JPS636112B2

JPS636112B2 -

Info

Publication number: JPS636112B2
Application number: JP2657880A
Authority: JP
Inventors: Masashi Shidara; Susumu Era; Tsutomu Asahi; Toshiaki Fukushima; Hisashi Takagame
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Hitachi Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd; Resonac Corp
Priority date: 1980-03-05
Filing date: 1980-03-05
Publication date: 1988-02-08
Also published as: JPS56122861A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は芳香族ポリエーテルアミド共重合体に
ポリサルホンを配合して成る樹脂組成物に関す
る。芳香族二塩基酸またはそれらの機能誘導体とエ
ーテル結合を含むジアミンまたはそれらの機能誘
導体とから製造される芳香族ポリエーテルアミド
は、特開昭52−23198号等により公知である。こ
のような芳香族ポリエーテルアミドは、種々の機
械的強度、耐アーク性、誘電損率などの電気的性
質をはじめ、耐薬品性、難燃性、耐摩耗性および
寸法安定性などにすぐれている。しかし、この樹脂には成形に当り、その分解温
度に近い370℃前後の高温を要し、しかも成形許
容温度幅がせまく、成形加工性に難点があり、ま
た、特性面では破断伸が少ないということが応用
上の難点であつた。そこで、本発明者らはこの問題点を改善すべく
鋭意検討を重ね、本発明をなすに到つた。すなわ
ち、すぐれた特性を有し、中でも破断伸びが向上
すると共に向上した成形加工性を有する芳香族ポ
リエーテルアミド樹脂組成物を提供することが、
本発明の目的である。その特徴は、(A)一般式
（）（式中、R₁〜R₄は水素、低級アルキル基、低級
アルコキシ基塩素または臭素を示し、互いに同じ
であつても、異なつていてもよい。R₅およびR₆
は水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基であり互いに同じであ
つても、異なつていても良い。Ar₁はｐ−フエニ
レン基、ｍ−フエニレン基、オキシジフエニレン
基、スルホニルジフエニレン基オキシジフエニレ
ン基、スルホニルジフエニレン基、ビフエニレン
基、またはナフチレン基を示す。および一般式（）（式中、Ｘは−CH₂−、−Ｏ−、−SO₂−であり、
窒素原子に対してメタまたはパラ位でベンゼン核
に結合しており、Ar₂は前記一般式（）におけ
るAr₁と同じである。）で表わされるくり返し単位を有するポリエーテル
アミド共重合体および(B)下記一般式（）で示されるポリサルホンを含むことにある。本発明において用いられる、前記一般式（）
および（）で示されるくり返し単位より芳香族
ポリエーテルアミドは、芳香族二塩基酸またはそ
れらの機能誘導体と一般式（）（式中、R₁〜R₄は水素、低級アルキル基、低級
アルコキシ基塩素または臭素を示し、互いに同じ
であつても、異なつていても良い。R₅およびR₆
は水素メチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基またはトリクロロメチル基を示し、互いに同じ
であつても、異なつていてもよい。）および一般
式（）（式中、Ｘは−Ｏ−、−CH₂−、又は−SO₂−で
あり、アミノ基はＸに対してメタ又はパラ位でベ
ンゼン核に結合している。）で示されるジアミン
とを接触させ、重縮合反応させることによつて得
られる。ここに使用される芳香族二塩基酸およびそれら
の機能誘導体としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オキシジ安息香酸、ビフエニルジカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸がそれらのジクロリドまたはジブ
ロミドおよびアルキルまたはアリールエステルな
どがある。特に、イソフタル酸あるいはそのハラ
イドやエステルの少なくとも１種のテレフタル酸
あるいはそのハライドやエステルの少なくとも１
種とをほぼ等モルで使用するのが成形性の点で最
も好ましい。また、前記一般式（）で表わされるジアミン
類の具体例としては、２・２−ビス〔４−（４−
アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、２・２
−ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕プロパン、２・２−ビス〔３−ク
ロロ−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕
プロパン、２・２−ビス〔３−ブロモ−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、２・
２−ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフエノ
キシ）フエニル〕プロパン、２・２−ビス〔３−
プロピル−４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕プロパン、２・２−ビス〔３−イソプロピル
−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロ
パン、２・２−ビス〔３−ブチル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、２・２−
ビス〔３−sec−ブチル−４−（４−アミノフエノ
キシ）フエニル〕プロパン、２・２−ビス〔３−
メトキシ−４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕プロパン、２・２−ビス〔３−エトキシ−４
−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、
２・２−ビス〔３・５−ジメチル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、２・２−
ビス〔３・５−ジクロロ−４−（４−アミノフエ
ノキシ）フエニル〕プロパン、２・２−ビス
〔３・５−ジブロモ−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕プロパン、２・２−ビス〔３・５
−ジメトキシ−４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕プロパン、２・２−ビス〔３−クロロ−
４−（４−アミノフエノキシ）−５−メチルフエニ
ル〕プロパン、１・１−ビス〔４−（４−アミノ
フエノキシ）フエニル〕エタン、１・１−ビス
〔３−メチル−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕エタン、１・１−ビス〔３−クロロ−４−
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕エタン、
１・１−ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノフ
エノキシ）フエニル〕エタン、１・１−ビス〔３
−エチル−４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕エタン、１・１−ビス〔３−プロピル−４−
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕エタン、
１・１−ビス〔３−イソプロピル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕エタン、１・１−ビ
ス〔３−ブチル−４−（４−アミノフエノキシ）
フエニル〕エタン、１・１−ビス（３−sec−ブ
チル−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕
エタン、１・１−ビス〔３−メトキシ−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕エタン、１・１
−ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノフエノ
キシ）フエニル〕エタン、１・１−ビス〔３・５
−ジメチル−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕エタン、１・１−ビス〔３・５−ジクロロ
−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕エタ
ン、１・１−ビス〔３・５−ジブロモ−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕エタン、１・１
−ビス〔３・５−ジメトキシ−４−（４−アミノ
フエノキシ）フエニル〕エタン、１・１−ビス
〔３−クロロ−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル−５−メチルフエニル〕エタン、ビス〔４−
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕メタン、ビ
ス〔３−メチル−４−（４−アミノフエノキシ）
フエニル〕メタン、ビス〔３−クロロ−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕メタン、ビス
〔３−ブロモ−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕メタン、ビス〔３−エチル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕メタン、ビス〔３−
プロピル−４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕メタン、ビス〔３−イソプロピル−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕メタン、ビス
〔３−ブチル−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕メタン、ビス〔３−sec−ブチル−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕メタン、ビス
〔３−メトキシ−４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕メタン、ビス〔３−エトキシ−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕メタン、ビス
〔３・５−ジメチル−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕メタン、ビス〔３・５−ジクロロ
−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕メタ
ン、ビス〔３・５−ジブロモ−４−（４−アミノ
フエノキシ）フエニル〕メタン、ビス〔３・５−
ジメトキシ−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕メタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−ア
ミノフエノキシ）−５−メチルフエニル〕メタン、
１・１・１・３・３・３−ヘキサフルオロ−２・
２−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕プロパン、１・１・１・３・３・３−ヘキサ
クロロ−２・２−ビス〔４−（４−アミノフエノ
キシ）フエニル〕プロパン、３・３−ビス〔４−
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕ペンタン、
１・１−ビス〔４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕プロパン、１・１・１・３・３・３−ヘ
キサフルオロ−２・２−ビス〔３・５−ジメチル
−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロ
パン、１・１・１・３・３・３−ヘキサクロロ−
２・２−ビス〔３・５−ジメチル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、３・３−
ビス〔３・５−ジメチル−４−（４−アミノフエ
ノキシ）フエニル〕ペンタン、１・１−ビス
〔３・５−ジメチル−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕プロパン、１・１・１・３・３・
３−ヘキサフルオロ−２・２−ビス〔３・５−ジ
ブロモ−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕
プロパン、１・１・１・３・３・３−ヘキサクロ
ロ−２・２−ビス〔３・５−ジブロモ−４−（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、３・
３−ビス〔３・５−ジブロモ−４−（４−アミノ
フエノキシ）フエニル〕ペンタン、１・１−ビス
〔３・５−ジブロモ−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕プロパン、２・２−ビス〔４−
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕ブタン、
２・２−ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフ
エノキシ）フエニル〕ブタン、２・２−ビス
〔３・５−ジメチル−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕ブタン、２・２−ビス〔３・５−
ジブロモ−４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕ブタン、１・１・１・３・３・３−ヘキサフ
ルオロ−２・２−ビス〔３−メチル−４−（４−
アミノフエノキシ）フエニル〕プロパンなどがあ
る。これらのうちで２・２−ビス〔４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕プロパンが代表例と
いえる。なお、必要ならば、前記ジアミン類を２
種以上併用することも可能である。また、前記一般式（）で表わされるジアミン
類の具体例としては、４・4′−ジアミノジフエニ
ルメタン、３・3′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、４・4′−ジアミノジフエニルスルホン、４・
4′−ジアミノジフエニルエーテルなどがあるが、
一般に製造される代表的なものは、４・4′−ジア
ミノジフエニルメタンおよび４・4′−ジアミノジ
フエニルエーテルであり、耐熱性の点から後者が
好ましく、ジアミン類全体に対して、２〜30モル
％の割合で用いられる。前記芳香族二塩基酸またはそれらの機能誘導体
と一般式（）及び（）で表わされるジアミン
類とを重縮合させるに当つては、溶液重合法、溶
融重合法あるいは特公昭54−21237号公報に開示
された方法など、任意の方法によることができ
る。上記ポリエーテルアミド共重合体は、一般的に
は、分子量10000〜40000程度のものが適当であ
る。望ましくは、20000〜25000のものである。低
分子量にあるにしたがつて目的樹脂組成物はもろ
くなり、伸びも低下する傾向を示し、逆に高分子
量になると成形性が悪くなる惧れがある。次に、本発明の樹脂組成物の他方の構成成分で
ある前記の一般式（）によつて表わされるポリ
サルホンは、芳香族ポリエーテルアミド樹脂のす
ぐれた特性を損うことなく、成形加工性及び伸び
を改善する作用を示す。ポリサルホンは、一般的
には、分子量10000〜40000程度のものが適当であ
り、強靭性、伸びなどの観点からすると20000以
上のものが、また、成形性の点からは30000以下
のものが最も有効である。本発明は、前記一般式（）および（）で表
される芳香族ポリエーテルアミド共重合体95〜30
重量部に対し、前記一般式（）で表されるポリ
サルホンは５〜70重量部を配合する。とくに射出
成形用としては、上記芳香族ポリエーテルアミド
共重合体70〜50重量部に対し、ポリサルホン30〜
50重量部配合するのが好ましい。なお、ポリサル
ホンの配合量が多いと耐熱性が低下し、また、少
ないと成形加工性が低下する。本発明の樹脂組成物を製造する際の芳香族ポリ
エーテルアミド共重合体とポリサルホンとの混合
方法は、両者を実質的に均一に分散できる方法で
あれば何ら限定されず、例えば固形状で混合して
もよいし、溶融混合しても良い。両成分の分散が
不完全または不均一であると、成形品の力学的性
能が損われるので好ましくない。本発明の樹脂組成物には、その耐熱性や耐候性
を改善するために、公知の熱分解防止剤、酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤を含有させることがで
きる。そのほか、可塑剤、顔料、滑剤、固体潤滑
剤などを配合しても良い。本発明の樹脂組成物は、粉末、チツプ、その他
の形状に調製され、プレス成形、射出成形、押出
成形など一般に知られているプラスチツク成形法
によつて、芳香族ポリエーテルアミド共重合体よ
りも緩和された条件で成形することができる。成
形品は、衝撃強さ、引張り強さ及び曲げ強さ、耐
摩耗性、さらには電気的性質にすぐれ、かつ難燃
性である。従つて、この樹脂組成物はエンジニア
リングプラスチツクスとして有用であり、高い性
能を要求される例えば、ギヤー、軸受け、電気部
品、容器などの各種製品、耐熱電線の被覆材料と
して有用である。次に実施例を示して本発明を具体的に説明す
る。製造例〔芳香族ポリエーテルアミドの製造〕撹拌機、温度計及び滴下ロートを備えた反応器
に水酸化ナトリウム171.8ｇを水800mlに溶解して
仕込む。次に２・２−ビス〔４−（４−アミノフ
エノキシ）フエニル〕プロパン594ｇ及び４・４
−ジアミノジフエニルエーテル66ｇをシクロヘキ
サノン3.4Kgに溶解して該反応器に加え、−２℃ま
で冷却する。一方、テレフタル酸ジクロリド182
ｇとイソフタル酸ジクロリド182ｇとをシクロヘ
キサノン2.4Kgに溶かしてなる液を、器内の液温
が10℃を超えないように保ちながら、滴下する。
滴下開始から３時間、塩化ベンゾイル18.9ｇをシ
クロヘキサノン500ｇに溶解して加える。さらに
２時間後に、反応液をメタノール中に注ぎ、ポリ
マーを分離する。実施例１前記製造例によつて得られた芳香族ポリエーテ
ルアミド共重合体のペレツトに、ポリサルホン
（UCC社（米）製、ｐ−1700）のペレツトを、第
１表に示す重量比で混合し、直径40mmの押出機を
用い、ダイス温度310℃で造粒化した。この樹脂組成物のペレツトを、スクリユータイ
プ射出成形機を用いて、310〜340℃、1000〜1200
Kg／cm²の圧力で所定の試験片に成形し、特性試験
を行つた。得られた結果を第１表に示す。実施例２下記の組成の原料を用いて、前記製造例と同様
にして芳香族ポリエーテルアミド共重合体を得
た。

【表】

【表】得られたポリエーテルアミド共重合体にポリサ
ルホン（UCC（米）製ｐ−1700）のペレツトを第
２表に示す重量比で混合し、直径40mmの押出機を
用い、ダイス温度310℃で造粒化した。このペレツトを用いて、340℃、1100Kg／cm²の
圧力で射出成形し、特性試験を行なつた結果を第
２表に示す。

【表】

【表】実施例３下記の組成の原料を用いて、前記参考例と同様
にして芳香族ポリエーテルアミド共重合体を得
た。

【表】得られたポリエーテルアミド共重合体80重量部
にポリサルホン（UCC（米）ｐ−1700）のペレツ
ト20重量部を混合し、直径40mmの押出機を用いて
造粒化した。このペレツトを用いて、340℃、
1100Kg／cm²で射出成形を行い、試験片を作成し
た。成形品の引張り強さは980Kg／cm²、伸びが23
％、アイゾツト衝撃強さは12.3Kg・cm／cm²であつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 一般式（）（但し、R₁〜R₄は水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互い
に同じであつても異なつていてもよい。R₅お
よびR₆は水素、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基であり、互いに同じ
であつても異なつていてもよい。Ar₁はｐ−フ
エニレン基、ｍ−フエニレン基、オキシジフエ
ニレン基、スルホニルジフエニレン基、ビフエ
ニレン基またはナフチレン基を示す）及び一般式（）（但し、ＸはCH₂、酸素原子またはSO₂であ
り、窒素原子に対してメタまたはパラ位でベン
ゼン核に結合しており、Ar₂は前記一般式
（）におけるAr₁と同じである）で表される
くり返し単位よりなるポリエーテルアミド共重
合体95〜30重量部および (B) 一般式（）で示されるポリサルホン５〜70重量部を含むこ
とを特徴とする芳香族ポリエーテルアミド樹脂
組成物。２前記一般式（）および（）で表されるポ
リエーテルアミド共重合体が、Ar₁およびAr₂が
ｐ−フエニレン基またはｍ−フエニレン基から選
ばれる基であり、R₁〜R₄は水素、R₅およびR₆が
メチル基であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成
物。３前記一般式（）および（）で表されるポ
リエーテルアミド共重合体が、Ar₁およびAr₂が
ｐ−フエニレン基またはｍ−フエニレン基から選
ばれる基であり、Ｘが酸素原子であり、いずれの
イミノ基に対してもパラ位でベンゼン核に結合し
ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の芳香族ポリエーテルアミド樹脂
組成物。４前記ポリエーテルアミド共重合体70〜50重量
部に対し、前記ポリサルホン30〜50重量部含むこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項ま
たは第３項記載の芳香族ポリエーテルアミド樹脂
組成物。