JPS6380838A

JPS6380838A - 粒状物質の製造方法

Info

Publication number: JPS6380838A
Application number: JP61224805A
Authority: JP
Inventors: Tetsuro Horiike; 堀池　哲朗; Kozo Arahara; 荒原　幸三
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-09-25
Filing date: 1986-09-25
Publication date: 1988-04-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、粒状物質の製造方法、さらに詳しくはトナー
、感熱紙、感光紙、熱転写紙などの記録材料となる固体
微粒子状物質の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

粒状物質、特にマイクロカプセル化された粒状物質は、
現在、医薬品、感光紙などの記録材料、液晶を含んだ示
温材料や接着剤など多岐にわたって利用され、用途に応
じ、種々の芯物質に適合した粒状物質の製造方法が開発
されている。

とりわけ液体物質はマイクロカプセル化により、固体物
質として取り扱うことが出来る点に大きなメリットがあ
り、液体物質のガプセル化による造粒技術に関しては、
すでに完成されてしまった観がある。

しかしながら、固体物質のカプセル化としては、表面改
質を目的としたポリスチレンビーズや無機物質の被覆法
があるが、固体物質をミクロンオーダーに乳化したのち
被覆するカプセル化による粒状物質の製法は開発されて
いない。即ち、従来の乳化した物質のカプセル化による
粒状物質の製法では、乳化剤の保護コロイド性が強く、
完全に溶媒を除去することが困難であり、かつ粒度分布
の狭い粒状物質を得ることが出来ない。例えば、コアセ
ルベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法な
どでポリマーなどの固体物質の溶液を乳化したのち、カ
プセル化する場合、乳化後溶媒を除去することが困難で
あり、強制的に除去しようとした場合、芯物質の漏出を
招き、壁膜が完全には形成されない。また、噴霧乾燥法
などで、固体物質を造粒したのち、壁膜を設ける方法で
は、粒度分布がブロードになること、噴霧乾燥法自体の
歩留りが悪く不経済である、などの欠点がある。

（発明が解決しようとする問題点〕本発明の目的は、上記の従来の製法における欠点をもた
ない、トナー、その他の記録材料に適合した固体粒状物
質を製造する方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段）すなわち本発明は、帯電系列で正負何れか一方に帯電す
る物質を少なくとも一種類含有する芯物質の溶液を、該
溶液とは相溶することなく前記芯物質に対して逆電荷に
帯電する物質を分散または溶解させた液中で乳化分散さ
せた後、芯物質を溶解した溶剤を除去することを特徴と
する粒状物質の製造方法および上記粒状物質にざらに壁
膜を形成することにより粒状物質を製造する方法である
。

本発明は芯物質として、帯電系列で正、負のどちらかに
帯電する物質を加え、芯物質に対して逆電荷に帯電する
物質を分散、あるいは溶解させた分散液あるいは溶液中
で乳化することにより造粒を行い、溶剤を除去するか、
ざらに壁膜の形成を加えた工程からなる。

本発明は帯電系列において、逆電荷を持つ物質を油相、
水相に使い、電荷物質の静電相互作用を利用して乳化を
行うものである。芯物質が負に帯電する場合は、正帯電
物質を乳化剤として使い、芯物質が正に帯電する場合は
負帯電物質を乳化剤として使うことにより造粒すること
が出来る。また芯物質が正負どちらにも帯電しない場合
は、帯電物質を助剤として添加することにより目的を果
すことが出来る。

正電荷を持つ物質として、エチルセルロース、ポリアク
リルエステル、アマニ油、変性アルキッド樹脂、アミノ
変性化合物、アミノ変性樹脂などがある。

また、負電荷を持つ物質として、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、ポリスチレン、共重合体ポリオ
レフィン、メタクリル酸エステル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、塩化ポリプロビレ、ポリアミド樹脂、クマロイ
ンデン樹脂、ロジン変性樹脂、テフロン樹脂、退化ゴム
類、アルキルフェノール変性キシレン樹脂などがある。

従来のカプセル化において使用される乳化剤は、例えば
、ポリビニルアルコール、エチレン−無水マレイン酸、
イソブチレン−無水マレイン酸、ゼラチン、ポリアクリ
ル酸、などがあるが、これらは保護コロイド性が強く、
水分散中で溶媒を除去することは困難である。ところが
本発明で使用する乳化剤は、保護コロイド性は弱く、そ
れ自体では乳化力を持たないが、静電的相互作用により
造粒物を安定化させるために、ミクロオーダーの大きさ
にまで造粒することが出来、かつまた、水分散中で加熱
することにより、あるいは、濾過後乾燥することにより
溶媒を除去することが出来る。溶媒留去後、必要に応じ
て用途に合った壁膜を形成する。

本発明の特徴として、造粒過程と壁膜形成過程が分離さ
れているために、壁膜材料の選択の幅が広く、壁膜形成
には主に、シンプルコアセルベーション法、コンプレッ
クスコアセルベーション法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法、粉
床法などを用いることが出来る。

壁膜形成過程において、保護コロイド剤を別途、使用す
ることができる。この場合は、造粒物の分散液中に保護
コロイド剤を追加するか、あるいは、造粒過程で使用し
た乳化剤が壁膜形成で悪影響を与える場合は、濾過によ
り乳化剤を除去したのち、壁膜形成過程で使用する保護
コロイド剤の溶液中に造粒物を分散させると良い。

このようにして得られる粒状物質は、電子写真用トナー
の他に例えば少なくとも重合性成分、光開始剤、および
色素を含有させておき、光・熱により潜像を形成したの
ち、転写される熱転写記録媒体の記録材料として使われ
る。

即ち、分光特性を有する光開始剤を粒状物質中に含有さ
せ、光・熱重合させることにより、ワンショットで、カ
ラー画像を得ることが出来る。

次に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるわけではない。

（実施例）実施例１ポリメチルメタクリレート（Ｍｗ＝約１８００００）　
１８部、ポリブチルメタクリレート（Ｍｗ＝約３０００
０　）５部と赤色色素（カヤセットレッド、日本化薬製
）２部をクロロホルム６０部に溶解した。別に水５０部
にアミノ変性シリカ（ＲＡ−２００−５、日本アエロジ
ル（株）製）３部、０．ＩＮ塩酸２０部を加えた液を調
整した。この液にホモジナイザーを３０００ｒｐｍで撹
拌しながら上言己クロロホルム溶液を加えたのち、　９
００Ｏｒｐｍに撹拌力をあげ１５分間乳化を行った。平
均粒径１５．０μの粒度分布の狭い粒子を得た。この分
散液を７０℃に加熱し、　４時間撹拌を続け、クロロホ
ルムを除去した。室温まで放置したあと５％の苛性ソー
ダ水溶液を加えｐ＋＋をｌＯにまであげ１時間撹拌した
のち、吸引濾過により、本発明の粒状物質を得た。水洗
後、濾物を２％エチレン−無水マレイン酸共重合体水溶
液８０部に再び分散したのち、尿素６．６部、レゾルシ
ン０．８部を加え溶解させたのち、１０％硫酸でｐＨを
４．５にしたのち、３７％ホルマリン水溶液１４部を加
え５５℃から６５℃に加熱し、撹拌を４時間行った。尿
素−レゾルシン−ホルマリン樹脂で被覆された平均粒径
１１．２μの粒度分布の狭いマイクロカプセルを得た。

このカプセル化された本発明の粒状物質は、水分散中で
数週間放置しておいても安定に存在し続けた。

実施例２上記構造式の共重合体（ｍ／ｎ−４／ｌ　、　Ｍｗ＝　
２８０００）２０部、退化ゴム（Ｃに−４５０、ヘキス
ト社製）２部。

青色染料（カヤセットブルー、日本化薬製）２部ヘンシ
フエノン０．４部を塩化メチレン６０部に溶解した。

別途、水４５部にアミノ変性シリカ（ＲＡ−２００−５
、日本アエロジル（株）製）１．８部、０．ＩＮ塩酸１
４部を加えた液を調整した。

これに、上記塩化メチレン溶液を加え、ホモジナイザー
で９５００ｒｐｍ、　１４分間乳化を行い、平均粒径１
６．５μの分散液を得た。これを５０℃に加温し、３時
間撹拌を続けて、塩化メチレンを除去した。

この分散液に５％ＰＶＡ水溶液４０部を加えたのち、メ
ラミン４．５部、レゾルシン　１．０部の水溶液２０部
を加えたのち、１０％硫酸でｐＨを５にしたのち、３７
％ホルマリン水溶液１２部を加え、５５℃から６５℃に
加熱し、撹拌を４時間行った。こうして得たカプセル化
された本発明の粒状物質は水分散中で数週間安定に存在
した。

実施例３ポリ（ジメチルアミノエチルアクリル酸）（Ｍｗ＝８０
００）　２０部、クリスタルバイオレットラクトン２．
０部をクロロホルム４０部に溶解させた。別途、水５０
部にカルボキシメチルセルロース４部、アラビアゴム２
部を分散させ、これに上記クロロホルム溶液を加え、ホ
モジナイザーで９００Ｏｒｐｍ、　　８分間乳化した。

こわを６０℃で加熱撹拌を４時間行い、クロロホルムを
除去した。平均粒径９．３μの本発明の粒状物質を得た
。この分散液に２％ＰＶＡ水溶液を１５部加え、尿素３
部、メラミン０．６部を加え、１０％硫酸でｐＨ５にし
たのち、３７％ホルマリン水溶液８部を加え、５５℃か
ら６５℃に加熱撹拌を４時間行い、カプセル壁を形成し
た。こうして得たカプセル化された本発明の粒状物質は
、上質紙に塗布した状態で、安定に存在した。

実施例４芯物質として、ポリメチルメタクリレート（Ｍｗ＝１８
０００　）　　７部、ジ（４−アクリル酸エトキシカル
バモイルＳクロヘキシル）メタン２０部、２−クロロチ
オキサントン０．６部、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エ
チル０．８部、青色染料（ダイヤレジンブルーに、三菱
化成）０．８部を塩化メチレン　１３０部に溶解させた
。別に水１５０部にアミノ変性シリカ（ＲＡ−２００−
５、日本アエロジル）３．５部を加えた分散液をｇ！Ｉ
Ｌ、た。上記の液をホモジナイザーで９５００ｒｐｏ＋
、１４分間乳化を行った。平均粒径１５．８μの粒度分
布の狭い乳化液を得た。この分散液を５０℃、３０時間
加温し、塩化メチレンを除去した。室温まで放置したあ
と、尿素８部、レゾルシン０．９５部を加え、溶解させ
たのち、１０％硫酸でｐＨ４，５にしたのち３７％ホル
マリン水溶液１７部を加え５５℃から７０℃に加温し４
時間、撹拌した。尿素−レゾルシン−ホルマリン樹脂で
被覆された平均粒径１Ｏ１８μの粒度分布の狭いマイク
ロカプセル分散液を得た。このカプセル化された本発明
の粒状物質は、水中及び乾燥状態でも安定にその形状を
保持した。

比較例２％エチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液８０部に
尿素６．６部にレゾルシン０．８部を溶解させた水溶液
に実施例１のクロロホルム溶液を加えホモジナイザーで
９０００ｒｐｍ、　　３分間乳化した。平均粒径４．５
μであり、最大粒径は２０μを越えるブロードな粒度分
布であった。この分散液を７０℃に加熱し４時間撹拌し
たあと６０℃まで冷却したのち、１０％硫酸でｐＨを４
．５にしたのち、３７％ホルマリン水溶液１４部を加え
、５５℃から６５℃に加熱し、撹拌を４時間行った。こ
うして得たカプセル分散液はクロロホルムが残存してお
り、数週間後に分散液中にクロロホルム相が沈殿し始め
た。これは、クロロホルムが完全に除去されていないと
考えられるため、クロロホルム除去の条件を７０℃に加
熱し、　６時間撹拌したが、造粒物が合体し、分散物が
安定に存在しなかった。

〔発明の効果〕

以上詳細に述べたように、本発明の方法により従来困難
であった固体の、粒度分布の狭い、歩留りのよい粒状物
質の製造が可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）帯電系列で正負何れか一方に帯電する物質を少な
くとも一種類含有する芯物質の溶液を、該溶液とは相溶
することなく前記芯物質に対して逆電荷に帯電する物質
を分散または溶解させた液中で乳化分散させた後、芯物
質を溶解した溶剤を除去することを特徴とする粒状物質
の製造方法。
（２）帯電系列で正負何れか一方に帯電する物質を少な
くとも一種類含有する芯物質の溶液を、該溶液とは相溶
することなく前記芯物質に対して逆電荷に帯電する物質
を分散または溶解させた液中で乳化分散させた後、芯物
質を溶解した溶剤を除去し、ついで壁膜を形成すること
を特徴とする粒状物質の製造方法。
（３）芯物質が少なくとも重合性成分、光開始材、およ
び色素よりなる特許請求の範囲第１又は第２項記載の粒
状物質の製造方法。