチルフエニル）ホスフィ
ツト、トリス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
ホスフィツト、トリス（２−８−ブチルフェニル）ホス
フィツト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスフィツト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
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ル）ホスフィツト、トリス（２−ジフェニル）ホスフィ
ツトが挙ケラれる。
触媒の製造のためにニッケル（０）−化合物とホスフィ
ツトとの反応を、好ましくは不活性溶剤中でかつ２０〜
１２０℃、好ましくは５０〜１００℃、特に７０〜９０
℃の温度で実施する。
ツトとの反応を、好ましくは不活性溶剤中でかつ２０〜
１２０℃、好ましくは５０〜１００℃、特に７０〜９０
℃の温度で実施する。
その際２つの成分を１：１〜１：５、好ましくは１：１
．５〜１：２．５のモル割合で、好ましくは不活性ガス
雰囲気中で、２〜３時間、攪拌下に混合する。
．５〜１：２．５のモル割合で、好ましくは不活性ガス
雰囲気中で、２〜３時間、攪拌下に混合する。
適する溶剤は脂肪族、芳香族及び（又は）芳香脂肪族炭
化水素、たとえばヘキサン、ｎ−オクタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタン、ベンゾール、ド
ルオール及ヒキシロールである。
化水素、たとえばヘキサン、ｎ−オクタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタン、ベンゾール、ド
ルオール及ヒキシロールである。
出発化合物と触媒とを接触させる本発明による方法を実
施する。出発化合物に対して触媒を１〜１０重量％、特
に５〜８重量％使用するのが好ましい。反応を２０〜１
２０℃、好ましくは５０〜１００℃、特に７０〜９０℃
の温度で、好ましくは触媒の調製にも使用された溶剤中
で実施する。触媒の製造及び三量化を１時間かけて行う
のが有利である。
施する。出発化合物に対して触媒を１〜１０重量％、特
に５〜８重量％使用するのが好ましい。反応を２０〜１
２０℃、好ましくは５０〜１００℃、特に７０〜９０℃
の温度で、好ましくは触媒の調製にも使用された溶剤中
で実施する。触媒の製造及び三量化を１時間かけて行う
のが有利である。
一般に大気圧下で処理し、反応温度がアセチレン化合物
及び（又は）選ばれた溶剤の沸点以上である時により一
層高い圧力を特に使用する。
及び（又は）選ばれた溶剤の沸点以上である時により一
層高い圧力を特に使用する。
反応を非連続的に又は連続的に実施することができる。
” 本方法によって得られた生成物は多官能性ベンゾー
ル誘導体の製造に対する価値ある中間体である。
ル誘導体の製造に対する価値ある中間体である。
例１
丸底フラスコ中でテトラキス（トリフェニルホスフィツ
ト）ニッケル（０）０．５ｇ、トリス（２−ｔ−ブチル
フェニル）ホスフィツト０．３ｇ及び３−メチルブト−
１−イン−８−オール１０ｍ１をドルオール１０ｍＪ中
に溶解し、攪拌下１００℃に加熱する。後処理のために
５時間後室温に冷却し、晶出した固体をＦ遇し、ドルオ
ール及びエーテルで洗滌し、減圧乾燥する。毘−スペク
トルによれば生成物は１，８．５−）！Ｊス（α−ヒド
ロキシイソプロピル）ベンゾールから成る。収率は理論
値の６０％である。
ト）ニッケル（０）０．５ｇ、トリス（２−ｔ−ブチル
フェニル）ホスフィツト０．３ｇ及び３−メチルブト−
１−イン−８−オール１０ｍ１をドルオール１０ｍＪ中
に溶解し、攪拌下１００℃に加熱する。後処理のために
５時間後室温に冷却し、晶出した固体をＦ遇し、ドルオ
ール及びエーテルで洗滌し、減圧乾燥する。毘−スペク
トルによれば生成物は１，８．５−）！Ｊス（α−ヒド
ロキシイソプロピル）ベンゾールから成る。収率は理論
値の６０％である。
例２
例１に記載した方法でテトラキス（トリフェニルホスフ
ィツト）ニッケル（Ｏ）、トリス（２−８−ブチルフェ
ニル）ホスフィツト０．１８ｇ及びメチルブチノール１
０ｍ１をｎ−へブタン１５ｎＭｔ中で９０℃の反応温度
で反応させる。収率は理論値の６０％である。
ィツト）ニッケル（Ｏ）、トリス（２−８−ブチルフェ
ニル）ホスフィツト０．１８ｇ及びメチルブチノール１
０ｍ１をｎ−へブタン１５ｎＭｔ中で９０℃の反応温度
で反応させる。収率は理論値の６０％である。
例８
テトラキス（トリフェニルホスフィツト）ニッケル（０
）０．５ｇ及びトリス（２−８−ブチルフェニル）ホス
フィツト０．１８ ｇをｎ−へブタン１５喧中で還流温
度（９８℃）に加熱する。
）０．５ｇ及びトリス（２−８−ブチルフェニル）ホス
フィツト０．１８ ｇをｎ−へブタン１５喧中で還流温
度（９８℃）に加熱する。
この混合物に１時間以内でメチルブチノール２９ｇを加
える。５時間の反応後冷却し、例１に記載した様に後処
理する。収率は理論値の４１％である。
える。５時間の反応後冷却し、例１に記載した様に後処
理する。収率は理論値の４１％である。
例４
丸底フラスコ中でテトラキス（トリフェニルホスフィツ
ト）ニッケル（０）０．５ｇ、トリス（２−８−ブチル
フェニル）ホスフィツト０．１８ｇ及ヒフェニルアセチ
レン１０ｍ１を攪拌下１００℃に加熱する。後処理のた
めに減圧下で未反応フェニルアセチレンを留去し、残留
物をエタノールから再結晶する。生成物は１，１．５−
）’Ｊフェニルベンゾールから成る。収率は理論値の４
０％である。
ト）ニッケル（０）０．５ｇ、トリス（２−８−ブチル
フェニル）ホスフィツト０．１８ｇ及ヒフェニルアセチ
レン１０ｍ１を攪拌下１００℃に加熱する。後処理のた
めに減圧下で未反応フェニルアセチレンを留去し、残留
物をエタノールから再結晶する。生成物は１，１．５−
）’Ｊフェニルベンゾールから成る。収率は理論値の４
０％である。
比較例
例１に記載した様に、しかしトリス（２−を−ブチルフ
ェニル）ホスフィツト無添加で反応を実施した場合、冷
却後に１．Ｌ５−）！Ｊス（α−ヒドロキシインプロピ
ル）ベンゾールヲ単離することができない。
ェニル）ホスフィツト無添加で反応を実施した場合、冷
却後に１．Ｌ５−）！Ｊス（α−ヒドロキシインプロピ
ル）ベンゾールヲ単離することができない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アセチレン又はアセチレン化合物をテトラキス（ト
リフエニルホスフイツト）ニツケル（０）及び少なくと
も１個のその他のホスフイツト−化合物から成る触媒を
用いて２０〜１２０℃の温度で反応させることを特徴と
する、アセチレン及びアセチレン化合物のベンゾール又
は対応するベンゾール誘導体への三量化方法。 ２）アセチル化合物としてメチルアセチレン、フエニル
アセチレン、３−メチルブト−３−エン−１−イン、４
−メトキシブト−３−エン−１−イン、プロパルギルア
ルコール、プロパルギルエチルエーテル、３−メチルブ
ト−１−イン−３−オール、３−メチルペント−１−イ
ン−３−オール又はブト−２−イン−１，４−ジオール
を使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）その他のホスフイツト−化合物としてトリス（２−
イソプロピル−５−メチル−フエニル）ホスフイツト、
トリス（２，６−ジメチルフエニル）ホスフイツト、ト
リス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）ホスフイ
ツト、トリス（２−Ｓ−ブチルフエニル）ホスフイツト
、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフエニル）ホス
フイツト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フエニル
）ホスフイツト、トリス（２−ｔ−ブチルフエニル）ホ
スフイツト又はトリス（２−ジフエニル）ホスフイツト
を使用する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法
。 ４）反応を５０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃の
温度で実施する特許請求の範囲第１項ないし第３項のい
ずれかの方法。 ５）テトラキス（トリフエニルホスフイツト）ニツケル
（０）及びその他のホスフイツト−化合物を１：１〜１
：５、好ましくは１：１．５〜１：２．５のモル割合で
使用する特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
の方法。 ６）触媒製造のために及び（又は）三量化のために脂肪
族、芳香族及び（又は）芳香脂肪族炭化水素、たとえば
ヘキサン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、ベンゾール、トルオール又はキシ
ロールを使用する特許請求の範囲第１項ないし第５項の
いずれかの方法。 ７）触媒を２０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃
で製造する特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれ
かの方法。 ８）テトラキス（トリフエニルホスフイツト）ニツケル
（０）及び少なくとも１個のその他のホスフイツト−化
合物による、アセチレン及びアセチレン化合物を三量化
するための触媒系。 ９）その他のホスフイツト−化合物としてトリス（２−
イソ−プロピル−５−メチルフエニル）ホスフイツト、
トリス（２，６−ジメチルフエニル）ホスフイツト、ト
リス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）ホスフイ
ツト、トリス（２−ｓ−ブチルフエニル）ホスフイツト
、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフエニル）ホス
フイツト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）
ホスフイツト、トリス（２−ｔ−ブチルフエニル）ホス
フイツト又はトリス（２−ジフエニル）ホスフイツトを
含有する特許請求の範囲第８項記載の触媒系。 １０）テトラキス（トリフエニルホスフイツト）ニツケ
ル（０）とその他のホスフイツト−化合物のモル割合は
１：１〜１：５、好ましくは１：１．５〜１：２．５で
ある特許請求の範囲第８項及び第９項記載の触媒系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3633033.7 | 1986-09-29 | ||
| DE19863633033 DE3633033A1 (de) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Verfahren und katalysatorsystem zur trimerisierung von acetylen und acetylenverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6391333A true JPS6391333A (ja) | 1988-04-22 |
Family
ID=6310586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62241025A Pending JPS6391333A (ja) | 1986-09-29 | 1987-09-28 | アセチレン及びアセチレン化合物の三量化方法及びその触媒系 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0263259B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6391333A (ja) |
| DE (2) | DE3633033A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA877267B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008151499A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Synthesis of acylarylenes and hyperbranched poly(acylarylene)s by metal-free cyclotrimerization of alkynes |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4205115C1 (ja) * | 1992-02-20 | 1993-08-26 | Huels Ag, 4370 Marl, De | |
| US5290747A (en) * | 1992-09-18 | 1994-03-01 | Industrial Technology Research Institute | Nylon 6 catalyst system |
| US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
| US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
| US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
| US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
| US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
| US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
| US20140058156A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Process of energy management from a methane conversion process |
| US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
| US20140058088A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | Hydride removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
| US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
| US8933275B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-13 | Uop Llc | Production of oxygenates from a methane conversion process |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1159951B (de) * | 1961-10-21 | 1963-12-27 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Trimerisierung von Acetylenverbindungen |
| US3644536A (en) * | 1969-09-18 | 1972-02-22 | Pennwalt Corp | Process for 1 3 5-tris(alpha-hydroxy-isopropyl)benzene |
| CA971977A (en) * | 1969-11-18 | 1975-07-29 | Richard A. Bafford | Preparation of tris peroxides and their use |
| DD207704A1 (de) * | 1982-08-16 | 1984-03-14 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur herstellung von hexamethylolbenzen |
| DD240198A1 (de) * | 1985-08-12 | 1986-10-22 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur katalytischen cyclisierung von alkinen |
-
1986
- 1986-09-29 DE DE19863633033 patent/DE3633033A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-07 EP EP87111457A patent/EP0263259B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-07 DE DE8787111457T patent/DE3770901D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-28 JP JP62241025A patent/JPS6391333A/ja active Pending
- 1987-09-28 ZA ZA877267A patent/ZA877267B/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008151499A1 (en) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Synthesis of acylarylenes and hyperbranched poly(acylarylene)s by metal-free cyclotrimerization of alkynes |
| US8436118B2 (en) | 2007-06-11 | 2013-05-07 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Synthesis of acylarylenes and hyperbranched poly(aclarylene)s by metal-free cyclotrimerization of alkynes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0263259B1 (de) | 1991-06-19 |
| EP0263259A3 (en) | 1989-03-01 |
| DE3770901D1 (de) | 1991-07-25 |
| ZA877267B (en) | 1988-03-30 |
| EP0263259A2 (de) | 1988-04-13 |
| DE3633033A1 (de) | 1988-04-07 |
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