JPS6389594A - プソラレン類を含有しない天然精油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光毒性物質であるプソラレン類を含有する天
然精油から、プソラレン類を除去してなる天然精油に関
し、さらに詳しくは、該天然精油のが持っている本来の
香気や各含有成分などに悪影響を与えることなく、収計
良く得られる、プソラレン類を実質的に含有しない天然
精油に関する。

［従来の技術］ 天然精油はさまざまな香粧品用香料の原料として、広く
利用されている。ところが、多くの天然精油、特に柑橘
系精油は光毒性物質として知られるプソラレン類を含ん
でいる。そこで、天然精油の香気や、各含有成分の組成
に悪影響を与えることなく、かつ収量良く光毒性のない
天然精油を得ることが望まれている。

従来、天然精油をその成分を変化させない程度の温度で
減圧蒸留して留出精油を得、一方、プソラレン類を含む
蒸留残渣を化学反応により、他の化合物に転化して除去
したりあるいは光毒性のない物質に転化して、得られた
処理油を上記留出精油と合わせることにより、光毒性の
ない天然精油を得る方法が提案されている（特公昭３５
−１５３６３号。

特開昭５７−５７９４号、特公昭６０−６９９２．同じ
（６９９３号公報）。

また、他の提案として、天然精油をその成分を変化させ
ない程度の温度及び圧力で減圧蒸留して留出精油を得、
一方、プソラレン類を含む蒸留残渣に無極性溶媒を加え
、プソラレン類を析出させて除去したりあるいはプソラ
レン類を無機吸着剤（アルミナ、シリカゲル）に吸着さ
せて除去した後、溶媒を除いた処理油を上記留出精油と
合わせることにより、光毒性のない天然精油を得る方法
も提案されている（特公昭５９−８３９１号、特開昭５
８−１２７７９７号公報）。

更には、減圧蒸留を用いないで、活性白土あるいは、シ
リカゲル、アルミナを用いて、プソラレン類を吸着除去
する方法も提案されている（特開昭５９−１４２２９７
号、特開昭６０−１４４３９６号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来の減圧蒸留を含む方法は。

天然精油が高温（たとえば１００６Ｃ以上）にさらされ
るたり〕、精油中に含まれるアルデヒド、ケトン。

エステル、アルコール、炭化水素等の熱変性及び低沸点
香気成分の損失が避けられないという欠点を有していた
。

また、化学反応を含む方法は、プソラレン類以外の有用
香気成分も反応させたりあるいは副反応を起こすことに
より、天然精油本来の香気９色調。

含有成分等に悪影響を及ぼすという欠点を有していた。

更に、活性白土あるいは、シリカゲル、アルミナを用い
てプソラレン類を吸着除去する方法ζよ。

これらの吸着剤が、親水性物？Ｔを選択的に吸着するこ
とから、プソラレン頚のみでなく、天然精油中の極性成
分（たとえばテルペンアルコール）をも吸着除去する。

また、吸着剤の表面活性が高いので含有成分の一部を他
の成分に変化させる。さらに、含水量により吸着力が大
きく変化し、その調製が煩雑であるという欠点を有して
いた。

本発明者らは、こうした事情にかんがみ、天然精油が本
来持つでいる香気や各含有成分の組成を保ち、かつ実質
的にプソラレン類を含有しない天然精油を、収量良く得
るべく鋭意研究を重ねた結果、活性炭及び／またはゼオ
ライトが、香気や各含有成分の組成を変化させることな
く、プソラレン類を選択的に吸着することを見い出し、
この知見にもとすいて本発明を完成するに至った。

［間居点を解決するための手段］ すなわち９本発明は、プソラレン類を含有する天然精油
を；１η性炭及び／またはゼオライトで処理することに
よって得られる、プソラレン類を実質的に含有しない天
然精油を提供するものである。

本発明によれば、活性炭及び／またはゼオライトを用い
てプソラレン類を吸着除去するというごく簡単な工程に
より、従来提案の多くの技術的欠点が一挙に解決できる
。本発明の天然精油は、プソラレン類を実質的に含有せ
ず、かつ天然精油本来の香気、各含有成分の組成が維持
され、かつ。

好収率で品質再現性よく、工業的に得られる。

本発明に係る方法を具体的に詳述する。この方法は、プ
ソラレン類を含有する天然精油を活性炭及び／またはゼ
オライトに接触させてプソラレン類を吸着させる第１段
階と、接触済みの精油を活性炭及び／またはゼオライト
から分離する第２　Ｄ２階からなる。この方法により、
プソラレン類を実質的に含有しない天然精油を得ること
ができる。

この際２分離した活性炭及び／またはゼオライトを有機
溶媒で洗浄して、活性炭及び／またはゼオライトに付着
した精油を溶媒層に移し、溶媒を留去して回収された精
油を前記活性炭及び／またはゼオライトで処理した精油
に合わせて、さらに収率良く、プソラレン類を実質的に
含有しない天然精油を得ることもできる。

本発明でいうプソラレン類は、一般的に光毒性物質とし
て知られる、プソラレン、モノメチルプソラレン、ジメ
チルプソラレン、トリメチルプソラレン、オキシポイセ
ダニン９オキシポイセダニンハイドレート、ヘラクレニ
ン、ヘラクレノール。

イソベルガプテン、アンゲリシン類等である。

また２本発明に用いるプソラレン類を含有する天然精油
としては、たとえば、ベルガモツト油。

レモン油、オレンジ油、グレープフルーツ油、プチグレ
ン油、ライム油、マンダリン油、ゆず油。

みかん油、ベルベナ油、アンゲリカ油、ルー（Ｒｕ−ｅ
）油等である。

本発明に用いる活性炭は、粉末状あるいは粒状のどちら
でもよく、その出発原料については特別な制約はない。

活性炭の使用量は、プソラレン類を含有する天然精油に
より異なるが２通常、天然精油に対して１〜４０重量％
用いる。

本発明に用いるゼオライトは、天然産あるいは合成のど
ちらでもよく、その形状についてはペレット状、ビーズ
試、粉末試等、特別な制約はない。

ゼオライトの使用量は、プソラレン類を含有する天然精
油により異なるが９通常、天然精油に対して１０〜５０
０重量％用いる。

プソラレン類を含有する天然精油を、活性炭及び／また
はゼオライトで処理する方法は、たとえば、適当な容器
に天然精油を入れ、そこに活性炭及び／またはゼオライ
トを添加し、よく撹拌する方法である。これにより、ブ
ソラしン類を選択的に活性炭及び／またはゼオライトに
吸着させることができる。続いて、接触処理済みの精油
と活性炭及び／またはゼオライトを分離することによっ
て、プソラレン類を実質的に含有しない天然精油を容易
に得ることができる。分離は任意の１７ｉ］　’ｔ’ｆ
ｔ分離手段で行うことができる。

天然精油の活性炭及び／またはゼオライト処理は、活性
炭及び／またはゼオライト充ＪＲカラムを用いて行うこ
ともでき、この場合には流出液を採取すればよく、特に
固液分離手段を必要としない。

以上述べたように２本発明により得られる天然精油は、
プソラレン類が除去され、天然精油本来の香気が保たれ
、かつ各含有成分の組成が維持され、しかも好収率で得
られる。良質な天然精油である。

得られた天然精油が、プソラレン類フリーであるこちは
、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による分析結果によ
り、確認することができる。

本発明の天然精油は、皮膚炎を起こさない安全性良好な
天然性油として、利用価値が高い。

本発明方法の実施に際しては、接触処理後に。

分離された活性炭及び／またはゼオライトに付着した天
然精油を回収利用することもできる。たとえば２分離さ
れた活性炭及び／またはゼオライトをペンタン、イソペ
ンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭（ヒ
水素溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素溶
媒等の有機溶媒。

もしくはこれらの混合溶媒で洗浄して、活性炭及び／ま
たはゼオライトに付着した外曲な溶媒層に移し、溶媒を
留去して得られた精油を前記活性炭及び／またはゼオラ
イトで処理した精油に合わせて、プソラレン類を実質的
に含有しない、より好収率で、プソラレンを実質的に含
有しない天然精油を得ることもできる。

［実施例］ 以下に実施例を示す。

実施例ル モン油１００ｇを容器中に入れ、活性炭５ｇをかきまぜ
ながら２分間で加える。その後１０分間、よく撹拌した
のち、吸引ろ過して活性炭を除去し、レモン油９６ｇを
得た。」−記の活性炭なヘキサン１５ｍ１で洗浄し、ヘ
キサンを留去して残油２ｇを得た。このものを前者のレ
モン油に合わせて精製レモン油９８ｇを得た。

図１に活性炭処理する前レモン油９図２に活性炭処理後
のレモン油のＧＣクロマトグラムを示す。

［ｒ４１，２において、レモン油に最も多量に含有され
る典型的な光毒性物質であるオキシポイセタ゛ニンの含
有量を比較すると１両名の違いは明らかである。また、
これらのＧＣクロマトグラムは。

活性炭による侭着処理が、オキシボイセタニン以外の成
分を変化させていないことも明示している。

なお、ＧＣの分析条件は以下の通りである。

カラム：　Ｆｕｓｅｄ−Ｓｉｌｉｃａ　Ｃｒｏｓｓ−Ｒ
ｉｎｋｅｄＭｅｔｈｙｌ　　５ｉｌｉｃｏｎｅ 内径０．２ｍｍ、長さ１２ｍ カラム温度＝１５０°→３００°（昇温速度４６／ｍ１
ｎ）検出器：Ｆ［Ｄ 次に、実施例１で得た精製レモン油と処理前のレモン油
の匂いについて官能テストを行った。テストは５人の専
門パネラ−により実施した。その結果、処理後のレモン
油の匂いは、処理前のレモン油の匂いと差がなく良好な
ものであった。

比較例１ 実力的例１で用いたのと同じレモン油１００ｇを容器中
に入れ、活性白土（和光紬薬工業試薬９日本油化学協会
検定済のものを使用）２０ｇをかきまぜながら２分間で
加える。その後１０分間、よく撹拌したのち、吸引ろ過
して活性白土を除去し。

レモン油９４　ｇを得た。上記の活性白土なベキサン３
．Ｑｍｌで洗浄し、ヘキサンを留去して残油２ｇを得た
。このものを前者のレモン油に合わせて精製レモン油９
６ｇを得た。図３に活性白土により吸着処理した後のレ
モン油のＧＣクロマトグラムを示す。図３によれば、明
らかにオキシポイセダニンを初めとするプソラレン類は
除去されている。

しかし、その他の含有成分においては数多くの成分が変
化していた。

実施例２ グレープフルーツ油２００ｇを容器中に入れ。

活性炭４ｇをかきまぜながら２分間で加える。その後１
０分間、よく撹拌したのち、吸引ろ過して活性炭を除去
し、グレープフルーツ油１９７ｇを得た。このグレープ
フルーツ油は、ＧＣクロマトグラフィーにより、プソラ
レン類を含有していないことを確認した。

次に、処理前後のグレープフルーツ油の匂いについて前
述した官能テストを行った。その結果。

処理後のグレープフルーツ油の匂いは、処理前のグレー
プフルーツ油の匂いと差がなく良好なものでめった。

実施例３ ベルガモツト油１００ｇを容器中に入れ、活性炭１０ｇ
を・かきまぜながら２分間で加える。その後２０分間、
よく撹拌したのち、＠引ろ過して活性炭を除去し、ベル
ガモツト油９３ｇを得た。上記の活性炭をペンタン３Ｑ
ｍｌで洗浄し、ペンタンを留去して残油３ｇを得た。こ
のものを前者のベルガモツト油に合わせて゛も５製ベル
ガモツト油９６ｇｆ！：得た。このベルガモツト油は、
ＧＣクロマトグラフィーにより、プソラレン類を含有し
ていないことｔ！：確認した。

次に、処理前後のベルガモツト油の匂いについて前述し
た官能テストを行った。その結果、処理後のベルガモツ
ト油の匂いは、処理前のベルガモツト油の匂いと差がな
く良好なものであった。

実施例４ ビターオレンジ油１００ｇを容器中に入れ、活性炭１０
ｇをかきまぜながら２分間で加える。その後１０分間、
よく撹拌したのち、吸引ろ過して活性炭を除去し、ビタ
ーオレンジ油９４．　ｇを得た。

上記の活性炭をペンタンとヘキサンの混合溶媒３Ｑｍｌ
で洗浄し、ペンタンおよびヘキサンを留去して残油３ｇ
を得た。このものを前者のビターオレンジ油に合わせて
ｆｊ製ビターオレンジ油９７ｇを得た。このビターオレ
ンジ油は、ＧＣクロマトグラフィーにより、プソラレン
類を含有していないことを確認した。

次に、処理前後のビターオレンジ油の匂いについて前述
した官能テストを行った。その結果、処理後のビターオ
レンジ油の匂いは、処理前のビターオレンジ油の匂いと
差がなく良好なものであった。

実施例５ ゆず油１００ｇを容器中に入れ、活性炭５ｇをかきまぜ
ながら２分間で加える。その後１０分間。

よく撹拌したのち、吸引ろ過して活性炭を除去し。

ゆず油９３ｇを得た。上記の活性炭なヘキサン１５ｍ１
で洗浄し、ヘキサンを留去して残油２ｇを１１）だ。こ
のものを前者のゆず油に合わせて精製ゆず油９６ｇを得
た。とのゆず油は、ＧＣクロマトグラフィーにより、プ
ソラレン類を含有していないことを確認した。

次に、処理前後のゆず油の匂いについて前述した官能テ
ストを行った。その結果、処理後のゆず油の匂いは、処
理前のゆず油の匂いと差がなく良好なものであった。

実施例６ レモン油１００ｇを容器中に入れ、ゼオライト粉末１０
０ｇをかきまぜながら２分間で加える。

その後１０分間、よく撹拌したのち、吸引ろ過してゼオ
ライトを除去し、レモン油７０ｇを得た。

上記のゼオライトをヘキサン３００ｍ１で洗浄し。

ヘキサンを留去して残油２５ｇを得た。このものを前者
のレモン油に合わせて精製レモン油９５ｇを得た。この
レモン油は、ＧＣクロマトグラフィーにより、プソラレ
ン類を含有していないことを確認した。

次に、処理前後のレモン油の匂いについて前述した官能
テストを行った。その結果、処理後のレモン油の匂いは
、処理前のレモン油の匂いと差がなく良好なものであっ
た。

［発明の効果］ 本発明に係わる活性炭及び／またはゼオライト処理によ
って得られるプソラレン類を実質的に含まない外泊は、
簡単な処理操作で得られるばかりでなく、天然精油本来
の香気を保ち、各含有成分の組成を維持している。さら
にこの外泊は、好収率で品質再現性よく得られるという
利点を有している。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）プソラレン類を含有する天然精油を活性炭及び／
   またはゼオライトで処理することによつて得られる、プ
   ソラレン類を実質的に含有しない天然精油。
2. （２）プソラレン類が、プソラレン、モノメチルプソラ
   レン、ジメチルプソラレン、トリメチルプソラレン、オ
   キシポイセダニン、オキシポイセダニンハイドレート、
   ヘラクレニン、ヘラクレノール、イソベルガプテンまた
   はアンゲリシン類である特許請求の範囲第１項記載の天
   然精油。
3. （３）プソラレン類を含有する天然精油が、ベルガモッ
   ト油、レモン油、オレンジ油、グレープフルーツ油、プ
   チグレン油、ライム油、マンダリン油、ゆず油、みかん
   油、ベルベナ油、アンゲリカ油またはルー（Ｒｕｅ）油
   である特許請求の範囲第１項または第２項記載の天然精
   油。
4. （４）処理に用いる活性炭の使用量が、プソラレン類を
   含有する天然精油に対して１〜４０重量％である特許請
   求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の天然精
   油。
5. （５）処理に用いるゼオライトの使用量が、プソラレン
   類を含有する天然精油に対して１０〜５００重量％であ
   る特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載
   の天然精油。