JPS639079B2 - - Google Patents
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- JPS639079B2 JPS639079B2 JP24977084A JP24977084A JPS639079B2 JP S639079 B2 JPS639079 B2 JP S639079B2 JP 24977084 A JP24977084 A JP 24977084A JP 24977084 A JP24977084 A JP 24977084A JP S639079 B2 JPS639079 B2 JP S639079B2
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
（発明の分野）
本発明はクロロスルホン化ポリエチレンゴムと
繊維の接着処理方法に関し、詳しくはレゾルシン
1.0モルに対しハロゲン化アリルおよびアルカリ
金属水酸化物を各々1.0モル未満反応させ、次い
で該反応物中の未反応レゾルシン1.0モルに対し
ホルマリンを0.8モル以下反応させて得られる反
応生成物によつて繊維を処理するか、もしくはこ
の反応生成物と特定のゴムラテツクスの混合液に
よつて繊維を処理することにより、繊維とクロロ
スルホン化ポリエチレンゴムとの接着力を飛躍的
に向上せしめたクロロスルホン化ポリエチレンと
繊維の接着処理方法に関する。 （発明の背景） クロロスルホン化ポリエチレンゴムはその分子
構造と官能基ゆえに、耐候性、耐炎性、耐油性に
優れ、また引張特性、耐屈曲疲労性にも優れた特
性を有しており、工業的価置の高いゴムである。 しかしながら、クロロスルホン化ポリエチレン
ゴムは汎用ゴムと異なり、二重結合を分子鎖に有
しないことや極性が高いことから、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴムと繊維を接着剤を介して接
着せしめることは、極めて困難である。 通常、天然ゴムやSBR、IR等と６ナイロン、
６，６ナイロン、ポリエステル繊維等の繊維を接
着させるためには、レゾルシン・ホルマリン初期
縮合物とゴムラテツクスの混合液（以下、RFL
と略す）を使用するが、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴムと繊維との接着処理方法に関する従来
の知見は皆無といつてよく、上述のごとき通常使
用されるRFLで繊維を処理しても満足すべき接
着力は得られない。 このようにクロロスルホン化ポリエチレンゴム
と繊維を接着せしめることは極めて困難である
が、クロロスルホン化ポリエチレンゴムの特性
は、他のゴムにない有用な点が多く、特に繊維補
強層を必要とするゴムホース類、コンベアベルト
類へのクロロスルホン化ポリエチレンゴムの適用
の要請が近年高まつている。 （発明の目的） 本発明は、かかる問題に鑑み、クロロスルホン
化ポリエチレンゴムと、６ナイロン、６，６ナイ
ロン、ポリエステル繊維等の繊維とを好適に接着
せしめる接着処理方法を提供することを目的と
し、特にクロロスルホン化ポリエチレンゴムの特
性を利用したゴムホース類やゴムベルト類の繊維
補強層に使用される。 本発明者らは、クロロスルホン化ポリエチレン
ゴムと繊維を接着する方法につき鋭意検討した結
果、レゾルシン、ハロゲン化アリルおよびアルカ
リ金属水酸化物を特定モル比で反応させ、次いで
ホルマリンを特定モル比で反応させて得られる反
応生成物によつて繊維を処理するか、もしくはこ
の反応生成物に特定のゴムラテツクスを特定割合
で混合した混合液によつて繊維を処理することに
より上記目的を満足させることを見出し本発明に
到達した。 （発明の構成） すなわち本発明は、レゾルシン1.0モルに対し、
ハロゲン化アリル1.0モル未満およびアルカリ金
属水酸化物1.0モル未満を反応させ、次いで得ら
れた反応物中の未反応レゾルシン1.0モルに対し
ホルマリンを0.8モル以下を反応させて得られる
反応生成物を用いて繊維を処理するか、もしくは
この反応生成物とアクリロニトリルブタジエン共
重合体ゴムラテツクスまたはカルボキシル変性ア
クリロニトリルブタジエン共重合体ゴムラテツク
スとを、固形分として1.0：1.0〜2.0の混合重量比
となるように混合し、この混合液で繊維を処理す
ることを特徴とするクロロスルホン化ポリエチレ
ンゴムと繊維の接着処理方法にある。 本発明で繊維を処理するために使用される処理
液は、レゾルシン1.0モルに対し1.0モル未満のア
ルカリ金属水酸化物および、1.0モル未満のハロ
ゲン化アリルを反応させた後、さらにこの反応物
に未反応レゾルシン1.0モルに対して0.8モル以下
のホルマリンを反応させて得られる反応生成物
で、通常アルカリ水溶液として用いられる。ここ
において用いられるアルカリ金属水酸化物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好まし
く、ハロゲン化アリルとして塩化アリル、臭化ア
リルが好ましい。 レゾルシン1.0モルに対し、アルカリ金属水酸
化物およびハロゲン化アリルの量が1.0モル以上
となると、レゾルシンの水酸基が反応により消失
するため最終的に水溶物となり難く、また未反応
レゾルシン1.0モルに対し、ホルマリンが0.8モル
を越えるとゲル化して水溶物となり難いためそれ
ぞれ好ましくない。さらに接着力からみた場合に
は、レゾルシン1.0モルに対するアルカリ金属水
酸化物およびハロゲン化アリルはそれぞれ0.2〜
0.7モルが好ましく、未反応レゾルシン1.0モルに
対するホルマリン量は0.3〜0.7モルが好ましい。 この様にして得られた反応生成物を水酸化ナト
リウム、アンモニア水等のアルカリ水溶液にて希
釈することで処理液が得られる。 また、本発明においては、上記した反応生成物
に特定のゴムラテツクスを混合した混合液を処理
液として用いることもできる。 この場合ゴムラテツクスとしでは、アクリロニ
トリルブタジエン共重合体ゴムラテツクスまたは
カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエン共
重合体ゴムラテツクスが用いられ、他のいかなる
ゴムラテツクスを用いても、目的とする接着力は
得られない。 また、反応生成物とゴムラテツクスの混合重量
比は、反応生成物の固形分1.0に対し、ゴムラテ
ツクスの固形分1.0〜2.0が好ましい。ゴムラテツ
クスの量が2.0を越えると接着力が低下する。ま
た1.0未満では混合液の安定性が低下する。 この様にして得られた特定配合の処理液を用
い、６ナイロン、６，６ナイロン、ポリエステル
繊維等の繊維を含浸せしめた後、適当な温度で熱
処理し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムと一
体化加硫することで、極めて強固な接着力を発現
する。 （発明の実施例） 以下、実施例および比較例に基づき本発明を具
体的に説明する。なお、第１表中の配合液の数値
はグラム単位、第２表の配合数値は重量部単位で
ある。 実施例１〜３および比較例１〜３ レゾルシン110ｇと水酸化ナトリウム20ｇをフ
ラスコ中にてメタノール50ｇに溶解し、70℃にて
60分間加熱撹拌した後、塩化アリル38.2ｇを徐々
に滴下し反応させた。得られた生成物より塩化ナ
トリウムを除去した後、メタノールを留去し100
〜120℃にて17.5ｇの37％ホルマリンを滴下し、
さらに28％アンモニア水184ｇを添加して反応生
成物を溶解せしめ固形分濃度42％の接着剤原液Ａ
を得た。 この接着剤原液を用い、第１表中に示す量の軟
水およびゴムラテツクスを加え、処理液Ｂ〜Ｅを
調製した。 一方、比較として第２表に示す配合の処理液
（RFL）ＦおよびＧを調製した。 この処理液Ｂ〜Ｇを用い６ナイロン1260d／２
繊維コードに各々の処理液を含浸させた後、120
℃で２分乾燥し、さらに180℃で２分熱処理し、
第２表に示す組成のクロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム組成物シートに埋込み、145℃で45分加硫
した後、加硫ゴムシートから処理繊維コードを引
抜く力を測定する引抜テストにより引抜力を求め
た。なお、処理繊維コードのゴム組成物シート中
への埋込み深さは８mmである。 以上の引抜力の結果を第３表に示す。
繊維の接着処理方法に関し、詳しくはレゾルシン
1.0モルに対しハロゲン化アリルおよびアルカリ
金属水酸化物を各々1.0モル未満反応させ、次い
で該反応物中の未反応レゾルシン1.0モルに対し
ホルマリンを0.8モル以下反応させて得られる反
応生成物によつて繊維を処理するか、もしくはこ
の反応生成物と特定のゴムラテツクスの混合液に
よつて繊維を処理することにより、繊維とクロロ
スルホン化ポリエチレンゴムとの接着力を飛躍的
に向上せしめたクロロスルホン化ポリエチレンと
繊維の接着処理方法に関する。 （発明の背景） クロロスルホン化ポリエチレンゴムはその分子
構造と官能基ゆえに、耐候性、耐炎性、耐油性に
優れ、また引張特性、耐屈曲疲労性にも優れた特
性を有しており、工業的価置の高いゴムである。 しかしながら、クロロスルホン化ポリエチレン
ゴムは汎用ゴムと異なり、二重結合を分子鎖に有
しないことや極性が高いことから、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴムと繊維を接着剤を介して接
着せしめることは、極めて困難である。 通常、天然ゴムやSBR、IR等と６ナイロン、
６，６ナイロン、ポリエステル繊維等の繊維を接
着させるためには、レゾルシン・ホルマリン初期
縮合物とゴムラテツクスの混合液（以下、RFL
と略す）を使用するが、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴムと繊維との接着処理方法に関する従来
の知見は皆無といつてよく、上述のごとき通常使
用されるRFLで繊維を処理しても満足すべき接
着力は得られない。 このようにクロロスルホン化ポリエチレンゴム
と繊維を接着せしめることは極めて困難である
が、クロロスルホン化ポリエチレンゴムの特性
は、他のゴムにない有用な点が多く、特に繊維補
強層を必要とするゴムホース類、コンベアベルト
類へのクロロスルホン化ポリエチレンゴムの適用
の要請が近年高まつている。 （発明の目的） 本発明は、かかる問題に鑑み、クロロスルホン
化ポリエチレンゴムと、６ナイロン、６，６ナイ
ロン、ポリエステル繊維等の繊維とを好適に接着
せしめる接着処理方法を提供することを目的と
し、特にクロロスルホン化ポリエチレンゴムの特
性を利用したゴムホース類やゴムベルト類の繊維
補強層に使用される。 本発明者らは、クロロスルホン化ポリエチレン
ゴムと繊維を接着する方法につき鋭意検討した結
果、レゾルシン、ハロゲン化アリルおよびアルカ
リ金属水酸化物を特定モル比で反応させ、次いで
ホルマリンを特定モル比で反応させて得られる反
応生成物によつて繊維を処理するか、もしくはこ
の反応生成物に特定のゴムラテツクスを特定割合
で混合した混合液によつて繊維を処理することに
より上記目的を満足させることを見出し本発明に
到達した。 （発明の構成） すなわち本発明は、レゾルシン1.0モルに対し、
ハロゲン化アリル1.0モル未満およびアルカリ金
属水酸化物1.0モル未満を反応させ、次いで得ら
れた反応物中の未反応レゾルシン1.0モルに対し
ホルマリンを0.8モル以下を反応させて得られる
反応生成物を用いて繊維を処理するか、もしくは
この反応生成物とアクリロニトリルブタジエン共
重合体ゴムラテツクスまたはカルボキシル変性ア
クリロニトリルブタジエン共重合体ゴムラテツク
スとを、固形分として1.0：1.0〜2.0の混合重量比
となるように混合し、この混合液で繊維を処理す
ることを特徴とするクロロスルホン化ポリエチレ
ンゴムと繊維の接着処理方法にある。 本発明で繊維を処理するために使用される処理
液は、レゾルシン1.0モルに対し1.0モル未満のア
ルカリ金属水酸化物および、1.0モル未満のハロ
ゲン化アリルを反応させた後、さらにこの反応物
に未反応レゾルシン1.0モルに対して0.8モル以下
のホルマリンを反応させて得られる反応生成物
で、通常アルカリ水溶液として用いられる。ここ
において用いられるアルカリ金属水酸化物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好まし
く、ハロゲン化アリルとして塩化アリル、臭化ア
リルが好ましい。 レゾルシン1.0モルに対し、アルカリ金属水酸
化物およびハロゲン化アリルの量が1.0モル以上
となると、レゾルシンの水酸基が反応により消失
するため最終的に水溶物となり難く、また未反応
レゾルシン1.0モルに対し、ホルマリンが0.8モル
を越えるとゲル化して水溶物となり難いためそれ
ぞれ好ましくない。さらに接着力からみた場合に
は、レゾルシン1.0モルに対するアルカリ金属水
酸化物およびハロゲン化アリルはそれぞれ0.2〜
0.7モルが好ましく、未反応レゾルシン1.0モルに
対するホルマリン量は0.3〜0.7モルが好ましい。 この様にして得られた反応生成物を水酸化ナト
リウム、アンモニア水等のアルカリ水溶液にて希
釈することで処理液が得られる。 また、本発明においては、上記した反応生成物
に特定のゴムラテツクスを混合した混合液を処理
液として用いることもできる。 この場合ゴムラテツクスとしでは、アクリロニ
トリルブタジエン共重合体ゴムラテツクスまたは
カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエン共
重合体ゴムラテツクスが用いられ、他のいかなる
ゴムラテツクスを用いても、目的とする接着力は
得られない。 また、反応生成物とゴムラテツクスの混合重量
比は、反応生成物の固形分1.0に対し、ゴムラテ
ツクスの固形分1.0〜2.0が好ましい。ゴムラテツ
クスの量が2.0を越えると接着力が低下する。ま
た1.0未満では混合液の安定性が低下する。 この様にして得られた特定配合の処理液を用
い、６ナイロン、６，６ナイロン、ポリエステル
繊維等の繊維を含浸せしめた後、適当な温度で熱
処理し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムと一
体化加硫することで、極めて強固な接着力を発現
する。 （発明の実施例） 以下、実施例および比較例に基づき本発明を具
体的に説明する。なお、第１表中の配合液の数値
はグラム単位、第２表の配合数値は重量部単位で
ある。 実施例１〜３および比較例１〜３ レゾルシン110ｇと水酸化ナトリウム20ｇをフ
ラスコ中にてメタノール50ｇに溶解し、70℃にて
60分間加熱撹拌した後、塩化アリル38.2ｇを徐々
に滴下し反応させた。得られた生成物より塩化ナ
トリウムを除去した後、メタノールを留去し100
〜120℃にて17.5ｇの37％ホルマリンを滴下し、
さらに28％アンモニア水184ｇを添加して反応生
成物を溶解せしめ固形分濃度42％の接着剤原液Ａ
を得た。 この接着剤原液を用い、第１表中に示す量の軟
水およびゴムラテツクスを加え、処理液Ｂ〜Ｅを
調製した。 一方、比較として第２表に示す配合の処理液
（RFL）ＦおよびＧを調製した。 この処理液Ｂ〜Ｇを用い６ナイロン1260d／２
繊維コードに各々の処理液を含浸させた後、120
℃で２分乾燥し、さらに180℃で２分熱処理し、
第２表に示す組成のクロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム組成物シートに埋込み、145℃で45分加硫
した後、加硫ゴムシートから処理繊維コードを引
抜く力を測定する引抜テストにより引抜力を求め
た。なお、処理繊維コードのゴム組成物シート中
への埋込み深さは８mmである。 以上の引抜力の結果を第３表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例４および比較例４
実施例１で調製した処理液Ｂと比較例２で調製
した処理液Ｆを用いて、1500d／２のポリエステ
ル繊維コードを含浸処理した後、120℃で２分間
乾燥後240℃で２分間熱処理した処理繊維コード
を、実施例１と同様に第２表のクロロスルホン化
ポリエチレンゴム組成物に埋込み145℃で45分間
加硫後、引抜テストを行ない引抜力を求めた。 その結果も第３表に示す。
した処理液Ｆを用いて、1500d／２のポリエステ
ル繊維コードを含浸処理した後、120℃で２分間
乾燥後240℃で２分間熱処理した処理繊維コード
を、実施例１と同様に第２表のクロロスルホン化
ポリエチレンゴム組成物に埋込み145℃で45分間
加硫後、引抜テストを行ない引抜力を求めた。 その結果も第３表に示す。
【表】
【表】
第３表に示されるように、本発明において使用
する処理液を用いた実施例１〜４は、従来より天
然ゴム等のゴムとナイロン等の繊維を接着する際
に用いられているRFLを用いた比較例１〜４に
比較して、接着力は飛躍的に向上する。 また、ポリエステル繊維は、通常、予めエポキ
シ化合物、イソシアネート化合物等で前処理を施
すが、実施例４に示されるごとく前処理を施さな
くても、本発明で用いる処理液のみで良好な接着
力が得られる。 （発明の効果） 以上説明した様に、従来、クロロスルホン化ポ
リエチレンゴムと６ナイロン、６，６ナイロン、
ポリエステル繊維等の繊維との接着は困難であつ
たが、レゾルシン1.0モルに対しハロゲン化アリ
ルおよびアルカリ金属水酸化物を各々1.0モル未
満反応させ、次いでホルマリンを0.8モル以下反
応させて得られる反応生成物によつて繊維を処理
するか、もしくはこの反応生成物と特定のゴムラ
テツクスの混合液によつて繊維を処理する本発明
の接着処理方法によつて、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴムと繊維の容易接着が可能となつた。 この結果、例えば補強層を必要とするホース
類、ベルト類等の分野にクロロスルホン化ポリエ
チレンゴムが使用可能となつた。
する処理液を用いた実施例１〜４は、従来より天
然ゴム等のゴムとナイロン等の繊維を接着する際
に用いられているRFLを用いた比較例１〜４に
比較して、接着力は飛躍的に向上する。 また、ポリエステル繊維は、通常、予めエポキ
シ化合物、イソシアネート化合物等で前処理を施
すが、実施例４に示されるごとく前処理を施さな
くても、本発明で用いる処理液のみで良好な接着
力が得られる。 （発明の効果） 以上説明した様に、従来、クロロスルホン化ポ
リエチレンゴムと６ナイロン、６，６ナイロン、
ポリエステル繊維等の繊維との接着は困難であつ
たが、レゾルシン1.0モルに対しハロゲン化アリ
ルおよびアルカリ金属水酸化物を各々1.0モル未
満反応させ、次いでホルマリンを0.8モル以下反
応させて得られる反応生成物によつて繊維を処理
するか、もしくはこの反応生成物と特定のゴムラ
テツクスの混合液によつて繊維を処理する本発明
の接着処理方法によつて、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴムと繊維の容易接着が可能となつた。 この結果、例えば補強層を必要とするホース
類、ベルト類等の分野にクロロスルホン化ポリエ
チレンゴムが使用可能となつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ レゾルシン1.0モルに対し、ハロゲン化アリ
ル1.0モル未満およびアルカリ金属水酸化物1.0モ
ル未満を反応させ、次いで得られた反応物中の未
反応レゾルシン1.0モルに対しホルマリンを0.8モ
ル以下反応させて得られる反応生成物で繊維を処
理することを特徴とするクロロスルホン化ポリエ
チレンゴムと繊維の接着処理方法。 ２ レゾルシン1.0モルに対し、ハロゲン化アリ
ル1.0モル未満およびアルカリ金属水酸化物1.0モ
ル未満を反応させ、次いで得られた反応物中の未
反応レゾルシン1.0モルに対しホルマリンを0.8モ
ル以下を反応させて得られる反応生成物とアクリ
ロニトリルブタジエン共重合体ゴムラテツクスま
たはカルボキシル変性アクリロニトリルブタジエ
ン共重合体ゴムラテツクスとを、固型分として
1.0：1.0〜2.0の混合重量比となるように混合し、
この混合液で繊維を処理することを特徴とするク
ロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接着処
理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24977084A JPS61127739A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | クロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接着処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24977084A JPS61127739A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | クロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接着処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127739A JPS61127739A (ja) | 1986-06-16 |
| JPS639079B2 true JPS639079B2 (ja) | 1988-02-25 |
Family
ID=17197967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24977084A Granted JPS61127739A (ja) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | クロロスルホン化ポリエチレンゴムと繊維の接着処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61127739A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2565660B2 (ja) * | 1994-05-31 | 1996-12-18 | バンドー化学株式会社 | 繊維補強弾性体及びそれを用いた伝動ベルト |
-
1984
- 1984-11-28 JP JP24977084A patent/JPS61127739A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61127739A (ja) | 1986-06-16 |
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