JPS59187658A - 残留遊離ホルムアルデヒド含量の低い不織製品 - Google Patents
残留遊離ホルムアルデヒド含量の低い不織製品Info
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-
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- Y10T442/2893—Coated or impregnated polyamide fiber fabric
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゆるく集められた繊維塊を不織布製品に一体
に結合するのに用いられる結合組成物に関し、更に詳し
くは、本発明は、Ｎ−メチロールアクリルアミド単位を
含む共重合体から成り、遊離ホルムアルデヒド含量の低
い接着組成物で結合された不織布製品ｖｃ関する。
に結合するのに用いられる結合組成物に関し、更に詳し
くは、本発明は、Ｎ−メチロールアクリルアミド単位を
含む共重合体から成り、遊離ホルムアルデヒド含量の低
い接着組成物で結合された不織布製品ｖｃ関する。
不織製品又は織布類は、接着結合剤で一体に結合された
ゆるく集められた織物や繊維塊を包含する。適当に結合
された不織布は、広範な使用分野には織布より有利であ
る。約０．５インチ（１，２７ｃｍ ）ないし２．５イ
ンチ（６，３５ｃｍ ） ６るいはそれ以上の繊維長の
ものを含む比較的長い繊維から主として成る基布に、接
着結合組成物を含浸、プリントするいはその他の付着に
よって結合された不織布を形成させることは知られてい
るうこれらの繊維類はセルロース系又は例えばポリエス
テル類、ポリアミド類、ポリアクリレート類等の如き重
合物質であってもよい。結合剤が適用される不織繊維基
布け、すきはけですく方法（Ｃａｒｄｉｎｇ ）、ガー
ネット法（ｏａｒｎｅｔｔｉｎｇ ）、空気吹付は法（
Ａｉｒ −１ａｙｉｎｇ）、紙すき法（Ｐａ、ｐ８ｒｍ
ａｋｉｎｇ）あるいは他の知られた操作によってつくる
ことができる。そこに繊維類を結合する操作は、通常の
紡糸及び編織よりはるかに安い費で済む。織布と比較す
れば、結合された不織布は、所望すれば、より相同構造
で解きほぐし性がなく、まだ一層大きな吸水性、多孔性
及び弾力性をもった、単位重量当たり極めて広い範囲の
厚さのものにつくるととができる。
ゆるく集められた織物や繊維塊を包含する。適当に結合
された不織布は、広範な使用分野には織布より有利であ
る。約０．５インチ（１，２７ｃｍ ）ないし２．５イ
ンチ（６，３５ｃｍ ） ６るいはそれ以上の繊維長の
ものを含む比較的長い繊維から主として成る基布に、接
着結合組成物を含浸、プリントするいはその他の付着に
よって結合された不織布を形成させることは知られてい
るうこれらの繊維類はセルロース系又は例えばポリエス
テル類、ポリアミド類、ポリアクリレート類等の如き重
合物質であってもよい。結合剤が適用される不織繊維基
布け、すきはけですく方法（Ｃａｒｄｉｎｇ ）、ガー
ネット法（ｏａｒｎｅｔｔｉｎｇ ）、空気吹付は法（
Ａｉｒ −１ａｙｉｎｇ）、紙すき法（Ｐａ、ｐ８ｒｍ
ａｋｉｎｇ）あるいは他の知られた操作によってつくる
ことができる。そこに繊維類を結合する操作は、通常の
紡糸及び編織よりはるかに安い費で済む。織布と比較す
れば、結合された不織布は、所望すれば、より相同構造
で解きほぐし性がなく、まだ一層大きな吸水性、多孔性
及び弾力性をもった、単位重量当たり極めて広い範囲の
厚さのものにつくるととができる。
各種の代表的結合剤組成物は、米国特許第３．０８１，
１９７号、第３，１３７．Ｆｉ８９号及び第３，３８０
，８５１号で用いられている。
１９７号、第３，１３７．Ｆｉ８９号及び第３，３８０
，８５１号で用いられている。
米国特許第３，０８１．．１９７号明＋！ＩＩ］４４１
：１ｌ−ｊ：、酢酸ビニル、内部ｔ）１′塑剤としての
他の重合性化合物及びＮ−メチロールアクリルアミドの
如き後硬化性単量体の共重合体から成る不織結合剤を記
載している。
：１ｌ−ｊ：、酢酸ビニル、内部ｔ）１′塑剤としての
他の重合性化合物及びＮ−メチロールアクリルアミドの
如き後硬化性単量体の共重合体から成る不織結合剤を記
載している。
米国特許第３，１３７，５８９号明細得は、少なくとも
１個のメチロール基で窒素に置換されたα、β−不飽和
カルデンダアミドと他の不鉋和重合性化合物との共重合
体から成る結合剤を記載している。
１個のメチロール基で窒素に置換されたα、β−不飽和
カルデンダアミドと他の不鉋和重合性化合物との共重合
体から成る結合剤を記載している。
（第１３ 員）
米国特許第３，３８０，８５１号明細書は、酢酸ビニル
−エチレン−Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体か
ら成る結合剤を記載している。
−エチレン−Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体か
ら成る結合剤を記載している。
かかるＮ−メチロールアクリルアミド型成分含有結合剤
絹成物は、代表的には、アクリルアミＹ単位含有重合体
とホルムアルデヒドを放す物質とを反応させるか又はア
クリルアミドとホルムアルデヒＰを放す物との反応によ
って形成されるＮ −メチロールアクリルアミｒ単量体
をｍｆノのエチレン性不飽和単量体類と重合させること
によって調製される。不織結合剤の製造においては、Ｎ
−メチロールアクリルアミドは、典型的には、全固形分
に基づいて約３〜５係の水準で用いられる。これらの結
合剤組成物は、使い捨て乳児用おむつのような不織製品
類中に問題となる量の遊離ホルムアルデヒドを与える。
絹成物は、代表的には、アクリルアミＹ単位含有重合体
とホルムアルデヒドを放す物質とを反応させるか又はア
クリルアミドとホルムアルデヒＰを放す物との反応によ
って形成されるＮ −メチロールアクリルアミｒ単量体
をｍｆノのエチレン性不飽和単量体類と重合させること
によって調製される。不織結合剤の製造においては、Ｎ
−メチロールアクリルアミドは、典型的には、全固形分
に基づいて約３〜５係の水準で用いられる。これらの結
合剤組成物は、使い捨て乳児用おむつのような不織製品
類中に問題となる量の遊離ホルムアルデヒドを与える。
”遊離ホルムアルデヒド”とは、説明のための重合しだ
Ｎ−メチロールアクリルアミド単位を示す次の等価反応
式Ｉの結果であろうとなかろうと、水で抽出しうるホル
ムアルデヒドを意味する （第１４は） Ｏ。
Ｎ−メチロールアクリルアミド単位を示す次の等価反応
式Ｉの結果であろうとなかろうと、水で抽出しうるホル
ムアルデヒドを意味する （第１４は） Ｏ。
ｌ ＩＩ Ｉ １１■
化学工業及び特に使い捨て不織製品市場分野は、ホルム
アルデヒドの潜在的危険性が知られるようになった。そ
こで、ホルムアルデヒド含有重合体及びホルムアルデヒ
Ｐを解放す−る重合体類の使用は精査されることになっ
ている。Ｎ−メチロールアクリルアミＰ含有結合剤では
、容認できる湿潤及び乾燥引張り特性を保ちながら低水
進の遊離ホルムアルデヒド含量の不織製品をつくる必要
がある。
アルデヒドの潜在的危険性が知られるようになった。そ
こで、ホルムアルデヒド含有重合体及びホルムアルデヒ
Ｐを解放す−る重合体類の使用は精査されることになっ
ている。Ｎ−メチロールアクリルアミＰ含有結合剤では
、容認できる湿潤及び乾燥引張り特性を保ちながら低水
進の遊離ホルムアルデヒド含量の不織製品をつくる必要
がある。
上記要求は、本発明のＮ−メチロールアクリルアミド含
有結合剤組成物を用いて繊維不織ウェブから不織製品を
形成させることによシ満たされる。
有結合剤組成物を用いて繊維不織ウェブから不織製品を
形成させることによシ満たされる。
繊維ウェブは、酢酸ビニル／エチレン／ Ｎ −メーｙ
−ロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体より
成る結合剤で一体に結合される。共重合体は、該重合体
中に約５〜４０：ｉ量％のエチレン及びＮ−（第３５頁
） メチロールアクリルアミドとアクリルアミドの合計が約
３〜１０重量受で、約１．７５〜３．５重置載のＮ−メ
チロールアクリルアミドと約１．２５〜８．２５重惜％
のアクリルアミＰを含有する。不織製品は、少なくとも
痔、維を一体に結合して自立性ウェブを形成するのに充
分な量の共重合体結合剤を含有する。
−ロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体より
成る結合剤で一体に結合される。共重合体は、該重合体
中に約５〜４０：ｉ量％のエチレン及びＮ−（第３５頁
） メチロールアクリルアミドとアクリルアミドの合計が約
３〜１０重量受で、約１．７５〜３．５重置載のＮ−メ
チロールアクリルアミドと約１．２５〜８．２５重惜％
のアクリルアミＰを含有する。不織製品は、少なくとも
痔、維を一体に結合して自立性ウェブを形成するのに充
分な量の共重合体結合剤を含有する。
本発明の利点としては、酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メ
チロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体から
成る結合剤組成物で結合された不織製品が、良好な不織
引張り特性を保持しながら、乾燥及び硬化後の残留遊離
ホルムアルデヒド含量が低いことである。
チロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体から
成る結合剤組成物で結合された不織製品が、良好な不織
引張り特性を保持しながら、乾燥及び硬化後の残留遊離
ホルムアルデヒド含量が低いことである。
他の利点は、比較的高い水準の遊離ホルムアルデヒドを
有するＮ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド
含有エマルジョン結合剤組成物を用いて、残留遊離ホル
ムアルデヒド含量の低い不織製品を製造しうろことであ
る。
有するＮ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド
含有エマルジョン結合剤組成物を用いて、残留遊離ホル
ムアルデヒド含量の低い不織製品を製造しうろことであ
る。
不織結合剤エマルジョン組成物の調製に用いられる工業
的に利用でれるＮ−メチロールアクリルアミドは、代表
的なものは４８係水溶液であり、そのよう々Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド含有エマルジョン組成物を不織繊維
塊に適用するとき、約２係壕での水草で遊１１！ａホル
ムアルデヒｌ’ヲ含有し、その硬化不織製品は５０〜６
０ ｐｐｍあるいはそれ以−ヒのオーダーの遊離ホルム
アルデヒドを含有するものである。
的に利用でれるＮ−メチロールアクリルアミドは、代表
的なものは４８係水溶液であり、そのよう々Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド含有エマルジョン組成物を不織繊維
塊に適用するとき、約２係壕での水草で遊１１！ａホル
ムアルデヒｌ’ヲ含有し、その硬化不織製品は５０〜６
０ ｐｐｍあるいはそれ以−ヒのオーダーの遊離ホルム
アルデヒドを含有するものである。
硬化し、結合された不織製品中の残留遊離ホルムアルデ
ヒドの源は、結合剤組成物の共重合体のＮ−メチロール
アクリルアミド成分であると思われる。Ｎ−メチロール
アクリルアミド含有結合剤組成物をしみ込ませた不織物
品の硬化工程の間に、Ｎ−メチロールアクリルアミド単
位群の２個のメチロール基は反応して、次の概要反応式
■によシ水を分離しエーテル型架橋を形成する。
ヒドの源は、結合剤組成物の共重合体のＮ−メチロール
アクリルアミド成分であると思われる。Ｎ−メチロール
アクリルアミド含有結合剤組成物をしみ込ませた不織物
品の硬化工程の間に、Ｎ−メチロールアクリルアミド単
位群の２個のメチロール基は反応して、次の概要反応式
■によシ水を分離しエーテル型架橋を形成する。
０
０Ｉｌｌ Ｉｌｌ
ｌ１１１ １
１硬化工程後に未反応の非架橋）■−メチロールア（
第１７頁） クリルアミド単位が平衡反応Ｉの結果として遊離ホルム
アルデヒドの源である。
０Ｉｌｌ Ｉｌｌ
ｌ１１１ １
１硬化工程後に未反応の非架橋）■−メチロールア（
第１７頁） クリルアミド単位が平衡反応Ｉの結果として遊離ホルム
アルデヒドの源である。
本発明者は、酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを含む共重合体から成る代表的結合剤組成
物のＮ−メチロールアクリルアミドの一部に代えてアク
リルアミドを用いたものが、ゆるく集められた繊、維ウ
ェブに適用した場合、遊離ホルムアルデヒドの低い不織
物品を形成する新規な結合剤組成物を提供するととを見
出した。更に詳しくは、不織製品は、共重合体中にエチ
レン約５〜４０重置載及びＮ−メチロールアクリルアミ
ドとアクリルアミドとがそれぞれ約１．７５〜３．５重
置載と約１．２５〜８．２５重量置載、それらの合計量
を約３〜１０重置載を含む酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−
メチロールアクリルアミＰ／アクリルアミド共重合体よ
り成る結合剤で一体に結合される。
クリルアミドを含む共重合体から成る代表的結合剤組成
物のＮ−メチロールアクリルアミドの一部に代えてアク
リルアミドを用いたものが、ゆるく集められた繊、維ウ
ェブに適用した場合、遊離ホルムアルデヒドの低い不織
物品を形成する新規な結合剤組成物を提供するととを見
出した。更に詳しくは、不織製品は、共重合体中にエチ
レン約５〜４０重置載及びＮ−メチロールアクリルアミ
ドとアクリルアミドとがそれぞれ約１．７５〜３．５重
置載と約１．２５〜８．２５重量置載、それらの合計量
を約３〜１０重置載を含む酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−
メチロールアクリルアミＰ／アクリルアミド共重合体よ
り成る結合剤で一体に結合される。
不織製品は、繊維ウェブを一体に結合するのに充分な量
の結合剤を付与し、乾燥及び硬化後の遊離ホルムアルデ
ヒド量が少ないことが特徴的である。一般に、付与させ
る結合剤の充分量は、乾燥（第１８頁） 基準で少なくとも３重置載、好ましくは１０〜１００重
量係の結合置載与である。典型的には、乾燥、硬化不織
製品は、５（１ｐＴ）ｍ以下の遊離ホルムアルデヒド含
有率であるが、好ましくは、多くの場合、約Ｚ５ ｐｐ
ｍ以下、すなわち１５ ｐｐｍ ｍ 庁である。かかる
水準は、乾燥基準で約５０重置載付与した場合でも可能
である。約１０７）ｐｍあるいはそれ以下の水準の遊離
ホルムアルデヒドは最もホルムアルデヒドのないもので
あり、本発明によって達成しつるものである。例えば、
約加重置載又はそれより少々い結合剤付着量の不織紙で
は、遊離ホルムアルデヒドの水準は、しばしばｔｏ ｐ
ｐｍ以下である。乾燥基準でＸ重置載の結合剤の付着と
は、不織繊維１００２あたり重合体結合剤部−がＸ７で
あることを意味する。
の結合剤を付与し、乾燥及び硬化後の遊離ホルムアルデ
ヒド量が少ないことが特徴的である。一般に、付与させ
る結合剤の充分量は、乾燥（第１８頁） 基準で少なくとも３重置載、好ましくは１０〜１００重
量係の結合置載与である。典型的には、乾燥、硬化不織
製品は、５（１ｐＴ）ｍ以下の遊離ホルムアルデヒド含
有率であるが、好ましくは、多くの場合、約Ｚ５ ｐｐ
ｍ以下、すなわち１５ ｐｐｍ ｍ 庁である。かかる
水準は、乾燥基準で約５０重置載付与した場合でも可能
である。約１０７）ｐｍあるいはそれ以下の水準の遊離
ホルムアルデヒドは最もホルムアルデヒドのないもので
あり、本発明によって達成しつるものである。例えば、
約加重置載又はそれより少々い結合剤付着量の不織紙で
は、遊離ホルムアルデヒドの水準は、しばしばｔｏ ｐ
ｐｍ以下である。乾燥基準でＸ重置載の結合剤の付着と
は、不織繊維１００２あたり重合体結合剤部−がＸ７で
あることを意味する。
共重合体中のＮ−メチロールアクリルアミド単位とアク
リルアミド単位が硬化工程中に反応して、低水準の遊離
ホルムアルデヒドを有する不織製品を提供する機構は明
白に理解されていない。Ｎ−メチロールアクリルアミド
単位の一部をアクリル（第１９＠） アミド単位でおきかえることにより、平衡反応を経て遊
離ホルムアルデヒドを発生させるメチロール基が少なく
なることは推定される。
リルアミド単位が硬化工程中に反応して、低水準の遊離
ホルムアルデヒドを有する不織製品を提供する機構は明
白に理解されていない。Ｎ−メチロールアクリルアミド
単位の一部をアクリル（第１９＠） アミド単位でおきかえることにより、平衡反応を経て遊
離ホルムアルデヒドを発生させるメチロール基が少なく
なることは推定される。
しかし、驚くべきことに、本発明の硬化した不織繊維中
の遊離ホルムアルデヒＰのレベルは、Ｎ−メチロールア
クリルアミド単量体の特定割合をアクリルアミドで単に
置きかえることにより予測されるよりも低いものであっ
た。例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドの５０係が
アクリルアミドで特定の結合剤組成物中に置きかえられ
るとき、得られる結合剤組成物は、残存する遊離ホルム
アルデヒドの予測される５０係減よりはるかに少ない遊
離ホルムアルデヒドを有する不織製品を提供する。更に
結合剤エマルジョン組成物が遊離ホルムアルデヒド約１
係を含有するＮ−メチロールアクリルアミド−アクリル
アミＰ溶液から調製されるか、遊離ホルムアルデヒドを
僅か約０．１〜０．２係含有する単量体溶液から調製さ
れるかは不織製品の残存遊離ホルムアルデヒド含量には
無関係であるように思われる。具体例に示されるように
、そのようか結合剤エマルリヨン組成物はいずれも、結
合剤エマルジョンが他のものに比べて相対的にずっと高
い遊離ホルムアルデヒド含量を有するとしても、低レベ
ルの遊離ホルムアルデヒドを含有する不織物を形成する
。
の遊離ホルムアルデヒＰのレベルは、Ｎ−メチロールア
クリルアミド単量体の特定割合をアクリルアミドで単に
置きかえることにより予測されるよりも低いものであっ
た。例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドの５０係が
アクリルアミドで特定の結合剤組成物中に置きかえられ
るとき、得られる結合剤組成物は、残存する遊離ホルム
アルデヒドの予測される５０係減よりはるかに少ない遊
離ホルムアルデヒドを有する不織製品を提供する。更に
結合剤エマルジョン組成物が遊離ホルムアルデヒド約１
係を含有するＮ−メチロールアクリルアミド−アクリル
アミＰ溶液から調製されるか、遊離ホルムアルデヒドを
僅か約０．１〜０．２係含有する単量体溶液から調製さ
れるかは不織製品の残存遊離ホルムアルデヒド含量には
無関係であるように思われる。具体例に示されるように
、そのようか結合剤エマルリヨン組成物はいずれも、結
合剤エマルジョンが他のものに比べて相対的にずっと高
い遊離ホルムアルデヒド含量を有するとしても、低レベ
ルの遊離ホルムアルデヒドを含有する不織物を形成する
。
本発明の実施に用いられるＮ−メチロールアクリルアミ
ドとアクリルアミド単量体類の機能的均等物と考えられ
るものは、それぞれＮ−メチロールメタクリルアミドと
メタクリルアミドである。
ドとアクリルアミド単量体類の機能的均等物と考えられ
るものは、それぞれＮ−メチロールメタクリルアミドと
メタクリルアミドである。
好ましくは、アクリルアミド単量体類は、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド；アクリルアミドのモル比が約１＝１
、すなわちはソ等モル存在する。
ルアクリルアミド；アクリルアミドのモル比が約１＝１
、すなわちはソ等モル存在する。
組合わされるＮ−メチロールアクリルアミドとアクリル
アミド単量体は、合計で共重合体の約４〜５重置載であ
ることが好ましい。望ましい湿潤及び乾燥特性を有する
硬化した不織製品を提供するのに必要なＮ−メチロール
アクリルアミドの結合剤組成物中の最小量は、共重合体
に基づいて約１．７５重量置載ある。アクリルアミドと
の組合せにおいて、遊離ホルムアルデヒＦの望ましい量
の不（第２］貞） 練製品をつくるＮ−メチロールアクリルアミドの最大量
は、共重合体の約３，５重置載である。
アミド単量体は、合計で共重合体の約４〜５重置載であ
ることが好ましい。望ましい湿潤及び乾燥特性を有する
硬化した不織製品を提供するのに必要なＮ−メチロール
アクリルアミドの結合剤組成物中の最小量は、共重合体
に基づいて約１．７５重量置載ある。アクリルアミドと
の組合せにおいて、遊離ホルムアルデヒＦの望ましい量
の不（第２］貞） 練製品をつくるＮ−メチロールアクリルアミドの最大量
は、共重合体の約３，５重置載である。
１．２５重！ｆ４′φというアクリルアミドの最小量は
、良好が架橋、エマルジョンの安定性及び遊離ホルムア
ルデヒドの望ましい低レベルのために必要である。
、良好が架橋、エマルジョンの安定性及び遊離ホルムア
ルデヒドの望ましい低レベルのために必要である。
一方、米国特許第３，７３２，１８４号は、ブチルアク
リレート、アクリロニトリル、イタコン酸、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド及びアクリルアミドより成る単量体
混合物から重合体水性エマルジョンを製造する特定例を
記載しているが、低い遊離ホルムアルデヒＰを含有する
不織布に関しては何も教えていない。
リレート、アクリロニトリル、イタコン酸、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド及びアクリルアミドより成る単量体
混合物から重合体水性エマルジョンを製造する特定例を
記載しているが、低い遊離ホルムアルデヒＰを含有する
不織布に関しては何も教えていない。
結合剤組成物として好適なものは、酢酸ビニル／エチレ
ン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共
重合体ラテックスであって、次の方法で調製される。
ン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共
重合体ラテックスであって、次の方法で調製される。
酢酸とエチレンを触媒と少なくとも１種の乳化剤とを含
む水性媒体中で、１００気圧を超えない圧力下に且つＮ
−メチロールアクリルアミＰとアク（第２２貞） リルアミド単量体混合物の存在下に重合させる。
む水性媒体中で、１００気圧を超えない圧力下に且つＮ
−メチロールアクリルアミＰとアク（第２２貞） リルアミド単量体混合物の存在下に重合させる。
その水媒体系は、適当な緩衝剤によってｐＨが２〜６に
保持され、触媒は増量的に加えられる。その方法は、水
に懸濁した酢酸ビニルをエチレンの存在下に、また操作
圧下によくかきまぜて、反応系を重合温度にゆつく９加
熱昇温させながら、酢酸ビニル中にエチレンの溶液を作
用させるように、まず均質化するパッチ方法である。均
質化期間は、それに続く重合期間であシ、重合期間は、
主触媒又は開始剤から成る、更に活性剤を含んでいても
よい触媒が増量的に加えられる。Ｘ−メチロールアクリ
ルアミドとアクリルアミドは同様に増量的に添加さ才１
１系の圧力は、一定のエチレン圧を適用することにより
実質的に一定に保たれる。Ａ、−オキサイド化合物の如
き各種のフリーラジカル形成触媒は単量体類の重合を行
なうのに用いられる。
保持され、触媒は増量的に加えられる。その方法は、水
に懸濁した酢酸ビニルをエチレンの存在下に、また操作
圧下によくかきまぜて、反応系を重合温度にゆつく９加
熱昇温させながら、酢酸ビニル中にエチレンの溶液を作
用させるように、まず均質化するパッチ方法である。均
質化期間は、それに続く重合期間であシ、重合期間は、
主触媒又は開始剤から成る、更に活性剤を含んでいても
よい触媒が増量的に加えられる。Ｘ−メチロールアクリ
ルアミドとアクリルアミドは同様に増量的に添加さ才１
１系の圧力は、一定のエチレン圧を適用することにより
実質的に一定に保たれる。Ａ、−オキサイド化合物の如
き各種のフリーラジカル形成触媒は単量体類の重合を行
なうのに用いられる。
還元剤と酸化剤を用いる組合せタイプの触媒も用いられ
る。このタイプの組合わされた触媒の使用は、一般に”
レドックス重合”′又は６レドツクス方式”として当該
技術において知られている。還（第２３頁） 元剤は捷たしばしば活性化剤に嘱し、酸化剤は開始剤に
属するとされている。好適な還元剤又は活性化剤は、ビ
サルファイト類、スルホキシレート類あるいは第１鉄塩
のような還元性を有する他の化合物ノ☆び例えばＮ、Ｎ
−ジメチルアニリンの如き第３芳香族アミン類を包含す
る。酸化剤又は開始剤は、ハイドロジエンパーオキサイ
ド、例りばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
Ｐロノぐ−オキサイＰ等の如き有機パー牙キサイＰａ、
過硫酸アンモニウムあるいはカリウム塩などの如き過硫
酸塩類、過はう酸Ｈｊ ％などを佃含する。用いられる
特定の絹合せタイプの触媒は、ノ・イドロジエンバ″−
オキザイドと亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート；
ハイドロジエンパーオキサイド、過硫酸アンモニウム又
は過硫酸カリウムとナトリウムメタビサルファイト、ナ
トリウムビサルファイト、硫酸第一鉄塩、ジメチルアニ
リン、亜鉛ホルムアルデヒＰスルホキシレート又はナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートとの組合せを
包含する。当該技術でよく知られた他のタイプの触媒は
、単量体類を重合するのに用いられるタイプのものであ
る。
る。このタイプの組合わされた触媒の使用は、一般に”
レドックス重合”′又は６レドツクス方式”として当該
技術において知られている。還（第２３頁） 元剤は捷たしばしば活性化剤に嘱し、酸化剤は開始剤に
属するとされている。好適な還元剤又は活性化剤は、ビ
サルファイト類、スルホキシレート類あるいは第１鉄塩
のような還元性を有する他の化合物ノ☆び例えばＮ、Ｎ
−ジメチルアニリンの如き第３芳香族アミン類を包含す
る。酸化剤又は開始剤は、ハイドロジエンパーオキサイ
ド、例りばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
Ｐロノぐ−オキサイＰ等の如き有機パー牙キサイＰａ、
過硫酸アンモニウムあるいはカリウム塩などの如き過硫
酸塩類、過はう酸Ｈｊ ％などを佃含する。用いられる
特定の絹合せタイプの触媒は、ノ・イドロジエンバ″−
オキザイドと亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート；
ハイドロジエンパーオキサイド、過硫酸アンモニウム又
は過硫酸カリウムとナトリウムメタビサルファイト、ナ
トリウムビサルファイト、硫酸第一鉄塩、ジメチルアニ
リン、亜鉛ホルムアルデヒＰスルホキシレート又はナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートとの組合せを
包含する。当該技術でよく知られた他のタイプの触媒は
、単量体類を重合するのに用いられるタイプのものであ
る。
触媒は、系に含まれる酢酸ビニルのＮ量に基づいて０．
１〜２ｑｌ）、好捷しくは０．２５〜０．７５係の量で
用いられる。活性化剤は通常水溶液で加えられ、その量
は、一般に触媒の０．２５〜１倍の範囲である。
１〜２ｑｌ）、好捷しくは０．２５〜０．７５係の量で
用いられる。活性化剤は通常水溶液で加えられ、その量
は、一般に触媒の０．２５〜１倍の範囲である。
好適に用いられる乳化剤はノニオン系である。
好適なノニオン系乳化剤はポリオキシエチレン縮合物を
包含する。ポリオキシエチレン縮合物は次の一般式で表
わされる。
包含する。ポリオキシエチレン縮合物は次の一般式で表
わされる。
Ｒ＋ＣＨ３ＣＨ２０％Ｈ
（式中、Ｒは炭素原子数１０〜１８を含む脂肪族アルコ
ール、アルキルフェノール、炭素原子数１０〜１８を含
む脂肪酸、アミド、アミン又はメルカプタンの残基であ
る。またｎは１あるいはそれ以上の整数である） 乳化剤は単一種又は糺合わせて用いられる。組合せ乳化
剤が用いられるときは、比較的疎水性の乳化剤を比較的
親水性の乳化剤と絹合わせて用いることが有利である。
ール、アルキルフェノール、炭素原子数１０〜１８を含
む脂肪酸、アミド、アミン又はメルカプタンの残基であ
る。またｎは１あるいはそれ以上の整数である） 乳化剤は単一種又は糺合わせて用いられる。組合せ乳化
剤が用いられるときは、比較的疎水性の乳化剤を比較的
親水性の乳化剤と絹合わせて用いることが有利である。
比較的疎水性の乳化剤は、（第２５頁）
１係水浴液の曇点（Ｃ１ｏｕｄ ｐｏｉｎｔ ）が１９
０’Ｆ（８８℃）以下のもので、比較的親水性のものは
、１係水溶液の曇点が１９１（８８°Ｃ）あるいはそれ
以−ヒのものである。
０’Ｆ（８８℃）以下のもので、比較的親水性のものは
、１係水溶液の曇点が１９１（８８°Ｃ）あるいはそれ
以−ヒのものである。
乳化剤の全量の有効な濃度範囲は、固形分含量とは無関
係にラテックスの水相に基づいて０．５〜５傑である。
係にラテックスの水相に基づいて０．５〜５傑である。
ラテックス安定剤を使用することも有利である。
酢酸ビニル−エチレン共重合体ラテックスが、小さな平
均粒子径、例えば０．２５μ以下であるようにしたい場
合には、炭素原子数６寸でのエチレン性不飽和酸、例え
ばアクリル酸、マレイン酸などが安定剤として用いられ
る。これらの不飽和酸類はラテックスに安定性を増大さ
せる。それらは系中で単量体類と共重合しうるものであ
る。用いられる不飽和酸の量は共重合体に基づいて好適
には０．１〜３重量係置載ましくは０．２〜１重量係置
載る。
均粒子径、例えば０．２５μ以下であるようにしたい場
合には、炭素原子数６寸でのエチレン性不飽和酸、例え
ばアクリル酸、マレイン酸などが安定剤として用いられ
る。これらの不飽和酸類はラテックスに安定性を増大さ
せる。それらは系中で単量体類と共重合しうるものであ
る。用いられる不飽和酸の量は共重合体に基づいて好適
には０．１〜３重量係置載ましくは０．２〜１重量係置
載る。
他方、ラテックスが平均粒子径０．２５μ以上にしたい
ときは、保護コロイドが安定剤として重合混合物に使用
される。ラテックスの保護コロイド含（第２６員） 量は全ラテックスに基づいて約０．０５〜２重量係に置
載ことが有利である。ポリビニルアルコール及びヒドロ
キシエチルセルロースは特に有利なコロイド類の例であ
る。
ときは、保護コロイドが安定剤として重合混合物に使用
される。ラテックスの保護コロイド含（第２６員） 量は全ラテックスに基づいて約０．０５〜２重量係に置
載ことが有利である。ポリビニルアルコール及びヒドロ
キシエチルセルロースは特に有利なコロイド類の例であ
る。
系のｐＨを望ましい値に保つことが望ましいならば、安
定剤と適合する通常のタイプのアルカリ性緩衝剤を加え
ることは、好適である。緩衝剤の量は通常単量体に基づ
いて約０．１〜０．５重ｆｔ％である。
定剤と適合する通常のタイプのアルカリ性緩衝剤を加え
ることは、好適である。緩衝剤の量は通常単量体に基づ
いて約０．１〜０．５重ｆｔ％である。
レドックス系、乳化剤、ラテックス安定剤、保論コロイ
ド及び緩衝剤に関する更に詳細なことは米国特許第３，
３８０．８５１号を参照されたい。本発明は酢酸ビニル
／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミドラテックス
類に向けられている。
ド及び緩衝剤に関する更に詳細なことは米国特許第３，
３８０．８５１号を参照されたい。本発明は酢酸ビニル
／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミドラテックス
類に向けられている。
相対的に高い固形分含量のラテックス類は直接製造する
ことでできかかる調製物は一般に４５〜６０係の固形分
含量を有する。もちろんそれらは水を加えて所望の値の
低い固形分含量に容易にうすめられるっ 反応温度は触媒添加速度により、捷た熱分散速（第２７
頁） 度によりコントロールすることができる。一般に単量体
類の重合の間は約５０’Ｃの平均温度に保ち（資）℃以
上の温度をさけることが有利であることが見出された。
ことでできかかる調製物は一般に４５〜６０係の固形分
含量を有する。もちろんそれらは水を加えて所望の値の
低い固形分含量に容易にうすめられるっ 反応温度は触媒添加速度により、捷た熱分散速（第２７
頁） 度によりコントロールすることができる。一般に単量体
類の重合の間は約５０’Ｃの平均温度に保ち（資）℃以
上の温度をさけることが有利であることが見出された。
０℃のような低い温度を用いることもできるが経済的に
、下限温度は約閏℃である。反応時間は、例えば温度、
触媒及び重合の望ましい程度のような他の変シ易いもの
によっても変化する。酢酸ビニルの未反応量が０．５チ
以下になる寸で反応を経続することが一般に望ましい。
、下限温度は約閏℃である。反応時間は、例えば温度、
触媒及び重合の望ましい程度のような他の変シ易いもの
によっても変化する。酢酸ビニルの未反応量が０．５チ
以下になる寸で反応を経続することが一般に望ましい。
重合の実施において酢酸ビニルが最初重合容器に注入さ
れエチレンで飽和される。最も有利には重合すべき酢酸
ビニル全量の少なくとも約１０係、好ましくは少なくと
も２０係が初めに導入され酢酸ビニルの残量は重合工程
中に逐次添加される。酢酸ビニルの全部を最初に加え、
追加的に増量することなしに行うことも期待される。酢
酸ビニル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルア
ミド、触媒又は活性化剤のいずれかの逐次添加に言及す
るときは、量及び時間に関して、実質的に均質な添加が
期待される。かかる添加はまた”遅延（ｄｅ−１ａｙ
）”添加として知られている。
れエチレンで飽和される。最も有利には重合すべき酢酸
ビニル全量の少なくとも約１０係、好ましくは少なくと
も２０係が初めに導入され酢酸ビニルの残量は重合工程
中に逐次添加される。酢酸ビニルの全部を最初に加え、
追加的に増量することなしに行うことも期待される。酢
酸ビニル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルア
ミド、触媒又は活性化剤のいずれかの逐次添加に言及す
るときは、量及び時間に関して、実質的に均質な添加が
期待される。かかる添加はまた”遅延（ｄｅ−１ａｙ
）”添加として知られている。
共重合体中に導入されるエチレンの量は、圧力、かきま
ぜ及び重合媒体の粘度によって影響を受ける。かくして
、共重合体のエチレン含量を増大させるには、より高い
圧力、より強いかきまぜ及び低い粘度が用いられろう 酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミド
／アクリルアミド共重合体ラテックス類を形成する方法
は、一般に少なくともいくらかの乳化剤と安定剤及びｐ
Ｈ緩衝剤系を含有する水溶液の調製を含む、この水溶液
及び最初の酢酸ビニルの充てんは、重合容器に加えられ
、エチレン圧は、望ましい値にされる。前に述べたよう
に、混合物は充分かきまぜてエチレンを酢酸ビニル中及
び水相に溶解させる。通常、導入物は、このかきまぜの
時間中に重合温度に高められる。かきまぜは振とうによ
り、かくはん又は他の知られた機械手段により行なうこ
とができる。次いで、重合は、触媒ともし用いられると
きにはその活性化剤との初期量を添加導入することによ
り開始される。重合（第２９頁） がはじまると、触媒と活性化剤は、重合を継続するのに
必要な割合で増量的に加えられ、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドとアクリルアミド単量体混合物及びもし残りの
酢酸ビニルがあるなら、それも同様に加えられる。Ｎ−
メチロールアクリルアミドとアクリルアミド単量体は別
個におくらせて加えることができる。
ぜ及び重合媒体の粘度によって影響を受ける。かくして
、共重合体のエチレン含量を増大させるには、より高い
圧力、より強いかきまぜ及び低い粘度が用いられろう 酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミド
／アクリルアミド共重合体ラテックス類を形成する方法
は、一般に少なくともいくらかの乳化剤と安定剤及びｐ
Ｈ緩衝剤系を含有する水溶液の調製を含む、この水溶液
及び最初の酢酸ビニルの充てんは、重合容器に加えられ
、エチレン圧は、望ましい値にされる。前に述べたよう
に、混合物は充分かきまぜてエチレンを酢酸ビニル中及
び水相に溶解させる。通常、導入物は、このかきまぜの
時間中に重合温度に高められる。かきまぜは振とうによ
り、かくはん又は他の知られた機械手段により行なうこ
とができる。次いで、重合は、触媒ともし用いられると
きにはその活性化剤との初期量を添加導入することによ
り開始される。重合（第２９頁） がはじまると、触媒と活性化剤は、重合を継続するのに
必要な割合で増量的に加えられ、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドとアクリルアミド単量体混合物及びもし残りの
酢酸ビニルがあるなら、それも同様に加えられる。Ｎ−
メチロールアクリルアミドとアクリルアミド単量体は別
個におくらせて加えることができる。
前述のように、反応は、一般に残留する酢酸ビニル含量
が０．５ ｑ６以下となるまで続けられる。完了した反
応生成物は、次に大気と隔離されなから、約室温まで冷
却される。次いでｐＨは最高の安定性を確保するために
４．５〜７、好ましくは６〜６．５の範囲の値に好適に
調整される。
が０．５ ｑ６以下となるまで続けられる。完了した反
応生成物は、次に大気と隔離されなから、約室温まで冷
却される。次いでｐＨは最高の安定性を確保するために
４．５〜７、好ましくは６〜６．５の範囲の値に好適に
調整される。
本発明の酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド／アクリルアミド共重合体エマルジョンを調製
するのに好適な酢酸ビニル−エチレン含有共重合体を製
造する他の方法は、まず酢酸ビニルと安定剤の水性エマ
ルジョンを形成し、このエマルジョンを反応器に注ぐこ
とから成る。
ルアミド／アクリルアミド共重合体エマルジョンを調製
するのに好適な酢酸ビニル−エチレン含有共重合体を製
造する他の方法は、まず酢酸ビニルと安定剤の水性エマ
ルジョンを形成し、このエマルジョンを反応器に注ぐこ
とから成る。
反応器はエチレンで約２００〜５００ ｐｓｉｇのエチ
レン（第３０頁） 平衡圧に加圧される。得られた反応混合物は、約１０−
恥℃の温度に調整される。重合は、反応混合物が１時間
あるいはそれ以下、好ましくは加分以内に、４５〜８５
℃、好筐しくけ５０〜６０℃の温度となるような割合に
触媒を添加することによって開始される。重合は、酢酸
ビニル含量が共重合体の約０．７重量多以下に減るまで
続けられる。
レン（第３０頁） 平衡圧に加圧される。得られた反応混合物は、約１０−
恥℃の温度に調整される。重合は、反応混合物が１時間
あるいはそれ以下、好ましくは加分以内に、４５〜８５
℃、好筐しくけ５０〜６０℃の温度となるような割合に
触媒を添加することによって開始される。重合は、酢酸
ビニル含量が共重合体の約０．７重量多以下に減るまで
続けられる。
Ｎ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミド単量体
は、最初の導入と共に、あるいはおくれで又は２成分を
組合わせて反応容器に加えることができる。この後者の
重合方法は、米国特許第４．３３２，８５０号の主題で
ある。
は、最初の導入と共に、あるいはおくれで又は２成分を
組合わせて反応容器に加えることができる。この後者の
重合方法は、米国特許第４．３３２，８５０号の主題で
ある。
酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミド
／アクリルアミド結合剤は、いろいろな知られた方法で
不織製品、すなわち不織布を調製するのに用いられる。
／アクリルアミド結合剤は、いろいろな知られた方法で
不織製品、すなわち不織布を調製するのに用いられる。
その方法は、一般にゆるく寄せ集められた繊維塊に結合
剤ラテックスを含浸し、次いで、これを乾燥するために
ゆっくり加熱される。本発明の場合には、このゆっくり
した加熱はまた、結合剤を硬化させて架橋した共重合体
（第３１頁） を形成するのに役立っている。もちろん、結合剤が適用
される前に、Ｎ−メチロールアクリルアミドが適切な触
媒と混合される。しかして、例えば塩化水素の如き鉱酸
、しゆう酸の如き有機酸又は塩化アンモニウムの如き酸
塩類のような酸触媒が当該技術に知られた方法で好適に
用いられる。触媒の量は、通常、全樹脂の約０．５〜２
チである。
剤ラテックスを含浸し、次いで、これを乾燥するために
ゆっくり加熱される。本発明の場合には、このゆっくり
した加熱はまた、結合剤を硬化させて架橋した共重合体
（第３１頁） を形成するのに役立っている。もちろん、結合剤が適用
される前に、Ｎ−メチロールアクリルアミドが適切な触
媒と混合される。しかして、例えば塩化水素の如き鉱酸
、しゆう酸の如き有機酸又は塩化アンモニウムの如き酸
塩類のような酸触媒が当該技術に知られた方法で好適に
用いられる。触媒の量は、通常、全樹脂の約０．５〜２
チである。
出発層状又は塊状物は、繊維をウェブ又は層状に吹き付
けたり配列する通常の手法のいずれかで形成することが
できる１、これらの技術はカーディング、ガーネツチン
グ、エアレイイングなどを含む。これらの技術の１又は
それ以上によって形成された個々のウェブや薄層物はま
次、積層して厚い層ｅこし構造体に変えることもできる
。典型的には、繊維類は大きな面状物を重ねたり、交差
させたり、また相互に支えて開放された多孔性構造に一
般的に整列させて種々の方向にひろげられる。
けたり配列する通常の手法のいずれかで形成することが
できる１、これらの技術はカーディング、ガーネツチン
グ、エアレイイングなどを含む。これらの技術の１又は
それ以上によって形成された個々のウェブや薄層物はま
次、積層して厚い層ｅこし構造体に変えることもできる
。典型的には、繊維類は大きな面状物を重ねたり、交差
させたり、また相互に支えて開放された多孔性構造に一
般的に整列させて種々の方向にひろげられる。
”セルロース繊維について論ずれば、これらの繊維は、
主として０６Ｈ１００５の集合を意味する。かくして、
出発層に用いられる繊維の例は、例えば木質パルプ、綿
並びに麻のような天然繊維、レイヨンのような合成セル
ロース繊維及び再生セルロースである。しばしば繊維出
発層は、天然又は合成あるいはそれしの組合せのいずれ
かのセルロース繊維を少なくとも５０％含んでいる。出
発層中の繊維類は、羊毛やジュートのような天然繊維；
セルロースアセテートのような人造繊維；ポリアミド類
、ナイロン、ポリエステル類、アクリル系、ポリオレフ
ィン類、例えばポリエチレン、ポリビニルクロライド、
ポリウレタンのような合成繊維類などの単独又は相互に
組合わせたものから、しばしば構成される。
主として０６Ｈ１００５の集合を意味する。かくして、
出発層に用いられる繊維の例は、例えば木質パルプ、綿
並びに麻のような天然繊維、レイヨンのような合成セル
ロース繊維及び再生セルロースである。しばしば繊維出
発層は、天然又は合成あるいはそれしの組合せのいずれ
かのセルロース繊維を少なくとも５０％含んでいる。出
発層中の繊維類は、羊毛やジュートのような天然繊維；
セルロースアセテートのような人造繊維；ポリアミド類
、ナイロン、ポリエステル類、アクリル系、ポリオレフ
ィン類、例えばポリエチレン、ポリビニルクロライド、
ポリウレタンのような合成繊維類などの単独又は相互に
組合わせたものから、しばしば構成される。
繊維出発層は、自立性ウェブを形成するように個々の繊
維を一体に固ポする数種の結合操作の少なくとも１つに
かけられる。よく知られた結合方法には、全面含浸ある
いは結合剤を間欠的又は連続的なまっすぐもしくは波形
の線状おるいは面状にウェブにプリントする方法があり
、そのプリントは一般にウェブを横切るように、あるい
は斜めに横切るように、また更に望むならばウェブに沿
（第３３頁） って延びている。
維を一体に固ポする数種の結合操作の少なくとも１つに
かけられる。よく知られた結合方法には、全面含浸ある
いは結合剤を間欠的又は連続的なまっすぐもしくは波形
の線状おるいは面状にウェブにプリントする方法があり
、そのプリントは一般にウェブを横切るように、あるい
は斜めに横切るように、また更に望むならばウェブに沿
（第３３頁） って延びている。
繊維出発ウェブに適用される結合剤の量は、乾燥基準で
計算すれば、少なくとも約３重量であるべきであり、適
尚な範囲は出発ウェブ重量の約ｌＯ〜約１００重置載、
あるいはそれ以上で、好ましくは約１０〜約５０重量係
である。次いで含浸されたウェブは乾燥及び硬化される
。このようにして繊維構造物はエアオーブンなどを通過
させて好適に乾燥され、それから硬化炉に通さｎる。最
適の架橋を達成する代表的条件は、充分な時間と温度、
例えば１５０〜２００°Ｆ（６６〜９３°Ｇ）で４〜６
分間乾燥し、続いて３００〜３１０°ｌ；’（１４９〜
１５４°Ｃ）で３〜５分間あるいはそれ以上硬化させる
というものである。しかし、採用しうる他の時間一温度
関係は、この技術分野でよく知られており、よシ高温で
より短かい時間、あるいはよシ低い温度で長時間が用い
られる一 本発明によって調製される不織布又は不織製品は、従来
技術の酢酸ビニル−エチレン−Ｎ−メチロールアクリル
アミド結合剤を用いて調製された（第３４頁） 不織布と比べて優れた湿潤及び乾燥引張強度値を有する
。更に重要なことは、これらの不織布は残留遊離ホルム
アルデヒドが低いという顕著な有利性を有する。
計算すれば、少なくとも約３重量であるべきであり、適
尚な範囲は出発ウェブ重量の約ｌＯ〜約１００重置載、
あるいはそれ以上で、好ましくは約１０〜約５０重量係
である。次いで含浸されたウェブは乾燥及び硬化される
。このようにして繊維構造物はエアオーブンなどを通過
させて好適に乾燥され、それから硬化炉に通さｎる。最
適の架橋を達成する代表的条件は、充分な時間と温度、
例えば１５０〜２００°Ｆ（６６〜９３°Ｇ）で４〜６
分間乾燥し、続いて３００〜３１０°ｌ；’（１４９〜
１５４°Ｃ）で３〜５分間あるいはそれ以上硬化させる
というものである。しかし、採用しうる他の時間一温度
関係は、この技術分野でよく知られており、よシ高温で
より短かい時間、あるいはよシ低い温度で長時間が用い
られる一 本発明によって調製される不織布又は不織製品は、従来
技術の酢酸ビニル−エチレン−Ｎ−メチロールアクリル
アミド結合剤を用いて調製された（第３４頁） 不織布と比べて優れた湿潤及び乾燥引張強度値を有する
。更に重要なことは、これらの不織布は残留遊離ホルム
アルデヒドが低いという顕著な有利性を有する。
外部可塑剤は本発明の結合剤には必要でないが、所望す
れば繊維構造物の性質を変性するのに用いることができ
る。かかる外部可塑剤類は、極めて柔かい繊維構造物が
所望されるとき加えられる。
れば繊維構造物の性質を変性するのに用いることができ
る。かかる外部可塑剤類は、極めて柔かい繊維構造物が
所望されるとき加えられる。
ファブリックの柔軟性は、疎水性の外部可塑剤を結合剤
組成物に添加することにより、望ましい性質を失うこと
なしに増大することが見出された、好適に用いられる外
部可塑剤は、例えば、ジブトキシエチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェート及び低分
子量のポリエステル類が包含される。
組成物に添加することにより、望ましい性質を失うこと
なしに増大することが見出された、好適に用いられる外
部可塑剤は、例えば、ジブトキシエチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェート及び低分
子量のポリエステル類が包含される。
本発明を用いて木材パルプ及び任意には他の繊維からつ
くられる不縁製品の具体例のタイプは使い捨てのおむつ
、タオル、ハンカチ及びろ過製品のような紙不織布であ
る。
くられる不縁製品の具体例のタイプは使い捨てのおむつ
、タオル、ハンカチ及びろ過製品のような紙不織布であ
る。
以下、具体例により本発明を説明するが、これ（第３５
−頁） らはその範囲に限定されるものではない。
−頁） らはその範囲に限定されるものではない。
実施例】
１５ガロンのステンレススチール類のジャケットを備え
たかき貰ぜ器付き反応容器を用いて、各種ノ酢酸ビニル
／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリル
アミド系の重合を行なった（実験Ｎｏ、 １〜１５）。
たかき貰ぜ器付き反応容器を用いて、各種ノ酢酸ビニル
／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリル
アミド系の重合を行なった（実験Ｎｏ、 １〜１５）。
かきまぜ装置は、２枚のタービンブレッドをもつもので
ある。
ある。
実験Ｎｎｌの結合剤ラテックスの調製においては、反応
容器中に、次のような最初の仕込が行なわれた。
容器中に、次のような最初の仕込が行なわれた。
はじめの仕込み
酢酸ビニル ２２７００ ｙｌＨｐａｌＣ
ｏ−４３３（３０％ ） １９６６ ｆＩｇｅｐａ
７ Ｃｏ−４３０２５０Ｓ’ＦｅＳＯ４］ Ｓ’ Ｈ２０１３６２ＯＳ’ こ＼に、ＡＡｉｉｐａｌＣ○−４３３とＩｇｅｐａＡ
ＣＯ−４３０はＧ、ＡＦココ−レーションのケミカルプ
ロダクツより販売されているエトキシ化アルキルフェノ
ール乳化剤の商品名である。
ｏ−４３３（３０％ ） １９６６ ｆＩｇｅｐａ
７ Ｃｏ−４３０２５０Ｓ’ＦｅＳＯ４］ Ｓ’ Ｈ２０１３６２ＯＳ’ こ＼に、ＡＡｉｉｐａｌＣ○−４３３とＩｇｅｐａＡ
ＣＯ−４３０はＧ、ＡＦココ−レーションのケミカルプ
ロダクツより販売されているエトキシ化アルキルフェノ
ール乳化剤の商品名である。
約５℃の温度の初めに仕込１れた水相のｐＨは調整しな
かった。エチレンは、得られる共重合体が酢酸ビニル：
エチレンの割合が約８０ ： ２０となるために望まし
いはじめの圧力４６０ ｐｓｉｇに達するまで、容器内
の液の表面より下に導入された。約１５分がきまぜ全行
なってエチレンを溶解させ、酢酸ビニルと平衡させた。
かった。エチレンは、得られる共重合体が酢酸ビニル：
エチレンの割合が約８０ ： ２０となるために望まし
いはじめの圧力４６０ ｐｓｉｇに達するまで、容器内
の液の表面より下に導入された。約１５分がきまぜ全行
なってエチレンを溶解させ、酢酸ビニルと平衡させた。
重合に先だって１１．３６ ｆの亜鉛ホルムアルデヒド
スルホキシレートｉ ７．１ ％の水溶液を加えた。
スルホキシレートｉ ７．１ ％の水溶液を加えた。
次の３種の水溶液が反応工程中に、反応容器に間欠的に
加えられた。
加えられた。
あと仕込み
２０％Ｎ−メチロールアクリルアミド）５９６３゜＋ア
クリルアミド ２係過酸化水累 ７】５ｔ７．１係リ
ンクホルムアルデヒ” ７１Ｂ？スルホキ
シレート 過酸化水素の２チ水溶液から成る触媒は、反応容器内容
物が約ω分以内に約５０℃の反応温度となる割合で重合
反応′ｆｒ：はじめるように、反応容器に（第３７頁） 加えられた。また、重合反応が開始してから、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドとアクリルアミドよシ成るあと添
加単量体溶液は、約２．５時間にわたって加えられた。
クリルアミド ２係過酸化水累 ７】５ｔ７．１係リ
ンクホルムアルデヒ” ７１Ｂ？スルホキ
シレート 過酸化水素の２チ水溶液から成る触媒は、反応容器内容
物が約ω分以内に約５０℃の反応温度となる割合で重合
反応′ｆｒ：はじめるように、反応容器に（第３７頁） 加えられた。また、重合反応が開始してから、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドとアクリルアミドよシ成るあと添
加単量体溶液は、約２．５時間にわたって加えられた。
亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレートｓと添加溶液は
、実験の反応中加えられた。反応内容物を約５０ ’Ｃ
に約３時間保持したのち、過酸化水素１４．：ｌと亜鉛
ホルムアルデヒドスルホキシレート５０．３ｆ”！ｒそ
れぞれの溶液として添加した。反応は冷却によって終結
させた。
、実験の反応中加えられた。反応内容物を約５０ ’Ｃ
に約３時間保持したのち、過酸化水素１４．：ｌと亜鉛
ホルムアルデヒドスルホキシレート５０．３ｆ”！ｒそ
れぞれの溶液として添加した。反応は冷却によって終結
させた。
第１表は、実験Ｎｎｌ〜１５のそれぞれにおける加係の
単量体あと添加溶液を構成するＮ−メチロールアクリル
アミド（ＨＭＡ ）とアクリルアミド（ＡＭ）の各種の
量を表示している。実験Ｎｎ２〜１５の初めの仕込みに
おける酢酸ビニル、エチレン、界面活性剤類及び硫酸第
一鉄塩内容物は実験陰１と同一である。２％過酸化水素
と７．１係亜鉛ホルムアルデヒドのあと添加が比較され
た。はじめの仕込みの水の量は、実験Ｎ１１１２〜１５
で約１３．０ＯＯｆから１５．００Ｏｆの間で変化させ
た。
単量体あと添加溶液を構成するＮ−メチロールアクリル
アミド（ＨＭＡ ）とアクリルアミド（ＡＭ）の各種の
量を表示している。実験Ｎｎ２〜１５の初めの仕込みに
おける酢酸ビニル、エチレン、界面活性剤類及び硫酸第
一鉄塩内容物は実験陰１と同一である。２％過酸化水素
と７．１係亜鉛ホルムアルデヒドのあと添加が比較され
た。はじめの仕込みの水の量は、実験Ｎ１１１２〜１５
で約１３．０ＯＯｆから１５．００Ｏｆの間で変化させ
た。
実験Ｎｎ９〜１５において、約８５ ｆの水に酢酸ナト
（第３８頁） リウム１．５ ｒを加えたもの、７．１チ水溶液として
亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート１１．３６ ｆ
及びｐＨを約４．４に調整するのに充分な量の濃酢酸を
はじめの仕込みに添加した。
（第３８頁） リウム１．５ ｒを加えたもの、７．１チ水溶液として
亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート１１．３６ ｆ
及びｐＨを約４．４に調整するのに充分な量の濃酢酸を
はじめの仕込みに添加した。
実験尚４．６．７及び８においては、アクリルアミド単
量体又はＮ−メチロールアクリルアミド単量体をはじめ
の仕込みに与えた。実験Ｎｎｌ、１４及び１５に用いら
れたＮ−メチロールアクリルアミド及びアクリルアミド
の混合水溶液は、特にＡｍｅ−ｒｉ（！ａｎ Ｃｙａｎ
ａｍｉｄｅ社から５０重量置載液として調整されたもの
であり、その遊離ホルムアルデヒド濃度は約０．１〜０
．２重量％でおった。実験Ｎｎ２及び］３で用いられた
残余のＮ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミド
の混合物は、遊離ホルムアルデヒド約２重量％を含む工
業用４８％Ｎ−メチロールアクリルアミド水溶液とアク
リルアミド水溶液を混合調製したものである。従って、
得られた結合剤ラテックスは第１表に示すような遊離ホ
ルムアルデヒド含ｉ （ＰＰＭ ）を有する。
量体又はＮ−メチロールアクリルアミド単量体をはじめ
の仕込みに与えた。実験Ｎｎｌ、１４及び１５に用いら
れたＮ−メチロールアクリルアミド及びアクリルアミド
の混合水溶液は、特にＡｍｅ−ｒｉ（！ａｎ Ｃｙａｎ
ａｍｉｄｅ社から５０重量置載液として調整されたもの
であり、その遊離ホルムアルデヒド濃度は約０．１〜０
．２重量％でおった。実験Ｎｎ２及び］３で用いられた
残余のＮ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミド
の混合物は、遊離ホルムアルデヒド約２重量％を含む工
業用４８％Ｎ−メチロールアクリルアミド水溶液とアク
リルアミド水溶液を混合調製したものである。従って、
得られた結合剤ラテックスは第１表に示すような遊離ホ
ルムアルデヒド含ｉ （ＰＰＭ ）を有する。
特に調製されたＮ−メチロールアクリルアミド（第３９
区） とアクリルアミドの低（０゜１〜０．２ ％ ）遊離ホ
ルムアルデヒド含有単量体混合物からつくられた実験Ｎ
α１、】４及び１５のラテックスは、アクリルアミドと
遊離ホルムアルデヒド２重量％を有するＮ−メチロール
アクリルアミド４８係水溶液とから調製されたラテック
スよりもはるかに低い約１２５〜２００ｐｐｍの範囲の
遊離ホルムアルデヒド濃度を有する。
区） とアクリルアミドの低（０゜１〜０．２ ％ ）遊離ホ
ルムアルデヒド含有単量体混合物からつくられた実験Ｎ
α１、】４及び１５のラテックスは、アクリルアミドと
遊離ホルムアルデヒド２重量％を有するＮ−メチロール
アクリルアミド４８係水溶液とから調製されたラテック
スよりもはるかに低い約１２５〜２００ｐｐｍの範囲の
遊離ホルムアルデヒド濃度を有する。
これらの後者のラテックスは約２５０〜５７０ ｐｐｍ
の範囲の遊離ホルムアルデヒドレベルヲ有スる。Ｎ−メ
チロールアクリルアミドにアクリルアミドを加えていな
い実験Ｎｏ、 ８〜１１のラテックスは約５４０〜ｓｏ
ｏ ｐｐｍの範囲のレベルの遊離ホルムアルデヒドを有
する。
の範囲の遊離ホルムアルデヒドレベルヲ有スる。Ｎ−メ
チロールアクリルアミドにアクリルアミドを加えていな
い実験Ｎｏ、 ８〜１１のラテックスは約５４０〜ｓｏ
ｏ ｐｐｍの範囲のレベルの遊離ホルムアルデヒドを有
する。
第 １ 表
１ １２．４ １．９９ ．８４：１ １．５
１８８２ １．７５ １．２３ １．０：１
３．５ −−−３ ２．５ ２．５ ．７０
：１ ３ ４０５５ ２．０ ２．０
．７０：１ ５ ４０４６ ３．５ ３
，０ ．８２：１ ２，５ ５６７ 同２５
％店７ １．７５ １．５ ．８２：１ ５．５
３７７ 同２０チ、庸８ ３．５−−一−−
−５，５７３２同１０ａＩＤＮＭＡ９ ５ −−
− −−− ２．５ ５４１１０ ５
−−− −−− ２ ７９０１１
３．５ −−− −−− ３１２
２．５ ２，０ ．８８：１ ２ ３５
２１３ １．７５ １，２３ １．０：１ ３
２５８１４ 申２．６ １．９
．９６：１ ２ １３８１５
＄２．６ １．９ ．９６：１ ２
１２８＊遊離ホルムアルデヒド約０．１〜０．２重量
％を含有するＮＭＡとＡＭの混合水溶液 （第４１頁） 実施例２ 実験陽１〜８の結合剤エマルジョンを紙ウエブホルムア
ルデヒド寄与について解析した。共重合体に基づいて５
重量％のＮ−メチロールアクリルアミドを含有する従来
の代表的な酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアク
リルアミド結合剤組成物を実験麹１により、標準結合剤
エマルジョン（ＳＴＤ ）として比較のために調製した
。ワットマンＮｎ４クロマトグラフィ紙が、硬化触媒と
して塩化アンセン１係を含有する水性エマルジョンで１
０チ及び２０係の付着水準でつめられた。付着した紙は
３００°Ｆ（１４９°Ｃ）に５分間加熱された。
１８８２ １．７５ １．２３ １．０：１
３．５ −−−３ ２．５ ２．５ ．７０
：１ ３ ４０５５ ２．０ ２．０
．７０：１ ５ ４０４６ ３．５ ３
，０ ．８２：１ ２，５ ５６７ 同２５
％店７ １．７５ １．５ ．８２：１ ５．５
３７７ 同２０チ、庸８ ３．５−−一−−
−５，５７３２同１０ａＩＤＮＭＡ９ ５ −−
− −−− ２．５ ５４１１０ ５
−−− −−− ２ ７９０１１
３．５ −−− −−− ３１２
２．５ ２，０ ．８８：１ ２ ３５
２１３ １．７５ １，２３ １．０：１ ３
２５８１４ 申２．６ １．９
．９６：１ ２ １３８１５
＄２．６ １．９ ．９６：１ ２
１２８＊遊離ホルムアルデヒド約０．１〜０．２重量
％を含有するＮＭＡとＡＭの混合水溶液 （第４１頁） 実施例２ 実験陽１〜８の結合剤エマルジョンを紙ウエブホルムア
ルデヒド寄与について解析した。共重合体に基づいて５
重量％のＮ−メチロールアクリルアミドを含有する従来
の代表的な酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアク
リルアミド結合剤組成物を実験麹１により、標準結合剤
エマルジョン（ＳＴＤ ）として比較のために調製した
。ワットマンＮｎ４クロマトグラフィ紙が、硬化触媒と
して塩化アンセン１係を含有する水性エマルジョンで１
０チ及び２０係の付着水準でつめられた。付着した紙は
３００°Ｆ（１４９°Ｃ）に５分間加熱された。
遊離ホルムアルデヒドをテストする手順は、不織布中の
遊離ホルムアルデヒドの検出に向けられた比色法である
。
遊離ホルムアルデヒドの検出に向けられた比色法である
。
ホルムアルデヒドは脱イオン水で抽出される。
比色分析は、酢酸アンモニウム緩衝剤中でのホルムアル
デヒドとアセチルアセトンとの反応に基づいている。黄
色生成物の吸収は分光光度計によシ４１２ｎｍで測定さ
れ、遊離ホルムアルデヒドの濃度（第４２貞） は標準検数カーブに関連して測定される。
デヒドとアセチルアセトンとの反応に基づいている。黄
色生成物の吸収は分光光度計によシ４１２ｎｍで測定さ
れ、遊離ホルムアルデヒドの濃度（第４２貞） は標準検数カーブに関連して測定される。
アセチルアセトン溶液
脱イオン水に１５０±０．１ｔの酢酸アンモニウムを溶
解し、この溶液をｌｏｏｍｌのメスフラスコに定量的に
移す。そのフラスコに氷酢酸３．０罰とアセチルアセト
ン２．Ｏｍｌをビはットで採取する。脱イオン水で目盛
まで希釈する。よく混合し、光から防護する。
解し、この溶液をｌｏｏｍｌのメスフラスコに定量的に
移す。そのフラスコに氷酢酸３．０罰とアセチルアセト
ン２．Ｏｍｌをビはットで採取する。脱イオン水で目盛
まで希釈する。よく混合し、光から防護する。
標準溶液
溶液Ａ−ホルムアルデヒド溶液（３７％ ） ｌ（１’
ｉ０．１■まで正確に計って、１００ｍ１メスフラスコ
に入れる。脱イオン水で目盛まで希釈し、よく混合する
。
ｉ０．１■まで正確に計って、１００ｍ１メスフラスコ
に入れる。脱イオン水で目盛まで希釈し、よく混合する
。
溶液Ｂ−溶＄ｊ：ＡＡ１１０１ＯのピペットＴ Ｉ ＋
０００ ｒｎｌ ノメスフラスコに採り、脱イオン水
で目盛まで希釈し、よく混合する。
０００ ｒｎｌ ノメスフラスコに採り、脱イオン水
で目盛まで希釈し、よく混合する。
溶液Ｃ−溶液Ｂ１１０．ＯｍｌのビＧットで１，０００
ｍ１メスフラスコに採取した。脱イオン水で目盛まで希
釈する。標準溶液Ｃ（０９度（約４ ｕｇ ／ｍｌ ）
が次のように算出される。
ｍ１メスフラスコに採取した。脱イオン水で目盛まで希
釈する。標準溶液Ｃ（０９度（約４ ｕｇ ／ｍｌ ）
が次のように算出される。
（第４３頁）
試料調製
１、布又は紙を小片に切断し、その小片をテスト試料と
して使用。
して使用。
２、試料２．５２を０．１■寸で正確に秤量してガラス
栓付き２００ｒｒＬｌフラスコに採取し、脱イオン水全
正確に］ＯＯｍＪ加える。
栓付き２００ｒｒＬｌフラスコに採取し、脱イオン水全
正確に］ＯＯｍＪ加える。
３、強固に栓をして、４０℃の水浴中で１時間加熱し、
時々振る。
時々振る。
４、温まった抽出液をガラス繊維フィルターでろ過し、
ろ液をテスト溶液として用いる。
ろ液をテスト溶液として用いる。
５、各試料について、２本のガラス栓付き１５ ｍｌの
遠心分離管を同一に扱い、各管に試料溶液５．ＯｍＡを
ピペットで採り、一方の管には、アセチルアセトン溶液
５．ＯｍＡを加え、他の管に試料ブランクとして脱イオ
ン水５．ＯｍＡ加えて、それぞれよく混合する。
遠心分離管を同一に扱い、各管に試料溶液５．ＯｍＡを
ピペットで採り、一方の管には、アセチルアセトン溶液
５．ＯｍＡを加え、他の管に試料ブランクとして脱イオ
ン水５．ＯｍＡ加えて、それぞれよく混合する。
キャ＋） フレージョンスタンダード
６本のガラス栓付き遠心分離管を同一に扱い、次の溶液
をそれぞれに移し、よく混和する。
をそれぞれに移し、よく混和する。
］ ０ ５．０ ５
．０２ １．０４．０ ５．０３
２．０ ３．０ ５．０４
３．０ ２．０ ５，０５
４．０ ’ １．０ ５．
０６ ５．０ ０ ５．
０全ての管全４０℃の水浴で３０分間加熱する。管を浴
から取出し、加分間放冷する。脱イオン水で分光光度計
をＯに合わせ、４１２ｎｍで溶液の吸収を測定する。キ
ャリブレーションカーブをつくるっポルムアルデヒドの
量に対し６個のキャリブレーション標準液の吸収をプロ
ットする。
．０２ １．０４．０ ５．０３
２．０ ３．０ ５．０４
３．０ ２．０ ５，０５
４．０ ’ １．０ ５．
０６ ５．０ ０ ５．
０全ての管全４０℃の水浴で３０分間加熱する。管を浴
から取出し、加分間放冷する。脱イオン水で分光光度計
をＯに合わせ、４１２ｎｍで溶液の吸収を測定する。キ
ャリブレーションカーブをつくるっポルムアルデヒドの
量に対し６個のキャリブレーション標準液の吸収をプロ
ットする。
キャリブレーションカーブからポルムアルデヒド（７）
ｕｇの読みに基づいて、ホルムアルデヒドのｐｐｍ濃
度は次のように計算することができる。
ｕｇの読みに基づいて、ホルムアルデヒドのｐｐｍ濃
度は次のように計算することができる。
、ｐｍ ｎａｎｏ ：ｕｇ Ｔ’１ＣＨＯ（カーブより
） １００ｍ１５、ＯｍＡ 試料重
量（２）この方法の相対的精度はホルムアルデヒドあ（
第４５頁） ｐｐｍのレベルで±４．９壬である。
） １００ｍ１５、ＯｍＡ 試料重
量（２）この方法の相対的精度はホルムアルデヒドあ（
第４５頁） ｐｐｍのレベルで±４．９壬である。
第 ２ 表
１２．４１．９９１８８３．１６１．５７２１．７５１
．２３−４．６５１０，２６３２．５２．５４０５１，
５７３，３８４１．７５２．０３２９３．２９６．７３
５２．０２，０４０４４．４０８．８３６３．５３．０
５６７１１．００１６．１７１．７５１，５３７７６．
１２６，１４８３．５− ７３２１３．０３３１，０−
９６．５ ８ＴＤ５ − −ペーパーブラ
ンク ４Ｎ ８．６７ベーノセーブランク ≠２
４．２６第２表は、実験陰１〜５と７の結合剤エマル
ジョンはクロマトグラフィブランクに比較し９るホルム
アルデヒド濃度を生ずることを示している。
．２３−４．６５１０，２６３２．５２．５４０５１，
５７３，３８４１．７５２．０３２９３．２９６．７３
５２．０２，０４０４４．４０８．８３６３．５３．０
５６７１１．００１６．１７１．７５１，５３７７６．
１２６，１４８３．５− ７３２１３．０３３１，０−
９６．５ ８ＴＤ５ − −ペーパーブラ
ンク ４Ｎ ８．６７ベーノセーブランク ≠２
４．２６第２表は、実験陰１〜５と７の結合剤エマル
ジョンはクロマトグラフィブランクに比較し９るホルム
アルデヒド濃度を生ずることを示している。
更にＮ−メチロールアクリルアミド−アクリルア（第４
６頁） ミド結合剤エマルジョンと、得られた核種された紙ウェ
ブの間の遊離ホルムアルデヒド濃度の関係があるように
は思われない。例えば、実験Ｎ［１１と３は、結合剤エ
マルジョン中の遊離ホルムアルデヒド濃度かそれぞれ１
８８と４０５ （Ｄｐｍ ）であるが、比較しつる遊離
ホルムアルデヒド含有率を有する硬化製品を与える。従
って、Ｎ−メチロールアクリルアミド−アクリルアミド
結合剤エマルジョンが相対的に高い遊離ホルムアルデヒ
ド水準の単量体溶液からつくられたのか相対的に低いも
のからつくられたかどうかは不織製品の残留遊離ホルム
アルデヒド含有率には無関係であるようである。
６頁） ミド結合剤エマルジョンと、得られた核種された紙ウェ
ブの間の遊離ホルムアルデヒド濃度の関係があるように
は思われない。例えば、実験Ｎ［１１と３は、結合剤エ
マルジョン中の遊離ホルムアルデヒド濃度かそれぞれ１
８８と４０５ （Ｄｐｍ ）であるが、比較しつる遊離
ホルムアルデヒド含有率を有する硬化製品を与える。従
って、Ｎ−メチロールアクリルアミド−アクリルアミド
結合剤エマルジョンが相対的に高い遊離ホルムアルデヒ
ド水準の単量体溶液からつくられたのか相対的に低いも
のからつくられたかどうかは不織製品の残留遊離ホルム
アルデヒド含有率には無関係であるようである。
更に、標準エマルジョン実験（ＳＴＤ ）中に存在する
Ｎ−メチロールアクリルアミドの約５０％とアクリルア
ミドを含有する実験Ｎｎｌと３は、２０係付着で、標準
物による含浸硬化紙よりも５０チ以上低い遊離ホルムア
ルデヒド水準を有する硬化した含浸紙サンプルをつくり
出している、 同様な結果がまた実験Ｎｎ２．４及び７と８との比較で
みられる。実験陰２．４及び７は、８のＮ（第４７頁） 一メチロールアクリルアミド含１ｉｔの３．５係の半分
である１、７５％のＮ−メチロールアクリルアミドを含
んでいる。しかし、実験随２．４．７の適用紙の遊離ホ
ルムアルデヒド含量は捷ちまちの量で存在し、階８のエ
マルジョンによるものの半分より低いのである。
Ｎ−メチロールアクリルアミドの約５０％とアクリルア
ミドを含有する実験Ｎｎｌと３は、２０係付着で、標準
物による含浸硬化紙よりも５０チ以上低い遊離ホルムア
ルデヒド水準を有する硬化した含浸紙サンプルをつくり
出している、 同様な結果がまた実験Ｎｎ２．４及び７と８との比較で
みられる。実験陰２．４及び７は、８のＮ（第４７頁） 一メチロールアクリルアミド含１ｉｔの３．５係の半分
である１、７５％のＮ−メチロールアクリルアミドを含
んでいる。しかし、実験随２．４．７の適用紙の遊離ホ
ルムアルデヒド含量は捷ちまちの量で存在し、階８のエ
マルジョンによるものの半分より低いのである。
第２表から、低い遊離ホルムアルデヒドを有する不織製
品は、酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリル
アミド／アクリルアミド共重合体から成り、エチレン約
５〜４０重８１及びＮ−メチロールアクリルアミドとア
クリルアミドがそれぞれ約１．７５〜３．５重量％と約
１．２５〜８．２５重量％で、その合計量が約３．０〜
１０重量係重量台剤エマルジョンより調製されることが
わかる。Ｎ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミ
ドの合計が約４〜５重量％であるときは、アクリルアミ
ドは約１．２５〜３．２５重甘せである。
品は、酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリル
アミド／アクリルアミド共重合体から成り、エチレン約
５〜４０重８１及びＮ−メチロールアクリルアミドとア
クリルアミドがそれぞれ約１．７５〜３．５重量％と約
１．２５〜８．２５重量％で、その合計量が約３．０〜
１０重量係重量台剤エマルジョンより調製されることが
わかる。Ｎ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミ
ドの合計が約４〜５重量％であるときは、アクリルアミ
ドは約１．２５〜３．２５重甘せである。
実施例３
実験Ｎ［１１と３の結合剤エマルジョンをポリエステル
に高付着させて評価し、標準結合剤エマルショア （Ｓ
ＴＤ ）と比較した。 ８ＴＤはＡ１１ｅｎ ｔｏｗｎ
、 ＰＡのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ 社より市販されているＡｉｒｆｌｅＸ −１
０５エマルリヨンで、共重合体に基づいてＮ−メチロー
ルアクリルアミド５重量％を含有する酢酸ビニル／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体よシ成っ
ている。各結合剤エマルジョンは、約９．０ ％の固形
分に希釈され、また重合体固形分に基づいて１チの塩化
アンモニウムを含有し、１．Ｐ、 （Ｆｏｒｎ＋ｅｄ
Ｆａｂｒｉｃｓ のディビジョン）によって提供され
る開発されたランドポリエステルウェブ（軽く結合され
る）に含浸された。適用されたウェブは、約３００°Ｆ
（１４９℃）で５分乾燥され、次いでピックアップ測
定のためにコントロールされた温度及び湿度の部屋で終
夜調整された。ウェブを遊離ホルムアルデヒドについて
テストした。
に高付着させて評価し、標準結合剤エマルショア （Ｓ
ＴＤ ）と比較した。 ８ＴＤはＡ１１ｅｎ ｔｏｗｎ
、 ＰＡのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ 社より市販されているＡｉｒｆｌｅＸ −１
０５エマルリヨンで、共重合体に基づいてＮ−メチロー
ルアクリルアミド５重量％を含有する酢酸ビニル／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体よシ成っ
ている。各結合剤エマルジョンは、約９．０ ％の固形
分に希釈され、また重合体固形分に基づいて１チの塩化
アンモニウムを含有し、１．Ｐ、 （Ｆｏｒｎ＋ｅｄ
Ｆａｂｒｉｃｓ のディビジョン）によって提供され
る開発されたランドポリエステルウェブ（軽く結合され
る）に含浸された。適用されたウェブは、約３００°Ｆ
（１４９℃）で５分乾燥され、次いでピックアップ測
定のためにコントロールされた温度及び湿度の部屋で終
夜調整された。ウェブを遊離ホルムアルデヒドについて
テストした。
（第４９貞）
第 ３ 表
１ ４８ ６、３３
５１ １２．６ＳＴＤ
５０ ７７．７ポリエス
テルブランク −２，５ 第３表のデータは、実験陰１と３の結合剤エマルジョン
はそれぞれ約４． ｐｐｍと１０ ｐｐｍのホルムアル
デヒドを与えることを示しているっ単にＮ−メチロール
アクリルアミドのみを含む標準結合剤エマルジョン（Ｓ
ＴＤ ）は、ポリエステルウェブに対シテ約７５ｐｐｍ
の遊離ホルムアルデヒドを与えている。約２．５重量％
のＮ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミドを含
んだ実験Ｎ［１１と３は、ＳＴＤのそれよりも５０％以
上以上−遊離ホルムアルデヒド含有率を有する硬化製品
を提供する。
５１ １２．６ＳＴＤ
５０ ７７．７ポリエス
テルブランク −２，５ 第３表のデータは、実験陰１と３の結合剤エマルジョン
はそれぞれ約４． ｐｐｍと１０ ｐｐｍのホルムアル
デヒドを与えることを示しているっ単にＮ−メチロール
アクリルアミドのみを含む標準結合剤エマルジョン（Ｓ
ＴＤ ）は、ポリエステルウェブに対シテ約７５ｐｐｍ
の遊離ホルムアルデヒドを与えている。約２．５重量％
のＮ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミドを含
んだ実験Ｎ［１１と３は、ＳＴＤのそれよりも５０％以
上以上−遊離ホルムアルデヒド含有率を有する硬化製品
を提供する。
実施例４
この例においては、本発明による結合剤エマルジョンを
用いて、結合剤＝ｉ２０％付着するように浸（第５０頁
） されたクロマトグラフィ紙の湿潤及び乾燥引張り強度を
、Ａｌｒｆｌｅｘ −１０５エマルジヨンであるＳＴＤ
のエマルジョンを含有する標準Ｎ−メチロールアクリル
アミドのそれと比較した。
用いて、結合剤＝ｉ２０％付着するように浸（第５０頁
） されたクロマトグラフィ紙の湿潤及び乾燥引張り強度を
、Ａｌｒｆｌｅｘ −１０５エマルジヨンであるＳＴＤ
のエマルジョンを含有する標準Ｎ−メチロールアクリル
アミドのそれと比較した。
ワットマンＮ［１４クロマトグラフィ紙を硬化触媒とし
て１％の塩化アンモニウムを含有する水性エマルジョン
で含浸させた。含浸紙を３００°Ｆ（１４９℃）で５分
加熱し、次いでコントロールされた温度及び湿度の室内
で終夜調整した。含浸紙のいくつかは３００°Ｆ（１４
９℃）で更に３分間加熱した。
て１％の塩化アンモニウムを含有する水性エマルジョン
で含浸させた。含浸紙を３００°Ｆ（１４９℃）で５分
加熱し、次いでコントロールされた温度及び湿度の室内
で終夜調整した。含浸紙のいくつかは３００°Ｆ（１４
９℃）で更に３分間加熱した。
これらの再加熱試料はまた、コントロールされた温度及
び湿度の室内で終夜調整された。すべての試料をＴＡＰ
ＰＩ Ｕｓｅｆｕｌ Ｍｅｔｈｏｄ ＋ ６５６の試験
手順に従って、引張り強度をテストした。
び湿度の室内で終夜調整された。すべての試料をＴＡＰ
ＰＩ Ｕｓｅｆｕｌ Ｍｅｔｈｏｄ ＋ ６５６の試験
手順に従って、引張り強度をテストした。
第４表は、湿潤及び乾燥引張り強度に関するデータのほ
かに、適切な（ｎｅａｔ ）エマルジョン及び含浸用組
成物に関するデータを提供している。大きなパーセント
は、実験陰】のエマルジョンによって示されている別の
加熱で引張り強度を増大させることが理解できるし、標
準結合剤エマルジョ（第５１頁） ンより、はじめは一層ゆっくシ硬化することを示してい
る。
かに、適切な（ｎｅａｔ ）エマルジョン及び含浸用組
成物に関するデータを提供している。大きなパーセント
は、実験陰】のエマルジョンによって示されている別の
加熱で引張り強度を増大させることが理解できるし、標
準結合剤エマルジョ（第５１頁） ンより、はじめは一層ゆっくシ硬化することを示してい
る。
３８２−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレン約５〜４０重量係及びＮ−メチロールアク
リルアミドとアクリルアミドがそれぞれ約１．７５〜３
．５重量嘴と約１．２５〜８．２５重量％で、その合計
量約３．０〜１０重量係を含有する酢酸ビニル／エチレ
ン／Ｎ−メチロールアクリルアミＰ／アクリルアミｒ共
重合体より成る結合剤で一体に結合された繊維のゆるい
集合ウェブから構成され、乾燥基準で１０〜１００重ｔ
％の結合剤の付着で、乾燥及び硬化後の遊離ホルムアル
デヒド含有率が５０〜６０ ｐｐｍ以下であることを特
徴とする残留遊離ホルムアルデヒド含量の低い不織布。 ２、エチレン約５〜４０重骨チ及びＮ−メチロールアク
リルアミドとアクリルアミＰがそれぞれ約１．７５〜３
．５重量係と約１．２５〜８．２５重量％でその合計量
約３．０〜１０重量係を含有する（第２ 負） 水にコロイド状に懸濁させた酢酸ビニル／エチレン／Ｎ
−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体
を含むラテックスを繊維のゆるい集合坤に適用し、加熱
して水を除去し、繊、維を共重合体を一体に結合するこ
とから成り、乾燥基準で１０〜１００重量係の共重合体
を与えるぜ・の該ラテックスを適甲して遊離ホルムアル
デヒＰ含有率を５０〜６０ ｐＴ）ｍ以下にすることを
特徴とする残留遊離ホルムアルデヒＰ含景の低い不織布
の製造方法。 ３、エチレン約５〜４（）重量係及びＮ−メチロールア
クリルアミドとアクリルアミドがそれぞれ約１．７５〜
３．５重量係と約１．２５〜８．２５重量％でその合計
量約′３．０〜１０重量係を含有する酢酸ビニル／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド
共重合体をコロイド状に懸濁した水性媒から成る酢酸ビ
ニル／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合
体ラテックスで構成された結合剤によって結合された繊
維のゆるい集合ウェブから（第 ３ 頁） 形成され、乾燥基準で１０〜１００重量係の付着置載燥
及び硬化後の遊離ホルムアルデヒド含有率５０〜６０
ｐｐｍであることを時機とする残留遊離ホルムアルデヒ
ド含量の低い不織布。 ４、共重合体がアクリルアミドを約１．２５〜３重量ヂ
含み、Ｎ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミド
を合計約４〜５重−ｍ・係含有する特許請求の範囲第１
項記載の不織布。 ５、共重合体がＮ−メチロールアクリルアミＰとアクリ
ルアミドをはソ等モル量含有する特許請求の範囲第１項
記載の不織布。 ６、不織布が使い捨ておむつである特許請求の範囲第１
項記載の不織布。 ７、乾燥基準で結合剤の加重置載付着において、残留遊
離ホルムアルデヒド含有率が３０ｐｐｍ以下である特許
請求の範囲第１項記載の不織布。 ８、共重合体がアクリルアミＰを約１．２５〜３．２５
１ｍ％含み、Ｎ−メチロールアクリルアミドとアクリル
アミドを合計約４〜５重（４，ｃｌ、含有する特許請求
の範囲第２項記載の方法。 ９、共重合体が１ｑ−メチロールアクリルアミドとアク
リルアミドをはソ等モル量含有する特許請求の範囲第２
珀記載の方法。 ］（’１． 不織布が使い捨ておむつである特許請求
の範囲第２項記載の方法。 １１、 不織布が乾燥基準で結合剤の′２１）重量４
付着において、３ｎ ｐｐｍ以下の残留遊離ホルムアル
デヒドである特許請求の範囲第２項記載の方法。 １２、共重合体がＮ−メチロールアクリルアミドとアク
リルアミドの合計量が約４〜５重−１１％を含み、その
アクリルアミドが約１．２５〜３．２５重量置載ある特
許請求の範囲第３項記載の不織布。 １３、 共重合体がＮ−メチロールアクリルアミドと
アクリルアミドのはソ等モル招−を含有する特許請求の
範囲第３項記載の不織布。 １４、不織布が使い捨ておむつである特許請求の範囲第
３項記載の不織布。 】５．不織布が乾燥基準で結合剤の加重置載付着（第
５ 負） において残留遊離ホルムアルデヒド含有率が３Ｃ）ｐｐ
ｍ以下である特許請求の範囲第３項記載の不織布。 １６、エチレン約５〜４０重置載及びＮ−メチロールア
クリルアミＰとアクリルアミドがそれぞれ約１．７５〜
３．５重置載と約１．２５〜８．２５重量置載、画成分
の合計量が約３〜１０重８％含有する酢酸ビニル／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド
共重合体より成る結合剤で一体に結合された繊維不織布
であって、繊維を結合させて自立性ウェブを形成させる
のに充分が結合剤量を付着させ、乾燥及び硬化後の遊離
ホルムアルデヒド含量の低い不織製品。 １７、乾燥、硬化後の遊離ホルムアルデヒド含有率が約
５０ ’ｐｐｍ以下である特許請求の範囲第１６項記載
の不織製品。 １８、乾燥基準での結合剤の付着が少なくとも約３重置
載である特許請求の範囲第１７項記載の不織製品。 （第 ６ 負） １９、乾燥基準で約５０重ｔｚの結合剤付着量をもった
特許請求の範囲第１８項記載の不織製品。 ２（）、遊離ホルムアルデヒド含有率が２５ ｐｐｍ以
下である特許請求の範囲第１６項記載の不織製品。 ２１、遊離ホルムアルデヒド含有率が２．’１ ｐｐｍ
以下である特許請求の範囲第１８項記載の不織製品。 ２２、乾燥基準で結合剤が約５０重量％付着した特許請
求の範囲第２１項記載の不織製品。 乙、共重合体が酢酸ビニル／エチレン／Ｎ−メ千ロール
アクリルアミド／アクリルアミドである特許請求の範囲
第１８項記載の不織製品。 ２４、共重合体がその約４〜５重置載のＮ−メチロール
アクリルアミドとアクリルアミドを含み、そのアクリル
アミドは約１．２５〜３．２５重量置載ある特許請求の
範囲第ｎ項記載の不織製品。 部、共重合体がＮ−メチロールアクリルアミＰとアクリ
ルアミドをはゾ等モル量含有する特許請求の範囲第２３
項記載の不織製品。 ２６、製品が不織紙である特許請求の範囲第１６項（第
Ｔ′Ｉ 頁） 記載の不織製品。 ２７、繊維ウェブが合成重合体繊維から成る特許請求の
範囲第１６項記載の不織製品。 ２８、繊維ウェブが天然重合体繊維から成る特許請求の
範囲第１６項記載の不織製品。 ２つ、乾燥基準に基づいて、約加重置載あるいはそれ以
下の結合剤の付着で、約１０ ｐｐｍ以下の遊離ホルム
アルデヒド含有率を有する特許請求の範囲第２６項記載
の不織製品。 額１判品が不織紙である特許請求の範囲第ｎ項記載の不
織製品。 ３１、繊維ウェブが合成重合体繊維でつくられた特許請
求の範囲第ｎ項記載の不織製品。 ３２、繊維ウェブが天然重合体繊維でつくられた特許請
求の範囲第６項記載の不織布。 ３３、乾燥基準に基づいて、約加重置載あるいはそれ以
下の結合剤の付着で、約１０ ｐｐｍ以下の遊離ホルム
アルデヒド含有率を有する特許請求の範囲第３０項記載
の不織製品。 ３・１．エチレン約５〜４０ Ｉｌｊ量係置載Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドとアクリルアミＰがそれぞれ約１
．７５〜３．５重置載と約１．２５〜８，２５重量置載
、両成分合計で約３〜１０重寸係を含有すル酢酸ビニル
／エチレン／Ｎ−メチロールアクリルアミｒ／アクリル
アミド共重合体を含む水懸濁ラテックスを、繊維を一体
に結合して自立性ウェブを形成するのに充分な共重合体
の付着量を与えるように繊維不織塊罠適用し、加熱して
水を除去し、繊維を共重合体で結合することを特徴とす
る遊離ホルムアルデヒド含量の低い不織製品の製造方法
。 ３５、不織製品がシ） ：Ｉ）１）ｍ以下の遊離ホルム
アルデヒド含有率を有する特許請求の範囲第３４項記載
の方法。 ３６、ラテックスが乾燥基準で、少なくとも約３重置載
の共重合体の付着を与える量で繊維塊に適用される特許
請求の範囲第３５項記載の方法っ ３７、不織製品が’１．”＋ ｐｐｍ以下の遊離ホルム
アルデヒド含有率を有する特許請求の範囲第３６項記（
第 ９ 頁） 賊の方法。 、３８．ラテックスが水に懸濁した酢酸ビニル／エチレ
ン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミド共
重合体から成る特許請求の範囲第３６項記載の方法。 ３０、エチレン約５〜４０重斡係及びＮ−メチロールア
クリルアミドとアクリルアミドがそれぞれ約１，７５〜
３．５重置載と約１．２５〜８．２５重量置載、その両
成分合計約３〜１０重置載を含有する酢酸ビニル／エチ
レン／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリルアミＰ
共重合体の水性水散液から成る共重合体ラテックス結合
剤を、繊維を結合して自立性ウェブを形成するのに充分
な量の付着量で一体に結合された繊維不織布から形成さ
れ、乾燥、硬化後の遊離ホルムアルデヒド含有量が５０
ｐｐｍ以下であること全特徴とする不織製品。 ４（１，乾燥基準で、少なくとも約３軍置載の付着結合
剤を有する特許請求の範囲第３９項記載の不織製品。 （第１０ ＠） ４１．２５ ｐｐｍ以下の遊離ホルムアルデヒド含有率
を有する特許請求の範囲第４０項記載の不織製品。 ４２、乾燥基準で付着結合剤約５０重置載を有する特許
請求の範囲第４１項記載の不織製品。 ４３、 結合剤が酢酸ビニル／エチレン／ Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド／アクリルアミド共重合体である
特許請求の範囲第４１項記載の不織製品。 ４４、共重合体が該共重合体の約４〜５重−１％の賢−
メチロールアクリルアミドとアクリルアミＰ合計量を含
有し、その中のアクリルアミド成分は約１．２５〜３．
２５重骨チである特許請求の範囲第４：（項記載の不織
製品。 ４５、共重合体がＮ−メチロールアクリルアミドとアク
リルアミドをはソ等モル量含む特許請求の範囲第４３項
記載の不軌製品。 ４６、 １＋Ｉ Ｔ）９ｍ以下の遊隨ホルムアルデヒド
含有率を有する特許請求の範囲第３９項記載の不織製品
。 （第１１頁）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/481,216 US4449978A (en) | 1981-08-31 | 1983-04-01 | Nonwoven products having low residual free formaldehyde content |
| US481216 | 1983-04-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59187658A true JPS59187658A (ja) | 1984-10-24 |
| JPS6244056B2 JPS6244056B2 (ja) | 1987-09-18 |
Family
ID=23911101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59061759A Granted JPS59187658A (ja) | 1983-04-01 | 1984-03-29 | 残留遊離ホルムアルデヒド含量の低い不織製品 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4449978A (ja) |
| EP (1) | EP0121864A3 (ja) |
| JP (1) | JPS59187658A (ja) |
| CA (1) | CA1208083A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6443589A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-15 | Reichhold Chemicals Inc | Binder composition substantially leaving no folmaldehyde |
| JPH02308844A (ja) * | 1989-05-25 | 1990-12-21 | Showa Highpolymer Co Ltd | 感熱ゲル化エマルジョン |
| JP2004107839A (ja) * | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | パルプ不織布 |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4724207A (en) * | 1984-02-02 | 1988-02-09 | Cuno Incorporated | Modified siliceous chromatographic supports |
| US4563289A (en) * | 1984-04-10 | 1986-01-07 | Polysar Limited | Impregnation of non-woven webs |
| US4687820A (en) * | 1984-08-22 | 1987-08-18 | Cuno Incorporated | Modified polypeptide supports |
| US4590102A (en) * | 1985-01-07 | 1986-05-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low temperature curing of nonwoven products bonded with N-methylolacrylamide-containing copolymers |
| EP0237643A3 (en) * | 1985-12-24 | 1989-07-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Formaldehyde-free vinyl acetate/ethylene/n-acryl-amidoglycolic acid copolymers useful as non-woven binders |
| US4745025A (en) * | 1986-02-19 | 1988-05-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
| US4647611A (en) * | 1986-03-12 | 1987-03-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Trail addition of acrylamidobutyraldehyde dialkyl acetal-type monomers during the polymerization of vinyl acetate copolymer binders |
| US4814226A (en) * | 1987-03-02 | 1989-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomer/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
| US4774283A (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binders of vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomers/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
| DE3727181A1 (de) * | 1987-08-14 | 1989-02-23 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von selbstvernetzenden vinylesterdispersionen mit reduziertem beziehungsweise ohne formaldehydgehalt zur verfestigung textiler fasergebilde |
| US5087487A (en) * | 1989-07-10 | 1992-02-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Non-thermoplastic binder for use in processing textile articles |
| US5109063A (en) * | 1990-12-10 | 1992-04-28 | Air Products And Chemicals, Inc | Vinyl acetate/ethylene/NMA copolymer emulsion for nonwoven binder applications |
| DK0596318T3 (da) * | 1992-11-04 | 1999-06-14 | Nat Starch Chem Invest | Emulsionsbindemidler med lavt indhold af formaldehydrest, og som har forbedret trækstyrke |
| US5415926A (en) * | 1993-02-25 | 1995-05-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers |
| US5939505A (en) * | 1997-12-16 | 1999-08-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High solids ethylene vinyl acetate emulsions |
| US6001916A (en) * | 1997-12-16 | 1999-12-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Ultra high solids vinyl acetate-ethylene and vinyl acetate homopolymer emulsions |
| US6787594B1 (en) | 2000-10-30 | 2004-09-07 | Air Products Polymers, L.P. | Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide |
| US6762239B1 (en) | 2000-11-21 | 2004-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers |
| US6689242B2 (en) | 2001-03-26 | 2004-02-10 | First Quality Nonwovens, Inc. | Acquisition/distribution layer and method of making same |
| US7056847B2 (en) * | 2002-01-18 | 2006-06-06 | Celanese International Corporation | Binder for high wet-strength substrates |
| US20030232559A1 (en) * | 2002-06-17 | 2003-12-18 | Goldstein Joel Erwin | Vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking polymers for non-cellulosic based substrates |
| AU2003205228A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Celanese International Corporation | Binder for high wet-strength substrates |
| US20040209539A1 (en) * | 2003-04-15 | 2004-10-21 | Philip Confalone | High opacity nonwoven binder composition |
| US7297644B2 (en) * | 2003-05-28 | 2007-11-20 | Air Products Polymers, L.P. | Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio |
| DE10329594A1 (de) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Follmann & Co Gesellschaft für Chemiewerkstoffe und -Verfahrenstechnik mbH & Co KG | Klebstoffzusammensetzung |
| ES2311879T3 (es) * | 2003-10-30 | 2009-02-16 | Mcneil-Ppc, Inc. | Materiales compuestos que comprenden nanoparticulas exfoliadas cargadas con metales. |
| US7285504B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Air Products Polymers, L.P. | Wet tensile strength of nonwoven webs |
| US20050239362A1 (en) | 2004-04-23 | 2005-10-27 | Goldstein Joel E | Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio |
| US7153791B2 (en) * | 2004-09-07 | 2006-12-26 | Air Products Polymers, L.P. | Vinyl acetate/ethylene and ethylene/vinyl chloride blends as binders for nonwoven products |
| US7247586B2 (en) * | 2004-09-07 | 2007-07-24 | Air Products Polymers, L.P. | Vinyl acetate/ethylene and vinyl chloride polymer blends as binders for nonwoven products |
| US8309231B2 (en) | 2006-05-31 | 2012-11-13 | Usg Interiors, Llc | Acoustical tile |
| US7485590B2 (en) * | 2006-09-29 | 2009-02-03 | Wacker Chemical Corporation | Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene polymeric binders for nonwoven webs |
| US7897708B2 (en) | 2007-07-31 | 2011-03-01 | Celanese International Corp. | Self-crosslinking dispersions utilizing acrylamide/N-alkylolacrylamide crosslinking mixture with C2-C10 alkylol |
| US8273414B2 (en) * | 2009-03-05 | 2012-09-25 | Wacker Chemical Corporation | Phosphate-containing binders for nonwoven goods |
| US8292863B2 (en) | 2009-10-21 | 2012-10-23 | Donoho Christopher D | Disposable diaper with pouches |
| US8536259B2 (en) | 2010-06-24 | 2013-09-17 | Usg Interiors, Llc | Formaldehyde free coatings for panels |
| US20130149929A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Wacker Chemical Corporation | Low formaldehyde and high wet strentgh vinyl acetate ethylene dispersions |
| US9340908B2 (en) | 2011-12-07 | 2016-05-17 | Wacker Chemical Corporation | Low formaldehyde and high wet strength vinyl acetate ethylene copolymer and vinyl acetate polymer dispersions |
| US20130149928A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Wacker Chemical Corporation | Low formaldehyde and high wet strength polymer binder |
| DE102012202843A1 (de) | 2012-02-24 | 2013-08-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylester-Ethylen-Acrylsäureamid-Mischpolymerisaten |
| DE102013222770A1 (de) | 2013-11-08 | 2015-05-13 | Wacker Chemie Ag | Verwendung von Bindemittel-Zusammensetzungen zur Herstellung von textilen Flächengebilden |
| CN107614570B (zh) | 2015-04-24 | 2021-01-29 | 宾州研究基金会 | 可点击反应水性聚合物和点击交联水性聚合物，可点击反应功能化合物，点击功能化水性聚合物及其用途 |
| US10968569B2 (en) * | 2016-04-28 | 2021-04-06 | Wacker Chemie Ag | Polyvinyl alcohol stabilized acetate ethylene copolymer dispersions as adhesives for creped webs |
| EP3618616A1 (en) * | 2017-05-03 | 2020-03-11 | Wacker Chemie AG | Antimicrobial nonwoven wet wipe bonded with a nonionic binder |
| WO2020006691A1 (en) * | 2018-07-04 | 2020-01-09 | Wacker Chemie Ag | Aqueous polymer dispersion |
| WO2021155932A1 (de) * | 2020-02-06 | 2021-08-12 | Wacker Chemie Ag | Formaldehydfreie bindemittel-zusammensetzung |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55129500A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-07 | Aquitaine Total Organico | Leather fiber contained composite material and its manufacture |
| JPS55163249A (en) * | 1979-06-06 | 1980-12-19 | Gen Aniline & Film Corp | Glass fiber mat |
| JPS56127662A (en) * | 1980-02-15 | 1981-10-06 | Monsanto Co | Composition for bonding fiber substrate |
| JPS56140152A (en) * | 1980-03-28 | 1981-11-02 | Kuraray Co | Fiber bider |
| JPS5734157A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-24 | Witco Chemical Corp | Flame retardant latex |
| JPS5845211A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共役ジオレフイン系共重合体ラテツクス |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL245012A (ja) * | 1958-11-05 | |||
| US3081197A (en) * | 1959-09-10 | 1963-03-12 | Du Pont | Nonwoven fabrics bonded with interpolymer and process of preparing same |
| US3380851A (en) * | 1965-03-31 | 1968-04-30 | Air Reduction | Nonwoven fabric with vinyl acetateethylene-n-methylol acrylamide interpolymer as binder |
| US3732184A (en) * | 1971-04-22 | 1973-05-08 | Tanner Co Chas S | Emulsion polymerization method |
| US4001158A (en) * | 1974-01-16 | 1977-01-04 | Chas. S. Tanner Co. | Crushed foam-backed fabrics and emulsions for producing the same |
| US3922462A (en) * | 1974-04-10 | 1975-11-25 | Nat Starch Chem Corp | Absorbent nonwoven fabrics |
| US4279959A (en) * | 1977-11-03 | 1981-07-21 | Rohm And Haas Company | Water-insoluble copolymers containing amide-polyaldehyde thermosettable system |
| US4332850A (en) * | 1981-05-26 | 1982-06-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene emulsions for nonwoven goods |
-
1983
- 1983-04-01 US US06/481,216 patent/US4449978A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-03-26 CA CA000450507A patent/CA1208083A/en not_active Expired
- 1984-03-28 EP EP84103437A patent/EP0121864A3/en not_active Withdrawn
- 1984-03-29 JP JP59061759A patent/JPS59187658A/ja active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55129500A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-07 | Aquitaine Total Organico | Leather fiber contained composite material and its manufacture |
| JPS55163249A (en) * | 1979-06-06 | 1980-12-19 | Gen Aniline & Film Corp | Glass fiber mat |
| JPS56127662A (en) * | 1980-02-15 | 1981-10-06 | Monsanto Co | Composition for bonding fiber substrate |
| JPS56140152A (en) * | 1980-03-28 | 1981-11-02 | Kuraray Co | Fiber bider |
| JPS5734157A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-24 | Witco Chemical Corp | Flame retardant latex |
| JPS5845211A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共役ジオレフイン系共重合体ラテツクス |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6443589A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-15 | Reichhold Chemicals Inc | Binder composition substantially leaving no folmaldehyde |
| JPH02308844A (ja) * | 1989-05-25 | 1990-12-21 | Showa Highpolymer Co Ltd | 感熱ゲル化エマルジョン |
| JP2004107839A (ja) * | 2002-09-20 | 2004-04-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | パルプ不織布 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0121864A3 (en) | 1984-12-05 |
| EP0121864A2 (en) | 1984-10-17 |
| US4449978A (en) | 1984-05-22 |
| CA1208083A (en) | 1986-07-22 |
| JPS6244056B2 (ja) | 1987-09-18 |
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