JPS6385149A - 耐熱性バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性が重要である部分に利用されるべき不
織性マットの形成に使用されるバインダーに関する。そ
のようなマットは、屋根葺き、床張りおよび濾過用材料
における成分としての用途を含む各種の用途に使用され
る。

特に、平屋根において使用されるもののようなアスファ
ルト様の屋根葺き用膜の形成においては、幅約１メート
ルのポリエステルのマットが形成され、バインダーで飽
和され、乾燥されそしてこのマットを巻取りそしてその
片面または両面が溶融アスファルトで被覆される変換操
作へと輸送することを可能にする寸法安定性および一体
性を付与するために硬化される。これらのマットに使用
されるバインダーは、この点に関して多くの重要な役割
を演する。もしバインダー組成物が適当な耐熱性を有し
なければ、ポリエステルマットは、１７０−２５０℃の
温度においてアスファルトで被覆された場合に収縮する
であろう。耐熱性のバインダーは、また継ぎ目を形成す
るために溶融アスファルトが使用される場合に屋根葺き
用材に適用し、そして後に屋根葺き用材が長期間に亘っ
て高い温度に曝された場合に収縮するのを防ぐためにも
必要である。そのような収縮は、ルーフインダシートが
継ぎ合わされる継ぎ目ならびに屋根の周辺において隙間
まだは露出された部分を生ずる結果となる。

これらの構造に使用されるバインダーは、かなりな量で
、すなわち約２５重量％の程度の量で存在するので、改
善された耐熱性について処方する場合には、それらの物
理的性質を考慮に入れなければならない。すなわち、バ
インダーは、高い温度に耐えるに十分なほど堅（なけれ
ばならないが、またひび割れまたはアスファルトによる
含浸中またはその後に漏れに導くことがあるような他の
弱点を生ずることなく、マットを巻くことができるよう
に室温において柔軟でなければならない。

不織マットに使用するためのバインダーは、従来、アク
リレートまだはスチレン／アクリレート共重合体から製
造されていた。それらの耐熱性を改善するために、Ｎ−
メチロールを含有するコモノマーを包含する架橋性官能
基がこれらの共重合体に組込まれた。しかしながら、約
３重量％以上のＮ−メチロール成分を添加することは、
ラテックス、特にスチレンを含有するラテックスが最も
普通に使用される４５ないし６０％の固形分含量におい
て粘稠化するゆえに、実行することが困難である。

耐熱性の屋根葺き用材料を製造するだめの他の技術には
、ポリエステルマットにガラス繊維のスクリムを積層し
、それによってポリエステルの柔軟性にガラス繊維の耐
熱性を組合せることを含む米国特許第４，５３９，２５
４号に記載された技術がある。

柔軟なポリエステルマットのだめの耐熱性・（インダー
は、＋１０ないし＋５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ　＞
を有するエマルジョン重合体であって、この重合体がア
クリレートまたはスチレン／アクリレート単量体１００
重量部、Ｎ−（イソ−ブトキシメチル）アクリルアミド
、Ｎ−（イソ−プロポキシメチル）アクリルアミドおよ
びＮ−（プロポキシメチル）アクリルアミドよりなる群
から選択されたブロックされたＮ−メチロール含有コモ
ノマー３ないし６Ｍ、水溶性のブロックされていないＮ
−メチロール含有コモノマー〇ないし３部および多官能
性のコモノマーＯないし３部を含有しているエマルジョ
ン重合体を使用することによって製造されうる。

ブロックされたＮ−メチロール含有コモノマーの使用は
、Ｎ−メチロール官能基の割合の比較的高いラテックス
バインダーに耐熱性の増大を結合せしめることを可能に
する。更に、ブロックされたＮ−メチロールコモノマー
は、乳化重合反応の単量体相中に入るので、同程度の割
合のブロックされていない水溶性のＮ−メチロール官能
基をバインダー中に共重合体化せしめようと試みた場合
に達成されるであろうそれよシ大きな耐熱性が得られる
。そのままで、このバインダーは、屋根葺き用、床張り
用およびν適用材料に使用するだめの耐熱性の柔軟なマ
ットの形成に有用である。

添付図面は、一連のバインダーについての温度の関数と
しての寸法の変化を示すグラフである。

アクリレートまたはスチレン／アクリレート単量体は、
乳化共重合体の大部分を含み、そして＋１０ないし＋５
０℃、好ましくは約２５ないし４５℃の範囲内のＴｇを
有するように選択されるべきである。本明細書に記載さ
れた共重合体中で使用されるアクリレートは、メチル、
エチル、プロピルおよびブチルアクリレートを含むアル
キル基中に１ないし４個の炭素原子を有するアルキルア
クリレートである。対応するメタクリレートもまた上記
のいずれかの混合物と同様に使用されうる。このＴｇ範
囲内の適当な共重合体は、例えば、スチレンとＣ，、−
Ｃ４アクリレ−１またはメタクリレートとの共重合体か
ら、そしてＣ２−Ｃ４アクリレートまたはメタクリレー
トとメチルメタクリレートまたはその他の高Ｔｇメタク
リレートとの共重合体から製造されうる。

コモノマーの相対的割合は、使用される特定のアクリレ
ート次第で変動するであろう。すなわち、より硬いスチ
レンコモノマーを軟かくするか、あるいはメタクリレー
トコモノマーを硬くするためには、比較的軟かな、低Ｔ
ｇのアクリレートがよ多少ない量で使用され、一方より
硬質のより高いＴｇを有するアクリレートが同じ７ｇ範
囲を達成するためにより多量に必要とされる。

スチレン／　Ｃ２−Ｃ４アクリレート共重合体により高
い割合のＮ−メチロール官能基を導入する場合に固有の
問題に起因して、これらの重合体は、本発明において開
示されたバインダー中に使用するのに特に適合している
。

本発明において使用されるブロックされたＮ−メチロー
ル含有コモノマーには、最も容易に商業的に入手でき従
って好ましいものであるＮ−（イソ−ブトキシメチル）
アクリルアミド、Ｎ−（イソ−プロポキシメチル）アク
リルアミドおよびＮ−（プロポキシメチル）アクリルア
ミドが包含される。ブロックされたＮ−メチロール成分
は、アクリレートまたはスチレン／アクリレート単量体
１００部当り３ないし６重量部の量で使用される。約６
部過剰の量で使用されてもよいが、そこには利益はみと
められない。

場合によっては、ブロックされていないＮ−メチロール
含有コモノマーが存在してもよい。

この成分は一般に、Ｎ−メチロールアクリルアミドであ
るが、Ｎ−メチロール基を含有しそしてスチレンアクリ
レート共重合体と共重合しうる他のモノ−オレフィン系
不飽和化合物もまた使用されうる。そのような他の化合
物には、例えばＮ−メチロールメタクリルアミド、また
はその低級アルカノールエーテルまたはそれらの混合物
が包含される。使用されるブロックされていないＮ−メ
チロール含有コモノマーの量ハ、アクリレートまたはス
チレン／アクリレート単量体１００部当り約０．５ない
し約３重量部であり、使用される最大景は、特定の固形
分量におけるラテックスの加工粘度に依存する。

バインダー組成物中に最適の耐熱性を達成するためには
、２個のＮ−メチロールを含有する官能基の相関的な量
を考慮しなければならない。

すなわち、もしブロックされていないＮ−メチロールコ
モノマーが使用されていなければ、より多量のブロック
されたコモノマーが好ましいが、一方もしブロックされ
ていないＮ−メチロールコモノマーもまた存在する場合
には、より低い割合も使用されうる。一般に、好ましい
バインダー中のＮ−メチロール含有コモノマーの合計量
は、アクリレートまたはスチレン／アクリレート単量体
１００部当り合計５ないし６部であろう。

更に、本発明のバインダーにおいては、０．１ないし３
重量部、好ましくは０．５ないＬ　１．５重量部の多官
能性コモノマーが存在してもよい。

これらの多官能性の単量体は、最終的な熱により活性化
される硬化機構に先立って、バインダーに対して若干の
架橋およびその結果としての耐熱性をもたらす。適当な
多官能性単量体には、ビニルクロトネート、アリルアク
リレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート
、ジビニルアジペート、ジアリルアジペート、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレンクリコールジメタクリレート、
ブタンジオールジメタクリレート、メチレンビスアクリ
ルアミド、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートその他がある。

オレフィン性不飽和酸もまたポリエステルウニップに対
する接着性を改善しそして多少の付加的な耐熱性に寄与
するために使用されうる。

これらの酸には、アクリル酸、メタクリル酸、クロ１ン
酸のような３ないし６個の炭素原子を有するアルケン酸
；アルケンニ酸、例えばイタコン酸、マレイン酸または
フマル酸またはそれらの混合物が包含され、アクリレー
トまたはスチレン／アクリレート単量体１００部当り単
量体単位約４重量部までもたらすのに十分な量で使用さ
れる。

これらのバインダーは、通常の乳化重合法を使用して製
造される。一般に、それぞれのコモノマーは、触媒およ
びエマルジョン安定量の陰イオン性または非イオン性表
面活性剤またはそれらの混合物の存在下に、水性媒質中
で共重合され、水性系は適当な緩衝剤によって、もし必
要ならば２ないし６のｐＨに維持される。重合は、約２
０°ないし９０℃、好ましくは５０°ないし８０℃の通
常の温度において、低い単量体含量を達成するのに十分
な時間、例えば１ないし約８時間、好ましくは３ないし
約７時間の間、１．５％以下の、好ましくは０．５重量
％以下の遊離の単量体を含有するラテックスをもたらす
ように行なわれる。慣用のバッチ式、半連続式ま過酸化
水素、過酸化ナトリウム、過酸化リチφム、過酢酸、過
硫酸またはそれらのアンモニウムおよびアルカリ金属塩
、甜えば、過硫酸アンモニウム、過酢酸ナトリウム、過
硫酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムその
他のような水溶性の遊離基開始剤によって開始される。

開始剤の適当な濃度は、０．０５ないし３．０重量％、
そして好ましくは０．１ないし１重量％である。

上記の遊離基開始剤は、単独で使用されそして熱的に分
解されて遊離基開始種を放出することができ、あるいは
レドックス対における適当な還元剤と組合せて使用され
うる。この還元剤は、典型的には、アルカリ金属メタバ
イサルファイドおよびピロサルファイド、例えばナトリ
ウムメタバイサルファイド、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート、カリウムメタノ（イサルファイト
、ナトリウムピロサルファイドその他のような酸化性イ
オウ化合物である。共重合の間中使用されうる還元剤の
量は、一般に重合体の量の０．１ないし３重量％の間で
変動する。

乳化剤は、乳化重合法において一般に使用されるいずれ
の非イオン性または陰イオン性水中油型界面活性剤また
はそれらの混合物でもよい。

乳化剤の組合せが使用される場合には、比較的疎水性の
乳化剤を相対的に親水性の乳化剤と組合せて使用するこ
とが有利である。乳化剤の量は、一般に、重合において
使用される単量体の１ないし１０重量％、好ましくは２
ないし６重量％である。

重合において使用される乳化剤は、その全体を重合帯域
に対する最初の装入物に添加されうるか、あるいは乳化
剤の一部、例えば９０ないし２５％を、重合中に連続的
または断続的に添加されうる。

好ましい共重合法は、コモノマーのうちのち方法で、広
範囲に変動する反応度を有する単量体の共重合について
の制御を行なうことができる。最初に単量体の一部を添
加しそして次に単量体の多量部の残りと他のコモノマー
を断続的にまたは連続的に、０．５ないし約１０時間、
好ましくは２ないし６時間であシうる重合時間に亘って
添加することが好ましい。

ラテックスは、例えば約６０％までの比較的高い固形分
含量において製造されそして使用されるが、それらは所
望ならば、水で希釈されてもよい。好ましいラテックス
は、約４５ないし５５重量％、そして最も好ましくは約
５０重量％の固形分を含有するであろう。

本発明のバインダーを使用する場合には、スパンホンテ
ッドニードルパンチファイバーマタはエンタンゲルトフ
ァイバーの技術を用いてポリエステル繊維がマットとし
てまとめられる。

屋根葺用膜として使用される場合には、得られるマット
は、好ましくは１平方米当り８０ｇないし３００ｇであ
シ、３０ないし１００ｇがより好ましく、そして５０な
いし７５ｇが最適と考えられる。マットは、次に繊維を
完全に被覆せしめるために過剰のバインダーエマルジョ
ン中で含浸せしめられ、過剰のバインダーは、真空下ま
たはニップ／プリントロールの圧力下で除去される。ポ
リエステルづットは、次に乾燥され、そしてバインダー
組成物は、好ましくは少くとも約１５０℃の高められた
温度において炉内で硬化される。あるいは、塩化水素酸
のような鉱酸、シュウ酸のような有機酸または塩化アン
モニウムのような酸塩を包含するこの技術分野における
公知の酸触媒を用いて、接触的硬化を行なってもよい。

触媒の量は、一般に、アクリレートまたはスチレン／ア
クリレート共重合体１００重量部当り０．５ないし２重
量部である。

これらの不織マット用のバインダーの製造において普通
に使用される他の添加剤は、本発明においても場合によ
っては使用されうる。そのような添加剤には、イオン性
架橋剤、熱硬化性樹脂、シックナー、難燃剤その他類似
物がある。

以上の記述は、主として屋根葺き用膜として使用される
ポリエステルマットに向けられたが、本発明によるバイ
ンダーは、同様に、ビニルが高温度においてそして加圧
下に適用されて・（インダーに若干の耐熱性が必要とさ
れるビニル床張り材用の裏材として使用されるべきポリ
エステル、フェルトまたはレーヨンのマツトラ包含する
他の不織マットの製造に適用されうる。同様に、高温の
液体および気体を濾過するだめのセルロース系木材パル
プフィルターもまた本発明において開示されているよう
な・耐熱性バインダーを必要とする。

以下の例において、特記されない限シ、すべての部数は
、重量で表わされ、そしてすべての温度は、摂氏で表わ
されている。

例Ｉ 次の例は、本発明によるラテックスバインダーの製造方
法を記述する。

５１入りのステンレン鋼製反応容器に下記のものを装入
した： 水１０００ｇ、アメリカン、サイアナミツド（Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）社製の界面活性剤、７　
ｘ　ｏゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）Ａ１０２２．５　ｇｓロ
ーム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ　＆　ＨａａＳ）社製
の界面活性剤トライトン（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ　−４０
５６０ｇ　、酢酸ナトリウム０．８ｇ。

および過硫酸アンモニウム１．７５ｇ０反応器を閉鎖し
た後、装入物を窒素でパージし、そして２５−８７ｉｎ
、Ｈｇの真空度まで排気した。次にエチルアクリレート
単量体６５ｇを添加した。

反応混合物を６５ないし７９℃まで加熱し、そして重合
を開始した後、単量体の残りおよび官能性コモノマーを
添加した。水２２５ｇ　。

ＡＥＲＡ１０２　１００ｇ　ＳＮ−メチロールアクリル
アミドの４８％の水溶液５２．５ｇ、　Ｎ　−（イソブ
トキシメチル）アクリルアミド６０ｇ１メタクリル酸２
５ｇ、）リメチロールプロパントリアクリレー１−１０
．０ｇ、エチルアクリレート６８５ｇおよびスチレン５
００ｇからなる乳化された単量体ミックスを、水１２５
．Ｏｇ中の過硫酸アンモニウム３．０ｇおよび２８％Ｎ
Ｈ４ＯＨ１，２５ｇの溶液と同様にして調製した。上記
の乳化された単量体ミックスおよび開始剤溶液を、反応
温度を７５℃に維持しながら、４時間に亘って均一に添
加した。

添加の終了時に、反応を７５℃において１時間保ち、次
に水２０ｇ中のｔ−ブチルハイドロパーオキサイド１．
５ｇおよびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト’　１．５　ｇ　全添加して残りの単量体を還元した
。

ラテックスを次に冷却しそして濾過しだ。それは次の典
型的な性質を有していた：固形物４５．８％、ｐＨ４，
８、平均粒子径０．１８ミクロンおよび粘度１５０ｃｐ
ｓ０ エマルジョンＢと名付けられた得られたバインダーは、
塩基としてエチレンアクリレート６０部、スチレン４０
部、Ｎ−メチロールアクリルアミド２部、Ｎ−（インブ
トキシメチル）アクリルアミド４．０部、メタクリル酸
２部およヒドリメチロールプロパントリアクリレート（
６０ＥＡ／４０　　ＳＴ　　ＮＭＡ／４　　ｉ　−ＢＭ
Ａ／２　　Ｍ−へＡ１０．ｓ　　Ｔ＆Ａう０．８部の組
成を有していた。

同じ手段を用いて、６０／４０工チルアクリレート／ス
チレン単量体１００部を使用して下記の工マルジョンが
製造された。

エマルジョンＡ　：　８部ＭＡ／３ｉ−ＢＭＡ／２ＭＡ
Ａ／Ｉ　ＴＭＰＴＡエマルジョンＢ　：　２部ＭＡ／４
ｉ−ＢＭＡ／２ＭＡＡ１０．８部ＭＰＴＡエマルジョン
Ｃ：　２部ＭＡ／８ｉ−ＢＭＡ／２ＭＡＡ／Ｉ　ＴＭＰ
ＴＡ対照Ｅ　：　　　２部ＭＡ／２．５　ｉ　−ＢＭＡ
／２　ＭＡＡｌｏ、　５　ＴＭＰＴＡ対照Ｆ”　：　　
　２部ＭＡ／２．５　ｉ　−ＢＭＡ／２　ＭＡＡｌｏ、
　５　ＴＭＰＴＡ本発明において製造されたバインダー
を試験する場合には、ポリエステルのスパンボンデッド
ニードルパンチマットは、低固形分（１〇−３０％）の
エマルジョン浴中で飽和された。過剰のエマルジョンは
、ポリエステルの重量に関して２５％のバインダーを含
有する試料をもたらすように、飽和されたマットをニッ
プロールに通すことによって除去された。飽和されたマ
ットは、キャンパスで覆われたドライヤ′−上で乾燥さ
れ、次いで強制空気炉中で１５０℃の温度で１０分間硬
化された。ストリップは、次に機械の方向に２．５４ｃ
ｍＸ１２．７ｃｍの大きさに切断された。引張り強さは
、環境室を備えたインストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ）引張
り強さ試験機１１３ｏ型を用いてＩ　Ｑ　Ｃｍ／ｍｉｎ
のクロスヘッド速度で測定された。

各試験の開始時におけるゲージの長さは、７．５ｃｍで
あった。

本発明において製造されたバインダーの耐熱性を評価す
るために、従来の引張強さおよび伸びの評価値の相関関
係を示すためのサーモメカニカル・アナライザー（Ｔｈ
ｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｚｅｒ）が使
用された。

サーモメカニカル・アナライザーは、温度の関数として
の試料の寸法の変化を測定する。−般に、耐熱性は、温
度の関数として重合体フィルムの物理的な寸法の変化に
よって測定され、それはチャートの横軸に浴って温度を
、そして縦軸に締約寸法の変化を記録される。試料にお
けるよシ大きな寸法の変化は、より低い耐熱性を表わす
。最初の屈折は、重合体の熱機械的ガラス転移温度（Ｔ
ｇ　）と解釈される。

テフロンで被覆された金属板上に２０ミルのアプリケー
ターを用いてバインダーのフィルムを注ぐことによって
アナライザーで試験するための試料が調製された。

エマルジョンＡ−Ｃ，対照ＥおよびＦおよびＮＭＡ（約
３部）のみを含有するＤと表示された市販の全部アクリ
ル系の共重合体が前記のように試験され、結果は添付の
図面に示されている。

これらの結果が示すように、本発明に従って調製されそ
して少くとも３部のブロックされたＮ−メチロールコモ
ノマーを含有するエマルジョンＡ、ＢおよびＣは、市販
のバインダーを用いて達成される耐熱性よりもすぐれた
耐熱性を示した。それに反して、ブロックされたコモノ
マーの含量がより少ないエマルジョンは、商業的な用途
において適当な抵抗性をもたらさなかった。２つの特定
の間隔、デルタ１００℃お、よび２００℃においてミリ
メートルで表わされた寸法の変化がそれぞれ１００’お
よび２００°として記録され以下に示されている。

１００°　　　　　２００’ エマルジョンＡ　　　　　Ｏ，０６５０，１７３エマル
ジヨンＢ　　　　　Ｏ，８０２０，４２１エマルジヨン
ＣＯ，４６４０，５９４ アクリル系対照Ｄ　　　　　Ｏ，３４５０，７７’ｌ対
照Ｅ　　　　　　Ｏ，８４２１，０３６対照Ｆ　　　　
　　１．０７９　　　１．４１４例■ 例工の基本的な手法を繰返し、下記の成分および量を使
用して他のエマルジョンを調製した。

同様に、１００℃および２００℃において表わされたミ
リメートルで表わされた寸法の変化が表に示されている
。

Ｇ　　　　２　　４．５　２　　１　　０．１７１０．
３７５Ｈ２４３１０，１９６０，４２６ Ｉ　　　　２　　４　　２　　１　　０．２８１０．４
９４Ｊ　　　　２　　４　　２　　０　　０．３５００
．５５４Ｋ　　　　４　　０　　２　　０　　０．４７
７０．６９９Ｌ　　　　５　　０　　０　　０　　０．
１５００．９５５結果は、本発明の範囲内のバインダー
Ｇ、　Ｈ１■およびＪを用いて達成される低いデルタ値
によって示されるようにすぐれた耐熱性を示している。

それに対して、４部のＨＭＡを含有するがブロックされ
たコモノマーを含有しないエマルジョンには、より大き
なデルタ値を示し、従ってより低い耐熱性を示した。５
部のＮＭＡを含有するエマルジョンＬの重合の直後に注
型されたフィルムについて示されたデルタ値もまた本発
明の組成物に比較して高温度におけるより低い耐熱性を
示した。フィルムを注型した後、すぐにエマルジョンし
は凝集した；従って耐熱性が適当であったとしても、そ
れは商業的に使用することはできなかった。

例■ 種々の量の他のブロックされたＮ−メチロールコモノマ
ーを使用して、例工と同様にして更に試料を調製した。

表中、　ｉＰＭＡは、Ｎ−（イソ−プロポキシメチル）
アクリルアミドであり、Ｎ　ＰＭＡは、Ｎ−（プロポキ
シメチル）アクリル関数としての寸法の変化を示すグラ
フである。

アミドである。

Ｍ　　　　２　４　　０　　２　１　　０．０８５０．
３２４Ｎ　　　　２　２．５　０　　２　１　　０．０
５１０．３０？０２０４２１０．８７５０．５８０ 表中の数値が示すように、これらの他のブロックされた
コモノマーを使用して耐熱性のバインダーが製造されう
る。

例■ メチルメタクリレート４０部、メタクリル酸２部、Ｎ−
メチロールアクリルアミド２部およびＮ−（イソ−ブト
キシメチル）アクリルアミド４部を用いて、例Ｉの手法
に従って全部アクリル系の共重合体が製造された。サー
モメカニカルアナライザーで試験を行なった場合、バイ
ンダーのフィルムは、それぞれ０．８３８および０．６
００のデルタ１０００およびデルタ２００°の数値を示
した。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の各工程： ａ）＋１０ないし＋５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を
   有する乳化重合体であって、アクリレートまたはスチレ
   ン／アクリレート単量体１００重量部、Ｎ−（イソ−ブ
   トキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソ−（プロポ
   キシメチル）−アクリルアミドおよびＮ−（プロポキシ
   メチル）アクリルアミドよりなる群から選択されたブロ
   ックされたＮ−メチロール含有コモノマ−３ないし６部
   ；水溶性のブロックされていないＮ−メチロール含有コ
   モノマー０ないし３部；および多官能性のコモノマー０
   ないし３部を含む上記乳化重合体で不織マットを含浸せ
   しめ； ｂ）過剰のバインダーを除去し； ｃ）乾燥しそして上記マットを硬化せしめる、 上記各工程を包含する耐熱性不織マットを製造する方法
   。 ２、乳化重合体が多量部の成分としてスチレンおよびＣ
   ＿２−Ｃ＿４アクリレートの単量体を含有する特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、乳化重合体中のブロックされたＮ−メチロールを含
   有するコモノマーがＮ−（イソ−プトキシメチル）アク
   リルアミドである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、乳化重合体中のＮ−メチロール含有コモノマーの合
   計がアクリレートまたはスチレン／アクリレート単量体
   １００部当り５−６部である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ５、乳化重合体中の多官能性コモノマーがビニルクロト
   ネート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、
   ジアリルマレエート、ジビニルアジペート、ジアリルア
   ジペート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エ
   チレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
   ジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、
   メチレンビス−アクリルアミド、トリアリルシアヌレー
   ト、トリメチロールプロパントリアクリレートよりなる
   群から選択されたものである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ６、乳化重合体中に３ないし６個の炭素原子を有するア
   ルケン酸またはアルケン二酸４重量部までが更に存在す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、＋１０ないし＋５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を
   有する乳化重合体であって、この重合体がアクリレート
   またはスチレン／アクリレート単量体１００重量部、Ｎ
   −（イソ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イ
   ソ−プロポキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−（プ
   ロポキシメチル）−アクリルアミドよりなる群から選択
   されたブロックされたＮ−メチロール含有コモノマー３
   ないし６部；水溶性のブロックされていないＮ−メチロ
   ール含有コモノマー０ないし３部および多官能性コモノ
   マー０ないし５部を含有している上記乳化重合体を含浸
   せしめたポリエステルのマットであって、この含浸され
   たマットが次いでアスファルトで被覆されているポリエ
   ステルマットを含む屋根葺き用膜。 ８、乳化重合体中のブロックされたＮ−メチロール含有
   コモノマーがＮ−（イソ−ブトキシメチル）アクリルア
   ミドであり、そして乳化重合体中のＮ−メチロール含有
   コモノマーの合計がアクリレートまたはスチレン／アク
   リレート単量体１００部当り５−６部である特許請求の
   範囲第７項記載の屋根葺き用膜。 ９、多官能性単量体が０．１ないし３重量部の量で存在
   するトリメチロールプロパントリアクリレートである特
   許請求の範囲第７項記載の屋根葺き用膜。 １０、＋１０ないし＋５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）
   を有する乳化重合体であって、この重合体がアクリレー
   トまたはスチレン／アクリレート単量体１００重量部、
   Ｎ−（イソ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（
   イソ−プロポキシメチル）−アクリルアミドおよびＮ−
   （プロポキシメチル）アクリルアミドよりなる群から選
   択されたブロックされたＮ−メチロール含有コモノマー
   ３ないし６部；水溶性のブロックされていないＮ−メチ
   ロール含有コモノマー０．５ないし３部および多官能性
   コモノマー０ないし３部を含有している上記乳化重合体
   を含有するラテックスバインダー組成物。 １１、乳化重合体中のブロックされたＮ−メチロール含
   有コモノマーがＮ−（イソ−ブトキシメチル）アクリル
   アミドであり、そして乳化重合体中のＮ−メチロール含
   有コモノマーの合計がアクリレートまたはスチレン／ア
   クリレート単量体１００部当り５−６部である特許請求
   の範囲第１０項記載のラテックスバインダー組成物。 １２、多官能性単量体が０．１ないし３重量部の量で存
   在するトリメチロールプロパントリアクリレートである
   特許請求の範囲第１０項記載のラテックスバインダー組
   成物。