JPS6363747A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止性に優れ、機械的性質、成形加工性
が良好な熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、埃な
どの付着する恐れのある電子電気機器のハウジングやケ
ース類などに好適な材料を提供するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であり、
かつ優れた透明性を有することから有用なエンジニアリ
ングプラスチックとして広範囲に利用されている。しか
し、溶融粘度が高く、電気電子機器のハウジング類など
の大型成形品や肉厚の薄い成形品の金型には充填しずら
く、ショート・モールド、縮緬模様を呈し良好な成形品
が得られ難い。

これらの欠点を改良する為に、特公昭３８−１５２２５
号公報にはＡＢＳ樹脂を配合することが教示されている
。しかし、本組成物は耐衝撃性や成形加工性は改良され
るものの、プラスチック特有の高い表面抵抗率を持ち、
埃など付着し易いという欠点を有する。

この欠点を解決する方法として帯電防止剤を添加する方
法があるが、その他の物性、特に耐衝撃性が損なわれる
という欠点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ポリカーボネート樹脂の優れた特性を活かし
、成形加工性、帯電防止性を改良すべく検討した結果完
成したものである。

すなわち、本発明は、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂
　４０〜８０ｗｔ％、Ｂ、ＡＢＳ樹脂　１５〜５９ｗｔ
％及びＣ，アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト
共重合体１〜１５ｗｔ％の組成物１００重量部に対して
、Ｄ、炭素数１０〜２３の飽和１価脂肪酸のモノグリセ
リド０．５〜１５重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組
成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のＡ、芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族
ジヒドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を
ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによっ
て作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝
ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１
テトラブロムビスフエノールＡ、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４．４−ジヒドロキシジフェニ
ルなどであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。ま
た、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、
フロログルシン、４，６−シメチルー２．４．６−　　
）リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４，
６−シメチルー２．４．６−　１−リ　（４−ヒドロキ
シフェニル）へブタン、２，６−シメチルー２．４．６
−　トリ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，
４，６−シメチルー２．４．６−　　）リ　（４−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、１，３．５−　）リ　（４
−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１．１．１−　トリ
　（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示される
ポリヒドロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロ
キシアリール）オキシインドール（・イサチンビスフェ
ノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサ
チン、５−ブロムイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合
物の一部、例えば０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化
合物で置換する。更に、分子量を調節するのに適したｍ
個芳香族ヒドロキシ化合物はトおよびｐ−メチルフェノ
ール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロム
フェノール、叶ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ−
長鎖アルキル置換フェノールなどが好ましい。芳香族ポ
リカーボネート樹脂としては代表的には、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、特
にビスフェノールＡを主原料とするポリカーボネートが
挙げられ、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用
して得られるポリカーボネート共重合体、３価のフェノ
ール系化合物を少■併用して得られる分岐化ポリカーボ
ネートも挙げることが出来る。芳香族ポリカーボネート
樹脂は２種以上の混合物として用いてもよい。

本発明のＢ成分のＡＢＳ樹脂とは、通常、共役ジエン系
ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグラフト共重合体
華独又はこれに芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体
を９０重量％以下の量で配合してなるものである。

ここに共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニ
ルグラフト共重合体とは、共役ジエンを必須成分として
なるゴム質重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニ
ルとを必須成分としてグラフト重合したグラフト重合体
である。グラフト重合体中の共役ジエン系ゴムとグラフ
ト重合用化合物との組成比には特に制限はないが、共役
ジエン系ゴム５〜７０ｗ　ｔ％及びグラフト重合用化合
物９５〜３０ｗ　ｔ％であることが好ましい。更に、グ
ラフト重合用化合物に於ける芳香族ビニルとシアン化ビ
ニルとの組成比も特に制限はないが、芳香族ビニル　５
０〜８０ｗｔ％及びシアン化ビニル　５０〜２０ｗ　ｔ
％であることが好ましい。

又、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体における芳
香族ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限は
ないが、芳香族ビニル　５５〜８５ｗｔ％及びシアン化
ビニル　４５〜１５ｗｔ％であることが好ましく、粘度
もジメチルホルムアミド中、３０°Ｃにおいて０．６０
〜１．５０の範囲が好ましい。

上記のグラフト共重合体または共重合体中の共役ジエン
系ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−スチレ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−アクリル酸エステル共重合体などのブタジ
ェン系ゴム状重合体を挙げることができる。また、芳香
族ビニルとしては、スチレン、ハロゲン化スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン
などが例示され、特にスチレンが良く、シアン化ビニル
としては、アクリロニトリル、メタクリレートリル、α
−ハロゲン化アクリロニトリルなどが例示され、特にア
クリロニトリルが良い。なお、芳香族ビニルやシアン化
ビニルの一部を他のビニル化合物、例えば、（メタ）ア
クリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなど、特
に（メタ）アクリル酸エステル類で置換したものも好ま
しい。

本発明で使用するＣ成分のアクリル酸エステル系コア−
シェルグラフト共重合体とは、（１）アルキ４の炭素数
２〜１２のアクリル酸のアルキルエステル７０〜９５重
量％とブタジェンで代表される共役ジエン型二重結合を
持つ多官能性重合性単量体３０〜５重景％重量必須成分
とし、０．Ｏ１〜３重四％の架橋剤を添加して乳化重合
法により共重合させて得られる架橋ゴム共重合体からな
るコア５０〜７５重量り≦に、（２１−１，５０〜８０
重量％のスチレンと５０〜２０重量％のメチルメタクリ
レートとのモノマー混合物を０．０１〜２重１％の架橋
剤の存在下にグラフト重合させてなるか又は！２）−２
，１０〜５０重量％６のアクリロニトリル、１０〜８０
のスチレン及び１０〜５０重量％のメチルメタクリレー
トとのモノマー混合物を０．０１〜２重量％の架橋剤の
存在下にグラフト重合させてなる中間層４５〜１０重量
％を形成し、次いで（３）メチルメタクリレートを０．
０１〜２重量％の架橋剤の存在下にグラフト重合させて
なるシェル５〜２５重量％を形成してなるものである。

ここに架橋ゴム共重合体コアを形成するに用いるアルキ
ル基の炭素数が２〜１２のアクリル酸アルキルエステル
としては、特にｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレートが好ましい。又、共役ジエンとして
は、前記のブタジェンのほかに１−メチル−２−ビニル
−４，６−ヘブタジエンー１．オール、７．メチル−３
−メチレン−１，６−オフクジエン、１１３１７−オク
タトリエン等を挙げることができる。

更に、使用する架橋剤は各重合段階での混合単量体とよ
く共重合するものを選択すべきであって、例工ばジビニ
ルベンゼン、ジビニルトルエンに代表される芳香族多官
能ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート類
及びエチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート等
のジアクリレート類が望ましい。

尚、アクリル酸のアルキルエステルと共役ジエン型二重
結合を持つ多官能性重合性単量体とを共重合させるに際
し、所望に応じて、スチレンに代表される芳香族ビニル
化合物、メチルメタクリレートで代表されるメタクリル
酸エステル、アクリロニトリルで代表されるビニルシア
ン化合物、メチルビニルエーテルで代表されるビニルエ
ーテル化合物、塩化ビニルで代表されるハロゲン化ビニ
ル化合物の中から通宜選ばれた単官能性重合性単量体、
特にメチルメタクリレートで代表されるメタクリル酸エ
ステルをアルキル基の炭素数が２〜１２のアクリル酸ア
ルキルエステルの一部とじて使用することもできる。

次に、前記の架橋ゴム共重合体（コア）へのグラフト重
合に用いられるビニル化合物としては、メチルメタクリ
レートで代表されるメタクリル酸エステル、スチレンに
代表される芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルで代
表されるビニルシアン化合物および塩化ビニルで代表さ
れるハロゲン化ビニル化合物からなる群から選ばれた重
合性単量体を挙げることができ、これらは二種以上を混
合して用いても良い。

このようなアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト
共重合体の代表的な製造例を示すと、アルキル基の炭素
数２〜１２のアクリル酸アルキルエステル　７０〜９５
重量部、ブタジェン　３０〜５重景部重量架橋剤　０．
０１〜３重量部、特に０．０５〜１．５重量部よりなる
混合単量体を乳化重合して得られる架橋ゴム共重合体　
５０〜７５重量部含み、平均粒子径が　０．０５〜０．
１−の範囲であるラテックスに祷集剤、例えば塩酸、硫
酸などの鉱酸を添加して得られた平均粒子径　０．１２
〜０．３−の凝集粒子に、架橋剤を０．０１〜２．０重
量部含むスチレン　１０〜９０重量％、メチルメタクリ
レート　９０〜１０重景％か重量る単量体成分　５０〜
２５重量部をまず架橋剤を含むスチレンを主成分とする
メチルメタクリレートとの混合物と架橋剤を含むメチル
メタクリレートとに分け、前者を前記の擬集ゴムラテフ
クスに添加重合し、次に後者を添加重合する方法；アル
キル基の炭素数２〜１２のアクリル酸アルキルエステル
　４０〜９５重１部、ブタジェン　４０〜５重量部、メ
チルメタクリレート０〜３０重量部及び架橋剤　０．０
１〜３重量部、特に０．０５〜１．５重量部よりなる混
合単量体を乳化重合して得られる架橋ゴム共重合体　５
０〜８０重量部を含むラテックスに凝集剤、例えば塩酸
、硫酸などの鉱酸を添加して得られた平均粒子径　０．
１２〜０．５−の凝集粒子に、まずアクリロニトリル　
１０〜５０重景％と重量レンもしくはメチルメタクリレ
ート　９０〜５０重量％とを含み架橋剤を０．０１〜３
．０重量部含む単量体　４５〜１０１ｉ景部を添加重合
した後、架橋剤を０．０１〜３．０重量部含むアルキル
基の炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステル単量
体５〜２５重量部を更に添加重合する方法が挙げられる
。

かかるアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重
合体として、奥羽化学工業側から商品名ｒＨＩＡ−１５
Ｊ、ｒＨＩＡ−２８Ｊあるいは「ＨＩＡ−３０Ｊとして
市販されている樹脂が好適に用いられる。

本発明で使用するり、成分の炭素数１０〜２３の飽和１
価脂肪酸のモノグリセリドとは、動・植物より得られる
炭素数１０〜２３の脂肪酸を水素添加して飽和としてな
るものとグリセリンとを反応してなるものである。

かかる炭素数１０〜２３の飽和１価脂肪酸のモノグリセ
リドは、日本油脂■より市販のグリセロールモノステア
レート「ニノサン　モノグリエマルジョン」（＝商品名
）が好適に使用出来る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における樹脂成分の比率は
、Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂は４０〜８０ｗｔ％
、好ましくは４５〜８０ｗｔ％であり、Ｂ、ＡＢＳ樹脂
は１５〜５９ｗｔ％、好ましくは１８〜５３ｗ　ｔ％で
あり、Ｃ，アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト
共重合体は１〜１５ｗｔ％、好ましくは２〜１２ｗｔ％
の範囲である。また、この組成物１００重量部に対して
り、の炭素数１０〜２３の飽和１価脂肪酸のモノグリセ
リド０．５〜１５重量部、好ましく１よ１〜１２重量部
の範囲である。Ａ成分が４０ｗ　ｔ％未満では耐熱性が
エンジニアリング・プラスチックに要求される水準に至
らず、寸法安定性も不良となり、逆に８０ｗｔ％を超え
ると成形加工性の改良が不十分となる。Ｂ成分が１５ｗ
ｔ％未満では成形性の改良効果が不充分であり、更に、
Ｃ成分が１ｗｔ％未満では耐衝撃性の改良が不十分であ
る。

この組成物１００重量部に対するＤ成分の配合量が０．
５重量部未満では、帯電防止性の改良が不十分であり、
１５重量部を超えると耐熱性が低下することとなるので
好ましくない。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート（例えば、商品名
：Ｕポリマー、ユニチカ＠）などの耐熱性ポリエステル
類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって説明するが「部」は
特に断らない限り重量基準である。

実施例１．２および比較例１．２ ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学＃＠製、商品名ニューピロンＳ−２
０００、分子量２５，０００　、　　ｒＳ−２０００Ｊ
と記す）、ＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム０荀製、商品名：
　ＪＳＲＡＢＳ　ＤＰ−３５、ＦＤＰ−３５Ｊと記す）
、アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体
（呉羽化学■製、商品名：　）ＩＩＡ−１５及び旧Ａ−
２８、「旧Ａ−１５」ｒＨＩＡ−２８Ｊと記す）及びグ
リセロールモノステアレート（日本油脂部製、商品名：
ニラサンモノグリエマルジョン）を用い第１表に示す割
合でプレンダーに入れ、３０分間混合した。

得られた混合物を４０１１ベント付き押出機に供給し、
シリンダ一温度２３０〜２６０℃で溶融混練してペレッ
トとした。このペレットを熱風乾燥機で１１０〜１２０
℃、５時間以上乾燥した後、射出成形によって物性測定
用試験片を成形した。試験結果を第１表に示した。

比較の為、ポリカーボネート樹脂単独（比較例１）、ポ
リカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組成物（比較例２
）及びポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組成物に
グリセロールモノステアレートを配合した組成物（比較
例３）について実施例と同様の方法でペレット、試験片
を作製して物性測定をした。試験結果を第１表に示じた
。

面、表の記載は下記による。

１２　　　：フイゾフト　衝ｉ芝（直、　厚み３．２ｍ
ｍ：、ノツチっさ＋１ＤＴ　　ｎ熱変形温度　荷ｆｆｉ
　　４．６　ｋｇ／ｃｒＡ〔発明の作用および効果〕 以上の詳細な説明および実施例、比較例から明白なよう
に、本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂−ＡＢＳ
′１ＦＪｉ成物の物性を保持もしくは改良し、かつ、帯
電防止性を改良した組成物が得られるものであり、埃な
どの付着する恐れのある電子電気機器のハウジングやケ
ース類などに好適な材料を提供するものである

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、芳香族ポリカーボネート樹脂４０〜８０ｗｔ％、Ｂ
   、ＡＢＳ樹脂１５〜５９ｗｔ％及びＣ、アクリル酸エス
   テル系コア−シェルグラフト共重合体１〜１５ｗｔ％の
   組成物１００重量部に対して、 Ｄ、炭素数１０〜２３の飽和１価脂肪酸のモノグリセリ
   ド０．５〜１５重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成
   物。