JPS6369880A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は水素結合供与モノマーと水素結合受容モノマー
のコポリマーを含むポリマー母材を有する導電性感圧接
着剤組成物に関する。いま一つの観点からみれば、本発
明は導電性で皮膚に結びつく材料として感圧接着性を有
する生物医学用電極に関する。

発明の背景 生物医学用電極を皮膚に接着させそして皮膚と電気医療
装置間に電気的結合を樹立するのに役立つ接着性組成物
は多角的特性有することが望ましいがそれを１つの組成
物で達成することは困難である。組成物は良好な医学的
接着性および良好な導電性を有すべきである。

良好な医学用感圧接着剤は皮膚に刺激でなく、充分に可
塑性でありそして湿つ１こ皮膚に対して粘着性であり、
そして剪断および剥離力の双方に耐えそして何等残留物
を残さすに皮膚から引き離すことができる程充分に凝着
性である。良好な医学的接着力をつくり出す組成物はよ
く知られている。

典型的種類はポリビニルエーテルおよびアクリル酸とイ
ンオクチルアクリレートのコポリマーである。市場で入
手できる多くの医療用テープに使われるコポリマーには
イソオクチルアクリレートおよび１０重量％までのアク
リル酸またはＮ−ビニルピロリドンからつくられる接着
剤を含む。典型的処方は９６％のインオクチルアクリレ
ートと４チのアクリル酸とのコポリマーであり；いま一
つの接着剤は９１チのインオクチルアクリレートと９１
７）Ｎ−ビニルピロリトノとをベースとする。

これらの処方物は優れた医療用接着性を示すけれども、
それらは導電性接着剤には適していない。

伝導性接着剤は十分な量の可塑化導電性液体を必要とす
る。可塑化導電性液体は極性でありそして普通は溶液中
にイオン種を有する。インオクチルアクリレートおよび
アクリル酸またはＮ−ビニルピロリドンのコポリマーは
交叉結合しておらずそして水中およびその他の極性液体
に可溶性でない。

もしもそれらが極性液体およびイオン溶液と混合される
と相分離を生じる。

導電性感圧接着剤が要求される電気的性質はイオン流を
身体からまたは身体へ運ぶことおよび、導体と協同して
イオン流を電流にまたは電流をイオン流に変換すること
の能力である。生物医学事態によって発生したイオン流
を正確に運ぶ組成物の能力は極めて重要である。電気的
性能を最適化するため−こは組成物と皮膚の界面におけ
る低インピーダンスが望ましい。また重要なのはイオン
流を電流にそして電流をイオン流に転換する生物医学電
極の能力である。多くの場合この転換は電気化学的反応
の手段によって達成される。例えば、伝統的な銀／塩化
銀系においては導体はその表面上に塩化銀の薄層を有す
る金属銀の層であり、そして電解媒質（伝導性ゲルまた
は伝導性接着剤）はクロライドイオンを含む。この系の
電気的性能はある程度は組成物中のイオン種の濃度およ
び流動度によって決まる。水素イオン濃度もまた問題に
なる。他の系では、転換は静電結合によって達成される
。その状況において電極の電荷密度は遭性能に対して重
要である。例えば患者の接地板中では大きな交流（典型
的には約５００　ＫＨｚにおいて０．５−　Ｉ　Ａ　）
に出合う。これらの条件においては静電結合が可能であ
りそしてイオン種の存在は転換を促進する。

伝導性感圧接着剤は多くの特許中に示される。

ハイメス（Ｈｙｍｅｓ　）に対する米国特許第４，２７
４，４２０号、ラリモアー（Ｌａｒｉｍｏｒｅ　）に対
する米国特許第４．５５２，６５９号、およびエンデル
（Ｅｎｇｅｌ　）に対する米国特許第４．５２４．０８
７；４．５３９，９９６および４，５５４，９２４各号
は典型的である。２つのエンデルの特許（米国特許第４
，５２４，０８７および４，５３９，９９６各号）は多
価アルコール、少なくきも１つのイオン性モノマー、交
叉結合剤および開始剤を有する接着剤先駆体の本質的無
溶剤遊離基重合によってつくられる導電性接着剤を開示
する。非イオンコモノマーを含めることもできる。記載
されるイオン性モノマーはアクリル酸カリウムおよびナ
トリウムおよびメタクリル酸ナトリウムのようなα、β
−不飽和カルボン酸の塩である。記載される非イオンコ
モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、およびメタクリ
ル酸ヒｒロキシエチルである。

第三のエンデル特許（米国特許第４，５５４，９２４号
）は多価アルコール、少なくとも一つの非イオンモノマ
ー、開始剤、交叉結合剤、および組成物を伝導性にする
のに充分な量で存在するイオン化しうる塩を有する接着
剤先駆体の本質的無溶剤遊離基重合によってつくられる
伝導性接着剤を開示する。示される非イオンモノマーは
アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒＰ口キシエ
チルおよびＮ−ビニルピロリトノである。明細書は非イ
オン重合性材料には１つの非イオンモノマーまたは非イ
オンモノマーの混合物を含むことができると述べている
。また、イオンモノマーを含むことができるとも云う。

エンデルの特許に従ってつくられる伝導性接着剤は患者
の接地板、経皮性電気的神経刺激（ＴＥＮＳ　）電極、
および診断用心電図（ＫＫ（）　／　ＦＣＣ）　）電極
に使われる。これらの接着剤はある種の適用に対しては
優れた接着性および電気的性質を与えるにもかかわらず
、接着性質に逆に作用することなく電気的性質を最適化
することは証明できなかった。

ニップル接着剤組成物の含水量を約２５％に増加させる
と接着剤を塗布された電極の電気的性能を改良すること
が経験上水された。この実験的観察に対する理由は知ら
れていない；一つの可能な説明は増加させた水が皮膚の
湿りを促進し、それによって皮膚のインピーダンスが減
じるということである。不幸にも、電気性能に対し最適
水準に水の含量を増加させるとポリマーの当初の粘着性
および凝集強さが減少し、貧弱な皮膚接着となりそして
電極を取り除いたときに残渣が残る。粘着付与剤を使う
ことができるけれども、それらは電気的および接着的性
質の最適化に特に有用であることは見出せなかった。

いま一つの伝導性接着剤は英国特許出願第２，１１５，
４３１号（１９８３年９月７日公告）に開示される。こ
の公告はポリマーを可塑化液体中に溶解または分散させ
そしてこの混合物を少なくとも１００，０００電子ボル
トと同等の輻射エネルギー（Ｘ線、ガンマおよびベータ
線、および電子ビーム輻射）に当てて形成する接着剤を
記載すしている。記載された伝導性接着剤はポリビニル
ピロリｖ７、ポリエチレングリコール、酢酸マグポリヘ
シープＴＭ（Ｐｏ１ｙｈｅｓｉｖｅ　）　［バレイラブ
。

インク、ｆ−ルダーカンパニー（Ｖａｌｌｅｙｌａｑ　
Ｉｎｃ、。

Ｂｏｕｌｄｅｒ、　Ｃｏ、　）　〕　の商標によって販
売される商業用導電性接着剤は英国特許出願第２，１１
５，４３７号の開示に従ってつくられた吉信しられる。

その接着剤は良い電気的性質を示すが生物医学的接着剤
としては貧弱に作動する。皮膚に対する当初の接着は多
くの適用に対して充分強くはなくそして接着剤は時間と
共に湿分を失なって電極端部における接着の損失をもた
らす結果となる。

上記の伝導性接着剤は交叉結合した膨潤性ポリマー母材
である。ポリマー母材が充分交叉結合した場合はそれは
溶解せずに完全に膨潤することができる。これらの交叉
結合した材料が水によって膨潤する場合それらはヒドロ
ゲルと称される。コンタクトレンズ用に使われる非接着
性ヒドロゲルは英国特許出願第２，１６０，７４３号（
１９８４年６月６日公告）中に開示されモしてＮ−ビニ
ルピロリドン、アクリル酸またはメタクリル酸短鎖アル
キル、および短鎖の不飽和カルボン酸から成るモノマー
混合物のターポリマーとしてつくられる。

その出願はモノマー混合物の大部分を構成するためにＮ
−ビニルピロリド／およびエステルを必要とする。それ
は酸モノマーがモノマー混合物の１０Ｌ％を越えないこ
とを勧める。実施例は総て食モノマーの４重量％以下そ
してＮ−ビニルピロリドンの５重量％以下から成る酸モ
ノマーを有する。

米国特許第４，４５１，６３０号はＮ−ビニルピロリド
ンと短鎖の不飽和アクリル酸を有しコンタクトレンズに
使われる別のターポリマーを示す。そのターポリマー用
のモノマー混合物はＮ−ビニルピロリドン（２５から５
０重量％まで）、メタクリルまたはアクリル酸（５重量
％まで）、トリアシロ ン交叉結合剤（０，１から１重量％まで）、およびアク
リルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキル（残余）で
ある。実施例は全モノマー混合物の２重量％以下から成
る酸モノマーおよび５重量％以下（７）Ｎ−ビニルピロ
リドンを有する。

水を含む極性溶液中に分散しまたは溶解することができ
る接着剤の種類はリパルパゾル接着剤の種類である。そ
れらは一般に交叉結合しない。そのような１つのりパル
バブル接着剤はアクリル酸ブチルとアクリル酸メチルジ
ェタノールアンモニウムのコモノマーによってつくられ
る。イオノ種はある程度これらの接着剤中に可溶である
けれども全体の水含量がポリマーの分散を避けるほど充
分に低い場合は最適の電気的性能のための充分なイオン
濃度および易動度は可能ではなかった。

もう１つのリパルパプル接着剤は酸性および塩基性溶液
の双方に可溶性である。日本特許出願第８０−１８７７
２号（１９８０年５月１７日公告）は重合しうるビニル
カーホキシル含有モノマーオヨびビニルピロリドン、ビ
ニルピリジンまたはその他の塩基性モノマーからつくら
れるコポリマーを有する非伝導性接着剤を記載する。コ
ポリマーは酸性官能基およびアルカリ性官能基を規定さ
れた比率の６０−９９．５　％酸性モノマ一対４０−０
．５　’％塩基性モノマーを含む。接着剤は多価アルコ
ールのような水溶性可塑剤を含む。

水素結合供与基に富むポリマーと水素結合受容部位に富
むポリマーとの混合物は水中に不溶であることが知られ
ている。例えば、水素結合供与部位に富むポリマーであ
るポリアクリル酸および水素結合受容部位ｔこ富むンパ
リマーであるポリビニルピロリドンはそれぞれ水溶性で
ある。両ポリマーを含有する溶液を混合した場合、部分
的に膨潤した母材が溶液から急速Ｑこ沈澱する。

作用する問題を克服する。本発明の組成物は先行薫 技術の工／ケゞルおよびポリヘシーブ　の伝導性接着剤
より遥かに優れた接着性質と先行技術の工稀 ンｒルおよびポリヘシープ　接着剤のものと等しいかま
たはより優れた電気的性質とを示す。

本発明の導電性、感圧接着剤組成物はコポリマー母材と
可塑化導電性溶液の均質混合物である。

コポリマー母材は少なくきも一つの水溶性水素結合供与
モノマー、少なくとも一つの水溶性水素結合受容モノマ
ー、および光または熱の何れかの種類の遊離基開始剤を
有する遊離基重合性接着剤先駆体からつくられる。モノ
マー混合物中の水素結合供与部位対水素結合受容部位の
比率は約１＝６から約６：１までである。

可塑化導電性溶液はＤから９８重量％までの水溶性極性
有機化合物、２から１００重量％までの水、および０か
ら１２重量％までの水溶性塩を含む。

接着剤組成物は１２から５０重量％までの不揮発性コポ
リマー母材を含む。コポリマー上の酸性水素結合供与部
位は０．５から９５チまで中和されている。組成物は実
質的に均質である、即ち、それは本質的に相分離しない
、そして感圧接着剤を与える。接着剤組成物のウェブ中
に不透明パッチとして観察される相分離の小面積は成る
種の適用に対しては受容できるけれども、完全な均質性
ははるかに望ましい。

組成物は共有結合的に交叉結合する必要はないが、交叉
結合剤を使うことはできる。多官能性交叉結合剤は約０
．５重量Ｓｔで接着剤先駆体に加えることができる。

組成物は接着剤先駆体を調製しそしてモノマーを遊離基
反応によって重合させることにより製造することができ
る。接着剤先駆体は少なくとも一つの水溶性水素結合供
与モノマー、少なくとも一つの水溶性水素結合受容モノ
マー、光または熱何れかの種類の遊離基開始剤および可
塑化、導電性溶液を含む。可塑化、導電性溶液は０から
９８重量％までの水溶性極性有機化合物、２から１００
重量％までの水および０から１２重量％までの可溶性塩
を有する。先駆体は１２から５０重量％までのモノマー
を含む。好ましくは先駆体は約２０重量％の七ツマ−を
含みそして水素結合受容モノマーおよび水素結合供与モ
ノマーは同量で存在する。酸性水素結合供与部位は５か
ら９５チまで中和されている。共有結合交叉結合が必要
な場合は接着剤先駆体はさらに約０．５重量％までの多
感応性交叉結合モノマーを含むことができる。

本発明に好適なモノマーは共重合した場合には水および
極性可塑化剤の存在（こおいて充分に相互作用を示して
相分離することなく改良された物理的性質（接着性、凝
着性）を生じる。

本発明において有用な水素結合供与モノマーは不飽和有
機酸のような少なくとも１つの水素結合供与基を有する
何れもの重合性モノマーを含む。

カルｆノ酸、ホスホンおよびホスフィン酸およびスルホ
ン酸のような重合可能なエチレン系不飽和有機酸を使う
ことができる。モノマーは可塑化導電性溶液中に可溶性
であるべきである。６から８個までの炭素原子を有する
短鎖α、β−エチレン系不飽和カルボン酸が好ましい。

特に好ましいのはアクリル酸およびメタクリル酸である
。

本発明において有用な水素結合受容モノマーは少なくと
も１つの水素結合受容基を有する何らかの重合性モノマ
ーを含む。Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタムおよ
びアクリルアミドまたは置換アクリルアミｒのようなα
、β−不飽和アミＰを使うことができる。モノマーは可
塑化導電溶液中に可溶性であるべきである。Ｎ−ビニル
ピロリジノが好ましい。

コポリマー母材中の鏡開の相互作用の性質は理解されて
いない。何等かの機械学的理論に限定する意図はないが
、相互作用はコポリマー母材中の鏡開に水素結合を必然
的に含むものと信じられる。

水素結合は一般に酸素、窒素、または弗素原子に結合す
る水素を含む供与分子と酸素、窒素、または弗素原子を
含む受容分子との間に形成される。

これらの結合は共有結合よりも弱くそして急速に切断さ
れるようになりそして溶液中に形成される。

個々の水素結合の強さは一般に供与基上の水素の酸性度
、および受容基の塩基仕度プラス結合の形状寸法にもた
らす何等かの立体事情に関する。

ポリマー供与体および受容体の物理的性質に対するその
ような水素結合の正味効果は系における複雑な立体事情
のために定量的に予想することは困難である。水素結合
受容および供与材料がこれ分中の水素結合の効果は予測
が困難である。そのような系においては総ての可能な相
互作用間に平衡が存在する。

もしもそれが意図される適用に対する最終組成物中に充
分な導電性を与えるために有効に極性またはイオン種を
含むならば可塑化導電性溶液は「導電性」である。溶液
は０から９８重量％までの水溶性極性有機化合物を含む
であろう。極性有機化合物は多価アルコールモノマーま
たはポリマーが可能である。低分子量ポリオキシエチレ
ングリコール〔平均分子量２０［］から６００まで、例
えばユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
　）から（ＤカーＭ　’７　ツクスＴＭ（Ｃａｒｏｗａ
ｘ　）　２００および６００〕が好適である。グリセロ
ールが好ましい。

可塑化導電性溶液はまた２から１００チオでの水を含む
ことができる。その上この溶液は１２重量チまでのハロ
ゲン化物のような可溶性塩を含むことができる。ナトリ
ウムおよびカリウムの塩化物、沃化物および臭化物塩は
都合よく用いることができる。特に奸才しいのは塩化カ
リウムである。

可溶性極性有機化合物対水の比率および塩の濃度は希望
する流動学的および電気的性質に応じて変えることがで
きる。有機化合物対水の好適な比率は４：１．２：１お
よび１：１である。好ましくは水は全組成物の少なくと
も２０重量％、そして最も好ましくは２５重量％を含む
。好ましくは塩は可塑化導電性溶液の０％から６重量％
まで含むことができる。生物医学電極の技術に練達の大
人はポリマー母材が約６０％中和されると可塑化溶液中
の少量の水および不溶性塩は接地板電極に使われるのに
充分な導電性の最終的接着性を生じるであろうことを認
めるであろう。対照的に、好ましい塩である塩化カリウ
ムは可塑化導電性溶液の１．２５重量％の濃度において
、細動除去中にかがろ過超電圧を回復さぜる能力を有す
る監視電極に使用しようとする場合に好ましい。

好ましい組成物は軽度に共有結合した交叉結合を有する
。その場合接着剤先駆体は多官能性モノマーを含む。好
適な交叉結合剤にはトリエチレン−グリコール−ビス−
メタクリレ−）　（ＴＥ（）ＢＭ）、エチレン−グリコ
ール−ビス−メタクリレート、メチレンビス−アクリル
アミド、トリエチレン−グリコール−ビス−メタクリレ
ート、および６゜６′−エチリデン−ビス−（Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン）を含む。付加的交叉結合剤は米国
特許第４，５３６，５５４号中に記載されている。交叉
結合剤の量はモノマーおよび交叉結合剤および重合条件
の選択に応じて変えることができる。モノマーがアクリ
ル酸およびＮ−ビニル−ピロリドンであるときは交叉結
合剤は好ましくは置）ＢＭＸ５．３’−エチリデンービ
ス−（Ｎ−ビニル−２−ピロリド／）またはメチレンビ
スアクリルアミドである。

全モノマーの肌２５から０．６２５重量％までの交叉結
合剤水準が都合よく使われる。最も好ましい交叉結合剤
は全モノマーの重量の０．６２５重量％の水準で存在す
るＴＥσＢＭである。

重合は光または熱の倒れかの種類の開始剤によって開始
させることができる。光開始剤が好ましい。有用な光開
始剤の例はジャーナルオプラデイエーションキュアリン
グ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒ
ｉｎｇ　）、１９７９年４月２−９頁中でバーナー　（
Ｂｅｒｎｅｒ　）等による論文［フォト　イニシェーク
ーズーアン　オバービュー（Ｐｈｏｔｏ　Ｉｎ１ｔｉａ
　−ｔｏｒｓ　−Ａｎ　Ｏｖｅｒｖｉｅｗ　）　Ｊ中に
開示される。好ましい光開始剤はベンジルジメチルケタ
ールである。有用な熱開始剤の例は過酸化ベンゾイル、
アゾビス−イソ−ブチロニトリル、過酸化ジ−ｔ−ブチ
ル、および過酸化プロミルである。開始剤の実際的選択
は接着剤先駆体のモノマーおよびその他の成分によって
決まる。

奸才しい導電性接着剤は優れた流動学的および電気的性
質を表わす。好適な導体、例えば銀銅／塩化物を有し、
そして好ましい組成物を組入れた生物医学電極はＡｓ５
ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔｏ
ｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｉｎ５ｔ、ｒｕｍｅｎｔａｔｉｏ
ｎ発行のＡＡＭＩ任意規準［Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｎａｔ
、１ｏｎａｌ　５ｔａｎｄａｒｄ　ｆｏｒ　Ｐｒｅｇｅ
　−１１ｅｄ　［４；ＣＯＤｉｓｐｏｓａｂｌｅ　Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｄｅｓ　Ｊ中に記載されている細動除去回復
ボテンシアル規準を満足させる。唯一の接着剤として好
ましい成分を含む電極は診断用電極として使うことがで
きる。好ましい組成物および医療用テープを含む電極は
過度に乾くことがなく広範な監視用に使うことができる
。

双方の場合ともに電気的性質は減少した皮膚インピーダ
ンスに観察される改良がありそして接着性質はより良い
粘性および除去に際して無残留物であることによって相
当に改良されている。

本発明の生物医学電極は導体および導体と電気的ｌこ接
触する導電性感圧接着剤組成物を含む。導体は電気医学
的器具に結合できる形状になっている。当業者には多数
のぼたんとひも穴（５ｔｕｄａｎｄ　ｅｙｅｌｅｔ）構
造、および金属箔と伝導性金属の薄層または伝導性金属
と金属塩、例えばアルミニウム、錫、銀／塩化銀で被覆
したポリマー支持体がよく知られている。伝導体にはま
た電気的に活性な形の炭素、例えば黒鉛も可能である。

導電性感圧接着剤は２つの表面を有し；１つは伝導体と
接触し、そして第２の表面は使用するときに患者の皮膚
に接触しそして接着する。生物医学電極が患者の接地板
または長期間（例えば、少なくとも６日間歴視電極とし
て使われる場合は導電性感圧接着剤と反対側の導体の表
面に生物適合性感圧接着剤で裏打ちした医療用テープで
導体の縁をこえて広がるエプロンを有する医療用テープ
付は加えるとなる。医療用テープは電極を皮膚に保つこ
とを助け、そして接地板電極の場合には導体表面と患者
の直接電気的接触を絶縁しそして短絡回路（例えば血液
または水）電流を阻止するのに役立つ。

生物医学電極が診断用電極であるときは導体は好ましく
は錫を被覆しまたは貼り合わせたポリマー支持体（例え
ばポリエステル）である。伝導性接着剤は接着剤先駆体
の光重合開始Ｏこよってつくられる。好ましい接着剤先
駆体は重量で約１０％の水素結合供与モノマー（好まし
くはアクリル酸）：１０チの水素結合受容モノマー（好
ましくはＮ−ビニル−ピロリドン）；０．１２５％の交
叉結合剤（好ましくはＴｇ（）ＢＭ　）　；　０．０７
チの光開始剤〔好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ　　６５１
　、チバガイｄｆ”　−（Ｃｉｂａ（）ｉｅｇｙ　）と
して入手できるベンジルジメチルケタール〕、１チの可
溶性塩（好ましくは塩化カリウム）；２５．５％の水お
よび５５．３　％のグリセロールを含む。アクリル酸は
好ましくは水酸化ナトリウムによって５０チ中和される
。感圧接着剤の層は好ましくは約１インチ平方（６，５
Ｃ−ＩｒＬ２）の表面積上に約６５ミルの厚さで錫の上
に被覆される。

生物医学電極が監視電極である場合は、導体は好ましく
は金属銀および塩化銀の薄層を被覆したポリマー支持体
である。導伝性接着剤は好ましくは診断電極用ｌこ上に
記載したもの吉同じである。

電極は好ましくは上記に参照しそして下記の実施例中に
記載した分極回復のためのＡＡＭＩ任意規準を満足させ
るものである。

生物医学電極が患者接地板の場合は導体は好ましくはア
ルミニウム箔またはアルミニウムを被覆しまたは貼り合
わせたポリマーフィルムである。

導電性接着剤は接着剤先駆体の光重合開始によつてつく
られる。接着剤先駆体は重量で約１０％の水素結合供与
モノマー（好ましくはアクリル酸）；約１０％の水素結
合受容モノマー（好ましくはＮ−ビニルビロＩＪ　ｖン
）、０．１２５％の交叉結合剤（好ましくはＴＥ（）Ｂ
Ｍ　）、０．０７％の光重合開始剤（好ましくハ■ｒｇ
ａＣｕｒｅＴＭ６５１トシテチハカイギーから得られる
ペンジルジメチルケクール）、２５．５　％の水および
５４．１３％のグリセロールを含む。水素結合供与モノ
マーは好ましくは水酸化ナトリウムによって２０％−５
０％中和される。

本発明の組成物は好ましくは可塑化導電性溶液中に溶解
させたモノマーの光重合開始によってつくられる。その
方法では先駆体中に存在する本質的に総ての材料は同一
または変性した形で最終組成物中に存在する。可塑化導
電性溶液は重合段階におけるモノマーに対する溶剤とし
て役立ちそして最終組成物中に可塑化導電性液体として
存在する。モノマーは重合中にコポリマー母材に転化で
きるが、必然的にではなく、そして共約的に交叉結合す
る。好ましくは二官能価交叉結合モノマーが含まれそし
て重合は９９％完結以上進められ、そして１チ未満のモ
ノマーが最終組成物中に残る。

この方法は導電体または裏打支持体上を被覆した接着剤
先駆体によってその場で行なうことができる。別法とし
て接着剤先駆体を転写シート上に被覆して接着剤のウェ
ブをつくり、これを続いて生物医学電極のような複合体
中に組入れることができる。何れの場合にも、接着剤先
駆体は好ましくは薄いスクリム、例えば４ミルのＣｅｒ
ｅｘＴＭ［：モンサント（ＭＯｎＳａｎｔＯ）　〕上ζ
こ塗布されそして硬化されて製造工程中で機械的取扱い
を容易にする。

組成物は好ましくは生物医学電極中に配合される。第１
および２図は本発明ｌこ従った診断用生物医学電極１０
を示す。好ましい電極１０は片面上を錫１４で覆ったポ
リマー支持体１２、例えばポリエステル、を含む。導電
性接着剤組成物の層１８は錫表面の第一部分１６を覆う
のに対し錫表面の第２部分１７は表面の一縁に沿ってス
トリップでありそして電気医学的探査装置の導線を接続
するために自由である。任意の剥離裏打１９は使用前の
導電性感圧接着剤１８を保護する。好ましい電極は下に
記載するように向い合って対にして試験すると、１０Ｈ
２におけるインピーダンスは２．０００オームを越えな
い。インピーダンスは好ましくは１．０００オームを越
えるべきではない。

これらの性能水準は１インチ平方（６，５ｃｍ２）の伝
導接着表面と３５ミルの伝導接着厚さを有する診断導電
を満足させる。

診断電極のための好ましい導電性接着剤は重量で１０％
のアクリル酸（水酸化ナトリウムによって５０％中和さ
れる）、１０％のＮ−ビニル−ピロリドン、０．１２５
％のＴＥＧＢＭ　ｓ　０．０７　％　ノヘンジルジメチ
ルケタール（Ｉｒｇａｃｕｒｅ”　６５１　、チバガイ
ｒ−）、１％の塩化カリウム、２５．５％の水および５
３．６％のグリセロールを有する接着剤先駆体からつく
られる。

モノマーの相対的割合および総量、交叉結合剤の総量、
水素結合供与モノマーの中和程度、可溶性塩の量および
水対極性有機液体の比は総て受容できる結果を伴なって
変えることができる。交叉結合剤の量を減じまたは削除
すると水素結合供与および受容部位の量は増すべきであ
る。従って、交叉結合剤を使わない場合は固形物の全量
は、例えば６０チに増加し、そして水素結合供与モノマ
ーの中和度は、例えば利用できる部位の約５チまで減少
する。

本発明の好ましい監視用生物医学電極２０は第６図中に
示される。その電極構造は１９８６年５月２１日付一般
譲渡出願番号第８６５，５２１号中に記載され特許請求
されている。監視電極２０は生物適合性感圧接着剤（Ｐ
ＳＡ　）　２２を被覆した裏打ち２１を有する。裏打ち
２１および生物適合性ＰＳＡ　２２は一縁に沿って２つ
の切り込みがつくられそのためその縁は６つのたれ（ｔ
ａｂ　）を有する。

接合シート２３は生物適合性ＰＳＡ　２２の一部に接着
する。接合シート２３は裏打２１および生物適合性ＰＳ
Ａ　２２の一級に沿った切り込みを横断して整合される
。

導電体２４は適合したフィルム（例えばポリエステル）
から成りこれは結合剤と粉末粒子を含む下塗りを塗布し
てありそしてその後金属銀が被覆されている。金属銀は
次いで処理してその表面層の一部を塩化銀に変化させる
。好ましい導電体は１９８６年５月２１日付一般譲渡出
願番号第８６５，５２２号中に記載され特許請求されて
いる。導電体２４は接合シート２３の長さ方向を横切っ
てそして奸才しくは裏打ちおよび生物適合性ＰＳＡ上の
６つの縁のたれの中央に沿って整合される。

導体は接合シート２３および生物適合性ＰＳＡ２２の一
部に接して第６図中に示されている。適合性ポリマーフ
ィルムと共に鮮明の目的のために導体２４のフィルム面
は２つの部分に分割されている。部分２５は接合シート
に伸びるが部分２６は生物適合性ＰＳＡの一部に接着す
る。部分２６に向き合う銀／塩化銀２７は導線への結合
のために自由である。

導電性感圧接着剤２８のウェブは接合シートと整合され
ている。それは接合シート２３の下に横たわる導体２４
のその部分に接着しそして電気的接触を有する。伝導性
接着剤のウェブの残余部分は接合シート２３１こ接着す
る。任意の剥離裏打２９は生物適合性ＰＳＡ　２２およ
び導電性接着剤２８のウェブの露出した表面を保護する
。

好ましい監視電極は少なくも６日間接着剤の過度の乾燥
（および随伴する電気的性能の損失）なしｔこ皮膚に接
着するであろう。それは接着剤残渣を残さずに除去でき
そして過負荷分極回復のためのＭｙ工任意規準を満足さ
せる。好ましい監視電極は金属銀の表面が少なくとも約
３０　ｍＣに相当する塩化銀の層を有し、導電性接着剤
が約０．５％のクロライドイオンを含み、そして接着剤
が好ましい診断電極用に上記したのと同じ先駆体ｌこよ
って作られるときはこれらの性能要求を満足させる。

好ましい患者の接地板生物医学電極は第４および５図中
に示される。好ましい接地板生物医学電極３０は一表面
上を生物適合性ＰＳＡ　３２で覆った絶縁裏打３１を含
む。裏打ち３１は独立気泡ビニルフオームでよい。電極
板３３は生物適合性ＰＳＡ３２の１部分に接着する。電
極板はアルミニウム箔または適合性ポリマー裏打３４、
例えば１つの表面上ｌこアルミニウムを沈積しているポ
リエステルである。電極板３３は接地板生物医学電極を
導線に電気的に接続するのに適する一体的に結合した接
合タブ３５を有し導線は使用に際しては電気外科用発電
機に接続される。導電性接着剤のウェブ３６は接合タブ
３５を除いて電極板３３の全導電性表面を覆う。絶縁ス
トリップ３７は裏打ち３１および生物適合性ＰＳＡ　３
２の下に横たわる接合タブ３５の表面のその部分を覆う
。裏打ち３１と生物適性ＰＥＡ　３２は電極板３３の周
辺および導電性接着剤３６を越えて延びる、エプロン３
８を有する。エプロン３８は絶縁ストリツ７°３７と一
緒に電極板が患者の皮膚と直接接触するのを絶縁するの
に役立ちそれによって熱焼けおよび電気的短絡を生じる
であろう他の導体（例えば血液または水）との接触を避
けるということを業者は認めるであろう。任意の剥離裏
打ぢ３９は使用前の接着剤表面を保護するために用いる
。

好ましい接地板生物医学的電極は患者の皮膚と優れた接
着および低インピーダンス電気接触を有する（運動に起
因する温点（ｈｏｔ　５ｐｎｔ　）または接触損失を避
けるため）。これらの性能規準は導電性接着剤３６と電
極板３３の表面積が２０インチ平方（１３０ｃｒｒｔ２
）であり、導電性接着剤３６が２０ミルの厚さで塗布さ
れ、そして導電性接着剤が重量優によって１０チのアク
リル酸（水酸化ナトリウムによって２０−５０％中和さ
れる）、１０チのＮ−ビニルピロリＶン、０．１２５％
のＴＥＧＢＭ、　０．０７　％のベンジルジメチルケク
ール（Ｉｒｇａｃｕｒｅ　４６５１、チバガイヤー）、
２５．５チの水および５４．４　％のグリセロールから
つくられる場合に満たされる。

本発明の導電性接着剤およびその接着剤を組み入れた生
物医学的電極の利点および多用性のそれ以上の理解は下
記の非限定的実施例から認められるであろう。

実施例では下記の手順が使われる。

手順へ−接着剤の調製 可溶性塩（もし使用するなら）をガラス容器中の水に加
えそして溶解する。中和用塩基を加えて溶かす。その後
で水溶性極性有機化合物を加えそして溶かす。

別の容器中で水素結合供与モノマーを重合開始剤および
交叉結合剤（もし使うならば）と混合する。

塩、水、極性有機化合物溶液を水素結合供与上ツマー混
合物と混合する。支持体上に塗布する直前に、水素結合
受答モノマーを混合物中に溶かしそして重合を開始させ
る。

接着剤先駆体を支持体上に塗布しそして窒素雰囲気中で
紫外線輻射に充分な時間暴露して完全に重合させる。重
量にすぐ続けて組成物は相分離として表わされる不透明
度を目視的に点検する。

手順Ｂ−初期粘着性 重合にすぐ続いて組成物を初期粘着性にいて評価する。

この試験では親指で試料に強い圧力を加えそして親指を
放す。試料は次のように格付けする： Ｏ甚だ軟かく、貧弱な粘着、除去したときに親指上にか
すが残る １、軟かく、貧弱な粘着、親指上に少量の残渣２、適度
に軟かく、受容できる粘着性、残渣なし ６、適度に軟かく、良好な粘着性、残渣なし４、適度に
固く、受容できる粘着性、残渣なし５、甚だ固く、はと
んどまたは全く粘着性なし手順Ｃ−インピーダンス オームによる電極のインピーダンスをヒユーレットパッ
カーＰ１パロ　アルド、カリフォルニア（Ｈｅｗｌｅｔ
ｔ　Ｐａｃｋａｒｄ、　Ｐａ１ｏ　Ａ］、ｔｏ、Ｃａ１
ｉｆｏｒｎｉａ）によって製造されたモデル４８００Ａ
ベクターインピーダンス　メーターを使って測定する。

ｆｉｌｌ定はＥＣＵ電極についての測定に好適な低水準
信号を使用し向い合って（接着剤一対一接着剤）接続さ
れる電極対について慣用の方法で測定する。

１３　Ｈｚにおける電極のインピーダンスを記録する。

手順り一分極電圧 電極の分極電圧はＡｓ５ｏｃｉａｔ、ｉｏｎ　ｆｏｒ　
Ａｄｖａｎｃｅ−ｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｉ
ｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ発行ＡＡＭＩ試験基準Ｔ
Ｊ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｎｄ
ａｒｄ　ｆｏｒ　Ｐｒｅｇｅ−１１ｅｄ　ＥＣＧ　Ｄｉ
ｓｐｏｓａｂｌｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　Ｊ中に記載さ
れる手順および回路を使って決定する。回路は第６図中
に示される。

１．２つの電極４０および４２を接着剤一対一接着剤で
接続しそして試験回路（第６図）にスイッチ４４を閉じ
そしてスイッチ４６および４８を開いて接続する。

２、　コンデンサー５０を２００ｖに完全充電するため
に少なくとも１０秒を与え；スイッチを次に開く。

６、　スイッチ４６を閉じてコンデンサー５０が２ｖ以
下になるまで保持して電極対を通してコンデンサーを放
電させる。

４、　スイッチ４８を直ちに閉じ、そして電極対をオフ
セット電位測定系に接続する（スイッチ４６は開く）。

５、電極オフセット電位をスイッチ４８を閉じた５秒後
に１ｍＶ単位まで記録しそしてその後６０秒間各１０秒
ごとに記録する。過負荷および測定は６回繰返す。

試験回路において（第６図）、抵抗体５２は１０キロオ
ームの抵抗であり、そして抵抗体５４は５ワツト、１０
０オーム抵抗体である。コンデンサー５０は１０μＦの
静電容量を有する。総てのコンデンサーおよび抵抗体は
表示値の９０から１１０％以内にある。オフセット記録
器入力増幅器５６は１０メガオームの抵抗を有しそして
入力インピーダンスＯから１ＱＨｚまでで１０ＭΩ、±
１０チ、および２００　ｎＡ未満のバイアス電流を有す
る。電圧記録装置の誤差は１００　ｍＶの全目盛で±５
チより大きくはない。±ｌ　ｍＶ以下の誤差でｉＱｍＶ
の変化を測定できる。この目的のためには全目盛範囲お
よび記録器の分解能を要求されるように調節できる。一
連の試験（段階１−５）は６電極対に対して繰り返され
る。個々の構造の電極に対して記録した分極電圧は６試
料対のそれぞれに対する第４パルスの１５秒後に測定し
た電圧の数値の平均である。

実施例１ 手順Ａｌこ従って本発明の好ましい均質感圧導電性接着
剤をつくった。反応混合物をシリコーンを塗布した剥離
紙（ＨＰ　　Ｓｍ１ｔｈ　）上に６５ミルの厚さで塗布
した。スクリム（ｓｃｒｉｍ　）　（ｃｅｒｅｘ　　。

モンサント）を重合前に反応混合物中に浸した。

先駆体を紫外線輻射Ｃ３６０ｎＭランプ、ゼネラル　エ
レクトリック（（）ｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔ、ｒｉｃ
　）から得られる〕に４分間窒素雰囲気下で暴露して重
合を行った。不透明は観察されなかった。手順Ｂに従う
と、接着剤組成物の初期粘着性は６と評価された。先駆
体の組成およびそれらの相対酌量は第Ｉ表中に示される
。

第１表 アクリル酸　　　　　　　　　　　　１ＯＮ−ビニルピ
ロリドン　　　　　　　　１０グリセロール　　　　　
　　　　　５０．６水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５．５べ／ジルジメチルケター
ル　　　　　　Ｏ，［］　７ＴＥ（）ＢＭ　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，１２５ＫＣＪ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０ＮａＯＨ２，７７ 実施例２ 実施例１でつくった接着剤組成物を使って診断用電極を
つくった。導電体は片面上に貼り合わせた錫の連続層を
有するポリエステル　フィルムであった。導電体は１イ
ンチ平方（６，５ｃｍ２）よりも僅かに大きい表面積を
有していた。１インチ平方（６，５ｃｒｎ２）の表面積
を有する接着剤ウェブをそれを乗せているシリコーン塗
布転写シートと共に導体の錫表面に積層にした。鋼製ロ
ーラーを組Ａ 酸物の上で１回往復させて接着によって錫の良好な濡れ
を確実にした。

手順Ｃを用いてインピーダンスについて電極の試験を行
った。面と面間のインピーダンスは９００Ωであった。

実施例６ 実施例１でつくった接着剤を上に記載しそして第６図中
に示すような監視用電極の構造に用いる。

裏打ちは独立気泡を有するポリエチレン　フオームであ
って〔ポルチク社、レオレンソスＮＨ（Ｖｏｌｔ、ｅｋ
、　Ｉｎｃ、　、Ｌａｗｒｅｎｃｅ　ＮＨ）　、１そし
て表面積６．５平方インチを有する。生物適合性感圧接
着剤はインオクチルアクリレート（９０％）、’ＩＮ−
ビニルピロリＰン（９重量％）のコポリマーをヘースと
しそして１１．５グレイン／平方インチ（４８９／ｍ２
）を塗布する。結合シートは不織布ナイロン〔モンサン
ド、セントルイス（Ｍｏｎ５ａｎｔ、ｏ。

Ｓｔ、Ｌｏｕｉｓ、　）　　ＭＯ］であり、導電体は結
合剤と粒子を含む下塗り剤を塗布した適合性ポリエステ
ル裏打材でつくる（　ＩｍｐｅｒｉａｌＴＭＬａｐｐｉ
ｎｇ　Ｆｉｌｍ。

６Ｍセント、ボール、ＭＮとして購入できる）。フィル
ム上に銀を蒸着させそして銀の一部分は塩化銀に転化さ
せる。伝導体の寸法は１．２５インチ×０．５インチで
ある。導電性接着性ウェブは２インチＸ　Ｏ，７５イン
チの寸法でありそして６５ミルの厚さである。

インピーダンスおよび分極電圧をＢおよびＣの手順を使
用しこれらの監視用電極について試験した。第■表中に
結果を要約する。

第■表 オフセット、ｍ■０．６ １３Ｈｚインピーダンス、オーム　　　１５（１１００
　ＫＨｚインピーダンス、オーム　　　　５０分極電圧
、ｍ■ ５秒、１次放電　　　　　　　　　　２０．８５秒、２
次放電　　　　　　　　　　１６．６５秒、６次放電　
　　　　　　　　　１４．９５秒、４次放電　　　　　
　　　　　１６．８痕跡特性　　　　　　　　　　　　
　極めて良好実施例４ 手順Ａに従って広い範囲の試料をつくる。検討した２つ
のモノマーの全重量は１２チから５０％まで変化する。

２つのモノマーの割合は検討した各モノマーの全重量以
内で変化する。各１００．９の先駆体は１．Ｑ　ｊｉ　
ＫＣＪ、２５．５　ｇのＨ２０、Ｎａ０Ｈ（酸基の５０
チを中和するのに充分な量で）、０．０７　、！ｉ’の
ベンジルジメチルケタール、０．１２５ｙのＴＥ（）Ｂ
Ｍ　、アクリル酸（ＡＡ　）、Ｎ−ビニルピロリドン（
ＮＶＰ　）　、およびグリセロール（残量）を含む。当
初粘着性を記載するために手順Ｂを使用する。結果は第
Ｎ表中に要約する。星印（”）は不透明斑点の観察を示
す。

ざ１　　− タ１　　　”　　円” ｒ　　　Ｃ’Ｊ　　　Ｎつ　　Ｕ） ５１　　　〜 実施例５ ０チから１００％までの中和範囲の８試料を手順Ａに従
ってつくる。各１００ｇの試料中反応混合物は１０ｇの
アクリル酸、１０ｇのＮ−ビニルピロリドン、１．（３
ＫＣＪ、０．０７ペンジルジメチリレケタール、０．１
２５９のＴｇＧＢＭ、　２５．５９のＨ２Ｏ、ＮａＯＨ
（中和の程度を生じるのに充分な量で）、およびグリセ
ロール（残量）を含む、粘着性を記載するために手順Ｂ
を使用し、その結果は第Ｎ中に要約する。星印（米）は
不透明斑点として観察される相分離を示す。

第■表 試料番号　　　　　中和チ　　　　　　　　　粘着性１
　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　５米２　　
　　　　　　　５　　　　　　　　　３．５３２０　ろ ７　　　　　　　　９５　　　　　　　　　１．５８　
　　　　　　　１００　　　　　　　　　　０未実施例
６ 手墨順Ａに従って９試料をつくる。各１００ｇの反応混
合物は１０．！９のアクリル酸、１０ＦのＮ−ビニルビ
ロリｖン、２．７７　ｆｊ　（７）　ＮａＯＨ、１，０
ＥのＫＣｊ、０．０７．９のベンジルジメチルケタール
、０．１２５　＆のＴＥＣ）ＢＭ　、水およびグリセロ
ールを含む。水対グリセロールの比は広い範囲に亘って
変えられるが他の総ての成分は一定水準に保つ。手順Ｂ
を使って当初の粘着性について評価しそしてその結果は
第Ｖ表中に要約する。星印（米）は不透明の斑点を示す
。

第Ｖ光 試料番号　　グリセロール＜９）　　　水（ｇ）　　粘
着性１７６．１０６ ２　　　　　　６６ｉ　　　　　　　１０　　　　　２
３　　　　　　５６．１　　　　　　２０　　　　　３
４　　　　　　４６．１　　　　　　３０　　　　　３
５　　　　　　３、！５．１　　　　　　４０　　　　
　４６　　　　　　２５．１　　　　　　５０　　　　
　４７　　　　　１６．１　　　　　６０　　　　　４
米８　　　　　　　６−１　　　　　　７０　　　　　
４＊−９０７６，１４ 実施例７ 異なる量の塩を配合した５試料を手順Ａに従ってつくる
。各１００．！ｉ’の反応混合物は１０Ｆのアクリル酸
、１０．９のＮ−ビニル−ピロリｒン、２．７７　ｇの
ＮａＯＨ、Ｋ（Ｊ、０．０７ｇのべ／ジルレジメチルケ
タール、０．１２５　ｇ　ＴＥＧＢＭ、　２５．５　、
！１ｌＨ２０およびグリセロール（残量）を含む。粘着
性を記載するために手順Ｂを使用し、結果は第■表中に
要約する。星印（米）は不透明を示す。

第■表 試料番号　　　　　９．ＫＣＪ−粘着性６　　　　　　
　９　　　　　　　５米実施例８ 異なる交叉結合剤および０．（１１２５％から０．５チ
の範囲水準の交叉結合剤を使用し手順Ａを使用して試料
をつくる。交叉結合剤にはトリエチレン−グリコール−
ビスメタクリレート（ＴＥ（）ＢＭ　）、３．３−エチ
リデン−ビス−（ｎ−ビニルピロリドン）　（ＥＢＶＰ
　）　、およびメチレンビスアクリルアミ）”　（ＭＢ
Ａ　）を含む。各１００ｇの反応混合物は１０ｇのアク
リル酸、１０ｇのＮ−ビニルピロリドン、１ｇのＫＣｌ
、０．０７　ｇのベンジルジメチルケタール、交叉結合
剤、２５．５ｇの水、およびグリセロール（残量）を含
む。当初粘着性を評価するために手順Ｂを使用し、結果
は第■表中に要約する。

第■表 Ｉ　　　ＴＥ（）ＢＭｏ、０５　　　１２　　　ＴＥＧ
ＢＭＯ，１３ ３ＴＥ（）ＢＭｏ、３　　　４ ４　　　ＴＥｃ）ＢＭｏ、５　　　５ ５　　　ＥＢＶＰ　Ｏ，（１１２５ １６−ＫＢＶＰ　０．０２５　　 ３７　　　ＥＢＶＰ　Ｏ，０７５ ４８ＥＢＶＰ　Ｏ，１２５３ ９ＭＢＡ　　０．（１１２５　　 １１０　　　ＭＢＡ　　０．０２５　　５１１　　　Ｍ
ＢＡ　　０．０７５　　４１２　　　ＭＢＡ、０−１２
５　　 ５実施例９ 異なる水素結合供与および水素結合受容モノマーを使っ
て手順Ａに従って種々の試料をつくる。

各１００．！ｉ’の反応混合物は１ｇのＫ（Ｊ、０．０
７　、！ｉ’のベンジルジメチルケタール、０．１２５
ｇのＴｇＧＢＭ、　２５．５　、！ｉ’の水およびグリ
セロール（残量）を含む。使用する水素結合供与モノマ
ーはアクリル酸（ＡＡ）、イタコン酸（ＩＴＡ　）　、
およびマレイン酸（ＭＡ　）と酸基の５０チを中和する
ための充分な水酸化ナトリウムである。使用する水素結
合受容モノマーはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およ
びジメチルアクリルアミ 粘着性を記述するために手順Ｂを使用し、その結果は第
１表中に要約する。

第１表 ＡＡ　（１０ｇ）／ｄｉＭｅＡ　（１０，！ｉ’）　　
　　　　　　５Ａ−Ａ　（　１４ｇ）／ｄｉＭｅＡ　（
６．！ｉ’）　　　　　　　　５ＡＡ　（６ｇ）／ｄｉ
ＭｅＡ　（１４．！ｉ’）　　　　　　　　５ＡＡ　（
１５，Ｖ）／ｄＩＭｅＡ（１５ｇ）　　　　　　　　４
ＡＡ　（２０．！ｉ’）／ｄｉＭｅＡ　（２０ｇ）　　
　　　　　　４ＡＡ　（８，！ｉ’）、　ＩＴＡ　（２
ｇ）／ＮＶＰ　（１０．！ｉ’）　　　　２ＡＡ　　（
９ｇ）、　　ＭＡ　　（１ｇ）／Ｎｖｐ　　（ｊＯｇ）
　　　　　　　　　　２実施例１０ 手順Ａに従って４試料をつくる。各１００ｇの反応混合
物は１０ｇのアクリル酸、１０ｙのＮ−ビニルピロリＰ
７．２．７７　ｇのＮａＯＨ，１ｊｊ　（Ｄ　ＫＣＪ、
、０．０７　、ｌｉ’のベンジルジメチルケタール、０
．１２５ＩのＴＥ（）ＢＭ　１および５０．６　ｇの極
性有機化合物を含む。粘着性を記述するために手順Ｂを
使用し、結果は第Ｘ表中に要約する。

第■表 １　　２５．３　　２５．３　　　　　　４２　　３７
．９　　１２．６　　　　　　３３　　２５．３　　　
　　　２５．３　　３４　　３７．９　　　　　　１２
．６２実施例１１ 接着剤先駆体物質の熱重合のための方法を以下に記載す
る。

過硫酸カリウム（熱開始剤）を水に溶かした点を除けば
試料をつくるための手順は手順Ａｌこ記載したものと同
一である。第Ｘ表中に各成分の相対的数量を示す。接着
剤先駆体を支持体上に塗布しそして窒素雰囲気中でおよ
そ８時間５０℃にさらした。手順Ｂに従うとこの熱重合
した接着剤の初期粘着性は１に評価される。

第Ｘ表 アクリル酸　　　　　　　　　１０ ｎ−ビニルピロリドン　　　１０ グリセロール　　　　　　　５０，２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．５過
硫酸カリウム　　　　　　　０．４ ＴＥＧＢＭＯ，１２５ ＫＣＪ、　　　　　　　　　　　　　１．０ＮａＯＨ２
−７７ 実施例１２ 皮膚に対する好ましい診断用電極の接着を市販の電極と
比較する。試験した１電極はりットマン（Ｌｉｔｔｍａ
ｎｎ　）　２５２２診断用電極（３Ｍ１セントボール、
ＭＮ）である。この電極はポリエステル伝導体に積層し
た錫および米国特許第４，５４４，８２４号中に記載す
るような伝導性接着剤を有する。比較したいま１つの電
極はセントリー　シルバーサーキット（５ｅｎｔｒｙ　
５ｉｌｖｅｒ　５ｉｒｃｕｉｔ　）　＃１０００９〔セ
ントリー　メディカル　ゾロダクツ、サンタアナ、カリ
ホルニア（Ｓｅｎｔｒｙ　　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ。

５ａｎｔ、ａ　Ａｎａ、Ｃａ、））である。包装にはセ
ントリーシルバー　サーキット電極は銀／塩化銀伝導体
およびポリヘシプ（ｐｏｌｙｈｅｓｉｖｅ　）伝導性接
着剤を有することを示しているボリヘシプ伝導性接着剤
〔バレイラブ社、ボールダー、コロラド（Ｖａｌｌｅ−
ｙｌａｂ　Ｉｎｃ、　、Ｂｏｕｌｄｅｒ、Ｃｏ、　）　
”Ｊは英国特許出願筒２，１１５，４３１号の開示に従
ってつくられると信じられている。

試験すべき電極の試料は患者の背中に水平に並べて置く
。次に電極を一様な接触を確保するためにゴム　ローラ
ーを使用して皮膚の上に押しつける。電極の配列を行っ
た直後に、適用した最初の電極から始めて１度に１つづ
つ除去する。電極を除去するために、クリップとコード
を使用し、電極の一端をコードで引張って必要とする力
を時間に対して測定することができる装置に接続する。

電極を１８０°の角度で６インチ／分の速度でそれ自身
を後ろに引張る。電極を皮膚から剥離する力を記録する
。電極の幅に対して修正した最大値を皮膚付着力として
報告される。皮膚は個体から個体へそして個人でも場所
から場所へと大きく変るため試験は何回も行なわれる。

第Ｍ表中に報告される値は括弧内に示される反復回数の
数平均である。絶対値は特に有意とは考えられない。パ
ネル内の値の順位は有意と思われる。実施されたパネル
で、低から高への順位は一貫してシルバーサーキット１
電極に続いてリットマン２３２２電極続いて本発明の詳
細な説明 第η表 １　　　１９．５（３６）　　　３７．８（３６）　　
７４．１（３６）２　　　４８．３（２４）　　　６９
．６Ｃ２８）　　−−３３６，６（３２）　　　７２．
４（３２）　　−−４４４，７（１８）　１０３　（２
４）５　　　　　　　　　６３．８（，５５）　　９６
．３（３６）以上の記述は例解および説明の目的のため
に好ましい具体化に向けられた。当業者にとっては発明
の範囲および精神から外れることなく多くの改良および
変型が可能であることを認められるであろう。添付した
特許請求の範囲はそのような改良および変型の総てを含
む意図である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の診断用生物医学電極の透視図であり； 第２図は第１図の２−２線を通る本発明の診断用生物医
学電極の分解断面図であり； 第６図は本発明の監視用生物医学電極の分解透視図であ
り： 第４図は本発明の接地板生物医学電極の透視図であり； 第５図は第４図の５−５線を通る本発明の接地板生物医
学電極の断面図であり；そして第６図は細動除去過負荷
回復試験に使うための回路図である。 なお図面中に記入された数字はそれぞれ下記のものを表
わす：

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１つの水溶性水素結合供与モノマー、
   少なくとも１つの水溶性水素結合受容モノマーおよび重
   合開始剤を含みそして利用できるモノマー上の水素結合
   受容部位対水素結合供与部位のモル比が約１：３から約
   ６：１までである接着剤先駆体；と ０から９８重量％までの水溶性極性有機化合物、２から
   １００重量％までの水および０から１２重量％までの水
   溶性塩を含む可塑化導電性溶液；との遊離基重合によつ
   て形成された適合性、凝集性接着性コポリマー母材を含
   む組成物であり；そして 組成物は約１２重量％から約５０重量％までの不揮発性
   コポリマー母材を含み、コポリマー母材上の水素結合供
   与部位は約５％から９５％まで中和されそして組成物は
   実質的に均質でそして感圧接着性である組成物。
2. （２）コポリマー母材が共有結合的交叉結合をなし、そ
   して接着剤先駆体が多官能性交叉結合剤を接着剤先駆体
   中の全モノマーの約２．５重量％までさらに含む特許請
   求の範囲第（１）項に記載の組成物。
3. （３）少なくとも１つの水溶性水素結合供与モノマ少な
   くとも１つの水溶性水素結合受容モノマ遊離基開始剤 を含む接着剤先駆体および０から９８重量％までの水溶
   性、極性有機化合物、２から１００重量％までの水およ
   び０から１２重量％までの可溶性塩を含む可塑化導電性
   溶液、との遊離基共重合によつて形成され、ここにモノ
   マー上の水素結合受容部位対水素結合供与部位の割合が
   約１：３から約６：１までであり、その接着剤先駆体は
   約１２％から約５０重量％までの合計モノマーを含み、
   そして水素結合供与モノマー上の酸部位は約５％から約
   ９５％まで中和されており、そしてその組成物は実質的
   に均質でそして感圧接着性である導電性感圧接着剤。
4. （４）接着剤先駆体中の全モノマーの約２．５重量％ま
   で存在する多官能性交叉結合剤を更に含む接着剤先駆体
   である特許請求の範囲第（３）項に記載の組成物。
5. （５）水素結合供与モノマーが８個までの炭素原子を有
   するα，β−エチレン系不飽和カルボン酸および重合性
   ビニル基を有する有機ホスホン酸、ホスフィン酸および
   スルホン酸から成る群から選ばれ、そして水素結合受容
   モノマーがＮ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、お
   よびα，β−不飽和アミドから成る群から選ばれる特許
   請求の範囲第（１）項に記載の組成物。
6. （６）水素結合供与モノマーが８個までの炭素原子を有
   するα，β−エチレン系不飽和カルボン酸および重合性
   ビニル基を有する有機ホスホン酸およびスルホン酸から
   成る群から選ばれ、そして水素結合受容モノマーがＮ−
   ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、およびα，β−不
   飽和アミドから成る群から選ばれる特許請求の範囲第（
   ３）項に記載の組成物。
7. （７）水素結合供与モノマーがアクリル酸であり、水素
   受容モノマーがＮ−ビニルピロリドンであり、アクリル
   酸対Ｎ−ビニルピロリドンの重量比が約１：２から約３
   ：１までであり、そして最終組成物が約１５から約２５
   重量％までの共重合母材を含む特許請求の範囲第（１）
   項に記載の組成物。
8. （８）水溶性、極性有機化合物がモノマー系およびポリ
   マー系多価アルコールから成る群から選ばれる特許請求
   の範囲第（１）項に記載の組成物。
9. （９）水溶性極性化合物がグリセロールである特許請求
   の範囲第（１）項に記載の組成物。
10. （１０）可溶性塩がナトリウムまたはカリウムの塩化物
    、臭化物または沃化物でありそして０から６重量％まで
    の可塑化導電性溶液を含む特許請求の範囲第（１）項に
    記載の組成物。
11. （１１）可溶性塩が塩化カリウムでありそしてそれは約
    １．２５重量％の可塑化導電性溶液を含む特許請求の範
    囲第１項に記載の組成物。
12. （１２）接着剤先駆体が重量で 約５％から４３．５％までのアクリル酸 約７％から４５％までのＮ−ビニルピロリドン約０．０
    ５％から０．３％までのトリエチレン−グリコール−ビ
    ス−メタクリレート 約０．０２％から０．１％までのベンジルジメチルケタ
    ール 約５％から６０％までの水 約０．５％から１２％までの塩化カリウム 約３０％から７０％までのグリセロールを含み、そして アクリル酸は水酸化ナトリウムによつて約５％から９５
    ％まで中和されている特許請求の範囲第（３）項に記載
    の組成物。
13. （１３）接着剤先駆体が重量で 約８％から１２％までのアクリル酸 約８％から１２％までのＮ−ビニルピロリドン約０．１
    ０％から０．１５％までのトリエチレン−グリコール−
    ビス−メタクリレート 約０．０５％から０．０７％までのベンジルジメチルケ
    タール 約２３％から２７％までの水 約０．７５％から１．２５％までの塩化カリウム約４８
    ％から５２％までのグリセロール、を含みそしてアクリ
    ル酸は水酸化ナトリウムによつて約４５％から５５％ま
    で中和されている特許請求の範囲第（３）項に記載の組
    成物。
14. （１４）導電性感圧接着剤をつくる方法において、その
    方法が； ａ）少なくとも１つの水素結合供与モノマー、少なくと
    も１つの水素結合受容モノマー、遊離基開始剤；および
    ０から９８重量％までの水溶性有機化合物、２から１０
    ０重量％までの水、および０から１２重量％までの可溶
    性塩を含む可塑化導電性溶液を含む接着剤先駆体を準備
    し、ここにモノマーの水素結合受容部位対水素結合供与
    部位の割合は約１：３から約６：１までであり、接着剤
    先駆体は全モノマーの約１２重量％から約５０重量％ま
    でを含み、水素結合供与モノマー上の水素結合供与部位
    が約５％から約９５％まで中和されていて、そして組成
    物は実質的に均質でありそして感圧性接着性であり； ｂ）接着剤先駆体を支持体上に塗布し；そしてｃ）接着
    剤先駆体中のモノマーの重合を開始させることを含む方
    法。
15. （１５）導電体、その導電体と完全に協力して電極を電
    気医療装置に接続するための手段、および少なくとも一
    つの水溶性水素結合供与モノマー、少なくとも一つの水
    溶性水素結合受容モノマーおよび重合開始剤から成り、
    そしてモノマー上で利用できる水素結合受容部位対水素
    結合供与部位のモル比が約１：３から約６：１までであ
    る接着剤先駆体、と０から９８重量％までの水溶性極性
    有機化合物、２から１００重量％までの水および０から
    １２重量％までの水溶性塩を含む可塑化導電性溶液、と
    の遊離基重合によつて形成された適合性凝集性コポリマ
    ー母材を含む伝導体と電気的に接触している導電性感圧
    接着剤、で構成されそしてその導電性感圧接着剤は約１
    ２から約５０重量％までの不揮発性コポリマー母材を含
    有し、コポリマー上の水素結合供与部位は約５％から約
    ９５％まで中和されていて、そしてその組成物は実質的
    に均一でそして感圧接着性である生物医学用電極。
16. （１６）裏打ちおよび裏打ちの一表面上を被覆した生物
    適合性感圧接着剤で構成する医療用テープにおいて、伝
    導体が医療用テープの一部分に接着しそして残余の医療
    用テープが伝導体の周辺を越えて延びることをさらに特
    徴とする特許請求の範囲第（１５）項に記載の生物医学
    用電極。
17. （１７）生物医学用電極を製造する方法において、その
    方法が： ａ）伝導体のウェブを用意し、 ｂ）少なくとも１つの水溶性水素結合供与モノマー、少
    なくとも１つの水溶性水素結合受容モノマー、および重
    合開始剤から成り、そこではモノマー上で利用できる水
    素結合受容部位対水素結合供与部位のモル比が約１：３
    から約６：１までである接着剤先駆体と、０から９８重
    量％までの水溶性極性有機化合物、２から１００重量％
    までの水、および０から１２重量％までの水溶性塩を含
    む可塑化導電性溶液との遊離基重合によつて形成される
    適合性凝集性コポリマーから成る導電性感圧接着剤によ
    つて伝導体を被覆し；そして導電性感圧接着剤は約１２
    重量％から約５０重量％までの不揮発性コポリマー母材
    を含み、コポリマー上の水素結合供与部位が約５％から
    約９５％まで中和されていてそして組成物は実質的に均
    質でありそして感圧接着性であり；そして ｃ）ａおよびｂ段階の積層物を切断して電極を形成する ことを含む方法。
18. （１８）導電性感圧接着剤に対置する伝導体の表面上に
    、裏打材および裏打材の一表面上に塗布された生物適合
    性感圧接着剤から成る医療用テープを積層し、そして伝
    導体の周辺を越えて延びる医療用テープのエプロンを与
    える形および寸法に医療用テープを切断することをさら
    に含む特許請求の範囲第（１７）項に記載の方法。