JPS6367636B2 - - Google Patents

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JPS6367636B2
JPS6367636B2 JP60146918A JP14691885A JPS6367636B2 JP S6367636 B2 JPS6367636 B2 JP S6367636B2 JP 60146918 A JP60146918 A JP 60146918A JP 14691885 A JP14691885 A JP 14691885A JP S6367636 B2 JPS6367636 B2 JP S6367636B2
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vapor
column
feed air
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Aasaa Betsudoomu Robaato
Chuun Harii
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Union Carbide Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の分野 本発明は、極低温蒸留式空気分離方法の分野に
関するものであり、特には酸素ガスを昇圧下にお
いて効率的に製造することを可能とする改善方法
に関する。 発明の背景 空気をその成分に分離する為の極低温蒸留技術
は周知されている。もつとも広く使用されている
極低温空気分離方法の一つは、空気の酸素富化成
分と窒素富化成分とへの予備的分離を行う高圧塔
と、生成物酸素及び/或いは生成物窒素への最終
分離を行う低圧塔という2塔を使用するものであ
る。2つの塔は熱交換関係に置かれることが多
く、低圧塔が高圧塔上方に配置される。 単塔式プロセスでは酸素及び窒素両方について
比較的高純度のものを生成しえないから、こうし
た2塔式プロセスが使用されている。第2塔は、
比較的高純度の窒素及び酸素両方が生成されうる
ような窒素−酸素平衡曲線の形状をうまく利用す
る。第2塔は、高圧での窒素の沸点が低圧での酸
素の沸点より高いという事実に由り、高圧の窒素
が低圧の酸素を沸騰するのに使用されうるよう低
圧下にある。 このような2塔式空気分離方法の使用により、
供給空気は良好なエネルギー効率及び良好な生成
物純度でもつて成分に分離される。 しかし、こうした方法においては、生成物が比
較的低圧においての分離から産出されざるを得な
い。昇圧下での生成物を得ることが所望されるな
らこれは不利な点となる。例えば、昇圧下での酸
素は一般に、合成燃料への石炭変換及び金属鉱石
精錬のような用途に対して必要とされる。 昇圧酸素の生成は一般に、低圧塔からの生成物
酸素を所望の圧力まで圧縮することにより達成さ
れる。しかし、そのようなやり方は、設備コスト
や圧縮機の運転コスト両方の点で非常に費用がか
かる。更に、そうした圧縮は圧縮設備の操作ミス
や故障に際して酸素燃焼火炎発生の危険を呈する
点で追加的欠点を有する。酸素ガス圧縮は特別の
安全性への配慮と設備を必要とする。 昇圧下での酸素を発生するのに使用されるまた
別の方法は、低圧塔から液体として酸素を取出し
そしてその液体酸素をもつと高圧にポンプ加圧す
ることである。その後、酸素は昇圧酸素ガスを発
生するよう気化される。この方法は、酸素ガスを
圧縮することと関連して生じる安全上の問題の一
部を好都合に解決する。しかし、こうした液体ポ
ンプ加圧工程は設備及び運転コスト両面から費用
を喰う。 従来からの2塔式空気分離プラントの使用を可
能ならしめそしてまた低圧塔からの酸素ガスの圧
縮或いは低圧塔からの酸素を液体ポンプ加圧する
必要性なく低圧塔の圧力より大きな圧力において
酸素ガスを発生することを可能ならしめる方法を
確立することが所望される。 発明の目的 本発明の目的は、改善された2塔式極低温蒸留
空気分離方法を提供することである。 本発明のまた別の目的は、低圧塔からの酸素ガ
スを圧縮する必要性なくまた低圧塔からの酸素液
体をもつと高い圧力にまでポンプ加圧する必要な
く、低圧塔の圧力を越える圧力において酸素ガス
を発生することの出来る改善された2塔式極低温
蒸留空気分離方法を提供することである。 発明の概要 本発明は、高圧塔からの蒸気が低圧塔からの液
体を加温して冷却される帯域において熱交換関係
にある高圧塔及び低圧塔における向流液体蒸気接
触による供給空気の分離方法において、 (A) 前記熱交換関係の帯域から液体を抜出す段階
と、 (B) 該抜出した液体を、高圧塔の圧力と実質上同
じ圧力にある供給空気の主部分と、前記熱交換
関係帯域より低い位置において間接熱交換によ
り気化して供給空気を部分凝縮する段階と、 (C) 前記供給空気の部分凝縮主部分の蒸気部分の
少くとも一部を前記高圧塔に導入する段階と、 (D) 段階(B)で形成された蒸気の少くとも一部を低
圧塔の圧力を越える圧力において回収する段階
と を包含する空気分離方法にある。 用語の定義 「間接熱交換」とは、2つの流体流れを両者相
互の物理的接触或いは混合なく熱交換関係に持ち
きたすことを意味する。 「塔」とは、蒸留或いは分留カラム或いは帯
域、即ち液体相と蒸気相とを向流的に接触せしめ
て流体混合物の分離をもたらす接触カラム或いは
帯域を意味する。これは例えば、塔内に取付けら
れた一連の垂直に離間されたトレイ或いはプレー
トにおいて或いは塔を充填する充填要素において
蒸気及び液体相を接触することによりもたらされ
る。蒸留塔のこれ以上の説明は、マツクグロウ−
ヒルブツクカンパニー社刊「ケミカルエンジニア
ズハンドブツク」5編、13節、13−3頁を参照さ
れたい。 「2塔」という用語は、低圧塔と、その下端と
熱交換関係にある上端を具備する高圧塔とを意味
する。詳細には、オツクスフオードユニバーシテ
イプレス社刊(1949年)「ザ セパレーシヨン
オブ ガス」章を参照されたい。 「蒸気及び液体接触分離プロセス」は成分に対
する蒸気圧の差に依存する分離プロセスである。
高蒸気圧(即ち高揮発性或いは低沸点の)成分は
蒸気相中に濃縮する傾向があり、他方低蒸気圧
(低揮発性或いは高沸点の)成分は液体相中に濃
縮する傾向がある。「蒸留」は、液体混合物の加
熱が蒸気相中に揮発性成分を濃縮しそして低揮発
性成分を液体相中に濃縮するのに使用されるよう
な分離方法である。 「部分蒸縮」は、蒸気混合物の冷却が蒸気相に
おいて揮発性成分を濃縮しそして液体相に低揮発
性成分を濃縮するのに使用される分離プロセスで
ある。「精留」或いは「連続蒸留」は、蒸気相及
び液体相の向流処理によつて得られるような順次
しての部分蒸発及び凝縮を組合せる分離プロセス
である。蒸気及び液体相の向流接触は断熱的であ
りそして相間の連続的な或いは段階的な接触を含
みうる。混合物を分離するのに精留の原理を使用
する分離プロセス設備は、しばしば、精留塔、蒸
留塔或いは分留塔と互換的に呼称される。 発明の具体的説明 第1図を参照すると、二酸化炭素や水蒸気のよ
うな高沸点不純物を除くよう浄化されそして高圧
塔の圧力+圧力降下による管路損失の補償分の圧
力と実質上同じ圧力まで圧縮された供給空気1
は、後述する流出流れとの熱交換関係の下で熱交
換器5を通過することによつて冷却される。 第1図は本発明方法の好ましい具体例を表し、
ここでは供給空気の1つ以上の小部分が昇圧酸素
の気化以外の機能を達成するのに使用される。こ
れら小部分は、使用されるとしても、入来供給空
気の半分を越える総流量に及ぶことはない。 熱交換器5から流出する冷却圧縮供給空気41
は、上記小部分と昇圧酸素を気化するのに使用さ
れる主部分10に分割される。上記小部分が全く
使用されないなら、主部分は供給空気の100%で
ありうる。主部分10は、供給空気の50%以上と
すべきであり、好ましくは供給空気の約75%以
上、より好ましくは約85%以上である。 供給空気は、所望なら、主部分10に加えて流
れ6及び/或いは8に分割されうる。空気流れ6
は、熱交換器5を少くとも部分的に戻して返送さ
れそして流れ42として流出しそしてこの流れの
少くとも一部は膨脹タービン16を通してプラン
ト冷凍効果を与える為膨脹される。冷却膨脹流れ
17はその後低圧塔18に送入される。流れ42
の全量がプラント冷凍の為必要とされないなら、
一部は供給空気流れ41に返送されうる。逆に、
冷凍の為追加空気が必要とされるなら、空気流れ
がタービンに直接、即ち熱交換器5に戻して通す
ことなく送給されうる。 供給空気41の部分8は分割してそして熱交換
器15において窒素流れ28を加温するのに使用
される。熱交換器15から出現する冷却された空
気流れ44はその後高圧塔12内に供給点19に
おいて流入する。 プラント冷凍の為の膨脹を受ける空気流れ42
は、使用される場合には、入来供給空気の約5〜
20%、好ましくは5〜10%を構成する。 流出窒素ガスを加温する部分8は、使用される
場合には、入来供給空気の約0.25〜1.0%を構成
する。 供給空気処理及び生成物酸素気化以外の空気分
離プロセスの操作態様は、従来からの2塔式方法
に従つて行われ、その一具体例について簡単に説
明する。 高圧蒸留塔12に流入する供給空気は、窒素富
化蒸気と酸素富化液体とに分留される。高圧塔1
2は2.8〜10.5Kg/cm2(絶対圧)、好ましくは4.2〜
6.3Kg/cm2(絶対圧)の範囲内の圧力において運
転される。 液体酸素富化流れ21は塔12から抜出されそ
して熱交換器15において流出する生成物或いは
廃棄物窒素28との間接熱交換によりサブクール
即ち過冷される。過冷液体流れは弁22を通して
膨脹されそして膨脹流れ47は低圧塔18内に導
入される。 窒素富化蒸気流れ23は、高圧塔12から抜出
されそして低圧塔の下端に位置づけられる主凝縮
器24に通されることにより再沸用低圧塔底部に
おいて凝縮される。凝縮窒素富化流れ48は、高
圧塔12に液体環流として戻される流れ25と熱
交換器15において窒素流れ28との間接熱交換
により冷却される流れ26とに分割される。生成
する冷却流れ49は弁27を通して膨脹されそし
て生成流れは低圧塔18に還流として導入され
る。 低圧塔18に流入する流れは、窒素富化蒸気と
酸素富化液体とに分留される。低圧塔18は、高
圧塔12の圧力より小さくそして大気圧〜2.1
Kg/cm2(絶対圧)、好ましくは0.9〜1.8Kg/cm2
(絶対圧)の範囲内の圧力において運転される。 気体状窒素流れ28は、低圧塔18から抜出さ
れ、熱交換器15及び5の通過により加温されそ
して流れ3として空気分離装置系から流出する。
窒素流れは廃棄物として完全に或いは部分的に排
気されうるし、また生成物窒素ガスとして部分的
に或いは完全に回収されうる。 酸素富化液体は低圧塔18の底部に貯まる。こ
の液体は主凝縮器24において凝縮している窒素
富化蒸気との間接熱交換によつて沸騰される。こ
の態様で、2つの塔はこの帯域において熱交換関
係に置かれている。沸騰した酸素富化蒸気はスト
リツピング蒸気として低圧塔18を通して上方に
昇る。 本発明方法において、酸素富化液体はこの熱交
換関係の帯域から抜出される。好ましくは、この
熱交換関係帯域は低圧塔の底部にある。酸素富化
液体は約60〜99%の酸素濃度範囲を有し、一般に
90〜99%の酸素濃度を有する。抜出された酸素富
化液体は低圧塔の圧力にある。 第1図に戻つて、酸素富化液体は、低圧塔18
から導管19を通して抜出されそして弁14を通
される。所望なら、酸素富化液体の少量の流れ3
2を生成物として取出すことができる。低圧塔か
ら抜出された酸素富化液体の大半若しくはすべて
は流れ33として凝縮器11に通される。 凝縮器11は、2つの塔間の熱交換関係の帯域
より低い水準に位置づけられている。従つて、凝
縮器11に流入する酸素富化液体の圧力は、低圧
塔から抜出される酸素富化液体の圧力よりこれら
2つの地点間の酸素富化液体の静圧ヘツドの量だ
け大きい。凝縮器11は、低圧塔の貯めにおける
主凝縮器24より任意の距離低いところに設置さ
れうる。実際上、空気凝縮器11は一般に地上水
準に置かれる。空気凝縮器は高圧塔内部に物理的
に位置づけることさえ可能である。一般に2.1
Kg/cm2に至るまでのそして代表的に1.05Kg/cm2
での酸素圧力の増加が本発明方法によつて実現し
うる。 第1図において、得ることの出来る静圧ヘツド
は、低圧塔18からの30で示した液体酸素抜出
し水準と空気凝縮器11内の液水準31との間の
高さの差に等しい。圧力増加量は静圧ヘツド×酸
素富化液体密度に関係づけられる。 凝縮器11内で、酸素富化液体は供給空気の主
部分10との間接熱交換により気化される。先に
示したように、主部分10は100%供給空気であ
りうる。生成する酸素富化気体は流れ34として
凝縮器11から取出され、熱交換器5を通すこと
によつて加温されそして低圧塔の圧力を越える圧
力下の酸素生成物流れ2として回収される。生成
物酸素は凝縮器11において気化された圧力にお
いて回収されうるし、或いは所望ならもつと高い
圧力にまで圧縮されうる。いずれにせよ、生成物
酸素に対する圧縮コストは完全に排除されるか或
いは著しく低減される。 凝縮器11内で、供給空気は部分凝縮されそし
て部分凝縮された供給空気は流れ20として高圧
塔12に通され、ここで精留による分離を受け
る。 凝縮器11内で部分凝縮を受ける供給空気の主
部分は高圧塔の圧力と実質上等しい圧力即ち高圧
塔の圧力より最大0.7Kg/cm2、好ましくは0.35
Kg/cm2以下高い圧力にある。従つて、凝縮器11
から出現する部分凝縮供給空気は、工程非効率化
の要因となる弁膨脹によるような圧力減少の必要
なく高圧塔内に直接供給されうる。 液体酸素を気化する為の媒体として供給空気の
主部分を使用する本発明方法の主たる利益はここ
にある。供給空気の小部分がこの作用を行うのに
使用されたなら、その小部分は液体酸素を完全に
気化する為には高圧塔の圧力を越えての加圧を先
ず必要としよう。これは、凝縮器から流出する空
気が高圧塔内への導入に先立つて圧力を減少され
ねばならないことを意味し、工程の非効率化をも
たらす。 更には、供給空気の小部分が液体酸素を気化す
るのに使用されるなら、その小部分の全量が凝縮
することがきわめて起りやすい。これは所望され
ない。凝縮器11内での供給空気の部分凝縮は第
1分離段階として機能するので、高圧塔に流入す
る部分凝縮供給空気は一つの平衡段階を効果的に
完了する。凝縮器11を通して供給空気の主部分
を流すことにより、本発明方法は、凝縮器を離れ
る空気が部分的にのみ凝縮され、従つて工程効率
が増大する。一般に、供給空気の主部分の約20〜
35%が、凝縮器内で気化する酸素に対して凝縮さ
れよう。 第1図に示されるように、供給流れ20は高圧
塔12内に低圧塔に移送されるべき液体が貯留し
ている塔底近くで導入される。当業者には理解さ
れるように、高圧塔12の基部は部分凝縮供給空
気に対する相分離器として機能している。均等具
体例の一つは、管路20内に別個の相分離器を組
込むものである。分離器からの蒸気相は塔12に
送られそして分離器からの液相の少くとも一部、
好ましくはすべては低圧塔への移送の為直接塔底
液21に合流される。 更に、部分凝縮供給空気の蒸気部分は全量高圧
塔に導入される必要はない。例えば、この蒸気部
分の一部は膨脹されそして低圧塔に導入されう
る。この膨脹流れはプラント冷凍を提供するのに
使用されうる。 空気凝縮器の好適な運転の為には、加圧供給空
気10の露点が加圧酸素富化液体33を気化する
に充分高くなければならない。しかし、供給空気
を2塔操作に対して所望される水準を越えて圧縮
することは一般に非実用的であるから、得られる
だけの静圧ヘツドのすべてを酸素分圧を最大限に
するのに利用することはない。酸素富化液体の圧
力は、位置に応じて圧力降下の変化を与える弁1
4により制御されうる。 空気凝縮器11の満足しうる運転の為には、凝
縮器11内の液体水準31は最大値の約50〜90%
に維持されねばならずそして好しくは最大値の約
65%である。 第1図は、供給空気10の一部或いはすべてが
空気凝縮器11をバイアスすることが所望される
時使用しうる都合の良い配列を例示する。こうし
たことが所望される時点は、プラントが始動中で
ありそして凝縮器11内に液体水準を蓄積するこ
とが所望される時である。そうした状況におい
て、バイパス弁35が開かれそして空気流れ10
は部分的に或いは全量凝縮器11をバイアスして
塔12に入る。凝縮器11内の液体水準が所望水
準に達した時或いは装置系がその他の点で正常運
転に戻る時、バイパス弁35が閉じられそしてプ
ロセスの正常運転が開始或いは再開される。もち
ろん、バイパス弁35はプロセスの本格的運転に
対して必要ではない。 コンピユータシミユレーシヨン試験 表において、第1図の具体例に従つて行われ
た本発明方法のコンピユータシミユレーシヨンの
結果が示されている。高圧塔は約5.3Kg/cm2の圧
力で運転されそして低圧塔は約1.3Kg/cm2の圧力
で運転された。酸素生成物は95.0%純度であつ
た。表の流れ番号は第1の参照番号に対応す
る。流量表示は標準状態(1Kg/cm2及び21℃)で
のm3/時間を表す。温度はケルビン度で報告され
ている。
【表】
【表】 表に報告されたシミユレーシヨンにおいて、
得られた静圧ヘツドは7.9mであつた。低圧塔か
らの酸素富化液体の密度が1.2g/cm3であると仮
定して、入手しうる最大圧力増加は約0.9Kg/cm2
であつた。しかし、空気凝縮器における比較的低
い供給空気圧力の故に得られる圧力増のうちの約
0.48Kg/cm2だけが使用された。空気凝縮器におけ
る熱交換は凝縮器を通る供給空気の約30%の液化
をもたらした。 発明の効果 本発明方法の使用によつて、酸素ガスを圧縮す
る必要性なくまた低圧塔からの酸素液をポンプ加
圧する必要なく、低圧塔の圧力を越えて生成物酸
素の圧力を効率的に増大することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法を具現するプロセス系統図
である。 1:供給空気、2:生成物酸素、3:生成物窒
素、5:熱交換器、10:供給空気主部分、1
1:凝縮器、12:高圧塔、15:熱交換器、1
8:低圧塔、24:主凝縮器。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 高圧塔からの蒸気が低圧塔からの液体を加温
    して冷却される帯域において熱交換関係にある高
    圧塔及び低圧塔における向流液体蒸気接触による
    供給空気の分離方法において、 (A) 前記熱交換関係の帯域から液体を抜出す段階
    と、 (B) 該抜出した液体を、高圧塔の圧力と実質上同
    じ圧力にある供給空気の主部分と、前記熱交換
    関係帯域より低い位置において間接熱交換によ
    り気化して供給空気を部分凝縮する段階と、 (C) 前記供給空気の部分凝縮主部分の蒸気部分の
    少なくとも一部を前記高圧塔に導入する段階
    と、 (D) 段階(B)で形成された蒸気の少なくとも一部を
    低圧塔の圧力を越える圧力において回収する段
    階と、 を包含する空気分離方法。 2 部分凝縮供給空気が高圧塔内に導入される特
    許請求の範囲第1項記載の方法。 3 供給空気の5〜20%を占める供給空気の一部
    が膨張されそして後低圧塔に導入される特許請求
    の範囲第1項記載の方法。 4 供給空気の主部分が供給空気の少なくとも75
    %を構成する特許請求の範囲第1項記載の方法。 5 供給空気の主部分が供給空気の少なくとも85
    〜100%を構成する特許請求の範囲第1項記載の
    方法。 6 高圧塔が2.8〜10.5Kg/cm2(絶対圧)の範囲
    内の圧力において運転される特許請求の範囲第1
    項記載の方法。 7 低圧塔が大気圧〜2.1Kg/cm2(絶対圧)の範
    囲内の圧力において運転される特許請求の範囲第
    1項記載の方法。 8 段階(A)において熱交換関係の帯域から抜出さ
    れた液体が60〜99モル%の酸素濃度を有する特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 9 供給空気の主部分の20〜35%が段階(B)におい
    て凝縮される特許請求の範囲第1項記載の方法。 10 段階(D)において回収された蒸気が更に高い
    圧力まで圧縮される特許請求の範囲第1項記載の
    方法。 11 部分凝縮供給空気が蒸気及び液体部分に分
    離されそして蒸気部分の少なくとも一部が高圧塔
    に導入される特許請求の範囲第1項記載の方法。 12 部分凝縮供給空気の蒸気及び液体部分への
    分離が部分凝縮供給空気を相分離器に通すことに
    よつて行なわれる特許請求の範囲第11項記載の
    方法。 13 供給空気の部分凝縮主部分の蒸気部分の全
    量が高圧塔に導入される特許請求の範囲第1項記
    載の方法。 14 供給空気の部分凝縮主部分の蒸気部分の一
    部が膨張されそして低圧塔内に導入される特許請
    求の範囲第1項記載の方法。
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