JPS6351137A - プリントラミネ−ト用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、印刷紙等とラミネートを行なう際に接着剤、
有機溶剤を用いることなく、加熱圧着のみでラミネーシ
ョンが可能な熱接着性を付与してなるプリントラミネー
ト用フィルムに関するものである。

［従来の技術］ 印刷されたアート紙等の印刷部分を保護したり、耐水、
耐油性の付与、光沢を出す目的で印刷紙の上にフィルム
をラミネートすることは通常行なわれており、このよう
な処理を当業界では、一般に「プリントラミネート」と
称している。

最近、プリントラミネートは、有機溶剤、接着剤を使う
ことなく、熱圧着のみでラミネート可能なプリントラミ
ネート用フィルムが知られている（例えば、特開昭５６
−４２６５２号公報、特開昭５９−２４６６６号公報な
ど〉。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、このプリントラミネート用フィルムは、すべり
性、耐ブロッキング性に劣るため、フィルム生産時にシ
ワが入ったり、また使用の際ロールからの巻き出しでフ
ィルム面同士がくっつき平面性が悪化したり、またブロ
ッキングが著しいときにはフィルムが破断されたりする
等の問題点がある。

このため、すべり性、耐ブロッキング性を付与するため
に有機系の滑剤及び無感粒子を多聞に添加するとプリン
トラミネートの際、印刷紙との熱接着力に劣ったり、印
刷紙とフィルム間で空気をかみ込んだりして、プリント
ラミネート紙の透明性、光沢性などの外観が著しく悪化
するという重大な欠点を有していた。ざらにプリントラ
ミネート紙がカールするという欠点をも有していた。

本発明は上記欠点のないもの、すなわち、プリントラミ
ネート紙がカールすることなく、印刷紙と強力な熱接着
性、及び光沢性を有し、かつずべり性、耐ブロッキング
性に優れたプリントラミネート用フィルムを提供するこ
とを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ａ層）の
片面に、示差走査熱量計により測定された融解ピークの
頂点が１１８℃〜１６０℃間に２点以上、及び４５℃〜
１００℃間に３点以上有するポリマー層（Ｂ層）を積層
したプリントラミネート用フィルム、に関するものでお
る。

本発明における２軸延伸ポリプロピレンフィルムとは、
プロピレン成分が９６モル％以上でアイソタクチックイ
ンデックス（ＩＩ）９０〜９９％、テトラリン中で測定
した極限粘度［η］が１．０〜４　（ｄｆｆ／ｑ）、特
に１．２〜２．３　（ｄＱ／ｑ〉の範囲のものが望まし
い。プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテ
ン、ヘキセンなどを少量ランダムに共重合させてもよい
。更に本発明のフィルム製膜時に発生するフィルム屑を
混合した上記ポリプロピレン系樹脂からなる２軸延伸フ
イルムであり、同時、逐次、チューブラ−法いずれの延
伸によるものでもよい。

なお、２軸延伸ポリプロピレンフィルムには公知の添加
剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤
、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整
剤、着色防止剤などを含有させてもよい。

なお、フィルムの厚さは特に限定されるものではないが
、通常１０〜２５μｍのものが特に好んで使用される。

本発明における示差走査熱量計により測定された融解ピ
ークの頂点が１１８℃〜１６０°Ｃに２点以上及び４５
℃〜１００℃間に３点以上有するポリマー層（Ｂ層）と
は、融解ピークの頂点が１１８℃〜１６０℃に２点以上
、及び４５℃〜１００°Ｃ間に３点以上ある重合体の層
であればよく、具体的には融解ピークの頂点が１１８℃
〜１６０°Ｃに２点以上有する重合体（イ）と融解ピー
クの頂点が４５℃〜１００℃に３点以上有する重合体（
ロ）とのブレンドによるものが一般的である。

融解ピークの頂点が１１８℃〜１６０℃に２点以上おる
重合体（イ）は、具体的には、■エチレン、プロピレン
、他のα−オレフィンの重合体の混合物、■エチレン、
プロピレン、他のα−オレフィンの共重合体、■前記■
の共重合体の混合物、■前記■の共重合体とエチレン、
プロピレン、他のα−オレフィンの重合体との混合物か
らなる層でおる。この層の中で、■、■、■からなる層
が好ましい。

また、より好ましくは、上記ポリマ層の中でも、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体（以下ＢＥＰＣと略称
する）を６０〜９５重足％、エチレン、プロピレンから
選ばれた少なくとも一種を４０〜５重量％混合した層が
望ましく、最も好ましくは、融解ピークの頂点が１１８
〜１６０℃に２点できるように重合したＢＥＰＣの層が
特に好ましい。

これらのＢＥＰＣのエチレン量は全共重合体重量に対し
て１０〜４０ｗｔ％、好ましくは１５〜３Ｑｗｔ％のち
のでおる。ブレンド系の場合のエチレン量は２０〜５０
ｗｔ％である。

なお、重合体（イ）の融解ピークの頂点が１１８℃〜１
６０℃に２点以上ないと、フィルムとしたときにブロッ
キングしたり、すべり性に劣ったものとなる。

次に融解ピークの頂点が４５℃〜１００℃に３点以上あ
る重合体（ロ）とは、具体的には、エチレン−ブテン−
１共重合体（ラバー）、エチレンとアクリル酸、メタア
クリル酸、メタアクリル酸メチル等の（メタ）アクリル
酸エステルとの共重合体、エチレンと無水マレイン酸と
の共重合体又は前記共重合成分と無水マレイン酸との３
次元共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体（ラバー）
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、石油樹脂、これらの
混合物等がおる。

なお、重合体（ロ）の融解ピークの頂点が４５℃〜１０
０℃に３点以上ないと、印刷紙とプリントラミネートし
たときに、強固な熱接着性が１ｑられないばかりか、プ
リントラミネート紙がカールする。ざらに、印刷紙とフ
ィルム間に空気をかみ込み、光沢性に劣ったプリントラ
ミネート紙となってしまう。すなわち、融解ピークの頂
点が４５℃〜１００°Ｃに３点以上有することにより、
プリントラミネート時に、まず低融点側が印刷紙と瞬時
に接着し、徐々に高融点側に伝播する現象により印刷紙
と強固に熱接着し、同時に空気のかみ込みを防止でき、
光沢性に優れたプリントラミネート紙とすることができ
たものと推測される。

なお、４５℃〜１００℃に３点以上有する融解ピークの
夫々の頂点の温度差は、好ましくは５°Ｃ以上、より好
ましくは１０℃，更に好ましくは２０′Ｃ以上でおるこ
とが、プリントラミネート紙の光沢性を向上させる点で
望ましい。

Ｂ層のポリマーは４５℃〜１００℃の間に有する融解ピ
ークが全体のピークの４０〜７０％を占めるのが、フィ
ルムのブロッキング性、すべり性と熱接着性、カール防
止の点で好ましい。

前記ポリマー層（Ｂ層）には、通常添加することが知ら
れている種類の添加剤（熱安定剤、酸化防止剤、造核剤
、帯電防止剤、滑剤、充填材、耐候性剤など）を本発明
の特性を損わない範囲で添加しても良い。

該ポリマ層（Ｂ層）の厚さは、特に限定しないが、１〜
６μｍが適当である。またＢ層は、少なくとも１軸延伸
されていることが好ましい。

なお、本発明フィルムのＢ層の表面に炭酸ガス、窒素ガ
スなどの存在下で実質上酸素のない雰囲気中でコロナ放
電処理あるいはプラズマ処理などをすると、表層部（通
常表面から１００人深さ以内の層）に炭素原子１００個
当り、イミノ型又は／及びアミノ型の窒素原子を１個以
上とすることができ、印刷紙との熱接着性に優れるので
特に好ましい。なお、窒素原子の上限は特に限定されな
いが８個以下が好ましい。

本発明プリントラミ用フィルムのＩＮ方法について以下
に詳述する。

基体の２軸延伸ＰＰ層の原料たるＰＰ原料を一つの押出
機へ供給し、融解ピークの頂点が１１８℃〜１６０℃間
に２点以上、及び４５℃〜１００°Ｃ間に３点以上ある
原料を、他の押出機へ供給し、同時に共押出し、４０〜
８０℃に保たれた冷却ドラム上に接触させて、キャスト
シートとした。このキャストを１１５℃〜１４５°Ｃに
加熱しつつ３〜７倍に延伸した俊、テンター内に導き、
１４０〜１６５℃の雰囲気で横手方向に５〜１２倍に延
伸し、１４５〜１６０℃で数％程度リラックスさせなか
ら熱処理をする。つづいて必要に応じてＢ層に炭酸ガス
、窒素ガスなどの存在下で実質上酸素のない雰囲気中で
コロナ放電処理あるいはプラズマ処理を施す。以上によ
うにして本発明のプリントラミネート用フィルムを１ｑ
ることができる。

なお、Ｂ層の積層は、上記の共押出に限定されるもので
なく、１軸延伸前、又は２軸延伸前など、いずれでも良
い。

本発明の特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次
のとおりりである。

（１）Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍｅｒ社製示差走査熱量計Ｍ
ｏｄｅｌ　　ＤＳＣ−２型を用い、５ｍｃ＋の試料を２
０℃／分の昇温速度で２８０℃まで昇温し５分保持した
後、同速度で冷却し、再度昇温した時のいわゆるセカン
ドランの融解曲線を取る。

融解ピークの頂点とはこの曲線の変曲点、周状（ショル
ダー状に現われる）点をいい、頂点と頂点の温度差は５
℃以上あることが好ましい。

（２）極限粘度［η］ ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１６０１に従ってテトラリン中で測
定したもので、ｄｏ、／Ｃｌ単位で表わす。

（３）　　アイソタクチックインデックス（Ｉ　Ｉ）は
、試料のフィルムを約１ｃｍ平方の大きさに切り、これ
をツクスレー抽出器に入れ、沸騰メチルアルコールで６
時間抽出する。

抽出した試料を６０℃で６時間真空乾燥する。

これから徂ｍＷ　（ｍｇ）の試料を取り、これを再びソ
ックスレー抽出器に入れた沸＠ｎ−一へプタンで６時間
抽出する。次いで、この試料を取り出し、アセトンで十
分洗浄した後、６０°Ｃで６時間真空乾燥した後、重量
を測定する。

その重量をＷ’　　（ｍ（１）とすると、アイソタクチ
ックインデックスは次式で求められる。

ＩＩ（％）＝１００ＸＷ’　／Ｗ （４）　　幅３　ｃｍｘ長ざ１ＱＣｍの試料を長さ４ｃ
ｍにわたって重ね合せて、４０°Ｃ１Ｂ５％ＲＨの雰囲
気中に２ｋｇの荷重で２４時間放置した後、引張試験殿
で剪断剥離に要する力を測定する。

この値が小さいほど耐ブロッキング性は優れており、剥
離力が２．０ｋｇ以上で、フィルムを剥離する時破壊す
るものをＸ印、１．０ｋｇ未満で、フィルムを剥離する
時はとんど抵抗を感じないものを○印、その中間のもの
を△とした。

（５〉　　すベリ性（摩擦係数） ＡＳＴＭ　　Ｄ−１８９４に準じて測定した。

測定面はＢ層面同士で行なった。μＳ：静摩欺係数、μ
ｄ：動摩涼係数 （６）　　プリントラミネート特性 ■　熱接着性 ブックカバー用に印刷された印刷面に、積層フィルムの
層（Ｂ）を重ね合せ、１００℃に加熱された鏡面ロール
（１００ｍｍ、Ｓ径）で線圧６０　ｋｇ／ｃｍ、５ｍ／
分の速度で熱圧着ラミネートする。このとき、フィルム
と紙との層間接着力（２５°Ｃの測定雰囲気で、テンシ
ロンを用い１ＱＱｍｍ／分の速度でフィルムを１８０度
剥離するに要しだ力）が１５０ｇ／ｃｍ以上のものをＱ
、１００ｇ／ｃｍ以上１５０ｇ／ＣｌＴ１未満のものを
△、１００ｇ／ｃｍ未渦のものを×として評価した。

■　カール フィルムと紙との接着力が１００（］／Ｃｍの１ｑられ
る温度でラミネートしたプリントラミネート紙をフィル
ム長さ方向に３層ｃｍ、幅方向に１０ｃｍでサンプリン
グし、平滑な平面上にあき、ラミネート紙端部の浮き上
がり距離を測定した。ラミネート紙が平面上から’ｌＱ
ｃｍ以上浮き上がったときカールは×、２ｃｍ以下のと
きは○とし、その中間を△として示した。

■　光沢性 フィルムと印刷紙とを１００℃に加熱された鏡面ロール
（１００ｍｍＯ径）で線圧６０ｋｇ／ｃｍ　、５ｍ／分
の速度で熱圧着ラミネートしたプリントラミネート紙の
外観を感能的に次の３段階で評価した。

Ｏ：表面がテカテカとして非常に光沢があり、印刷物が
クリアーである。

×：表面がポケで光沢に劣り、印刷物が明瞭でない。

△：両者の中間物 ［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１ 慢限粘度［η］＝１．９．１．Ｉ＝９７％のポリプロピ
レンポリマ（Ａｌｍ＞を４０ｍｍ、％の押出機へ、一方
、ポリマー層（ＢＩＢ＞の原料として、示差走査熱量計
（以下ＤＳＣと略す）の融解ピークの頂点が、１２２°
Ｃと１４９°Ｃの２点にあるように重合した。ＢＥＰＣ
を５０重量％と融解ピークの頂点が４７°Ｃ１７９°Ｃ
１９４℃にあるように配合した、無水マレイン酸グラフ
トしたエチレン−メタアクリル酸樹脂、エチレン−ブテ
ンラバー、石油樹脂の混合物５０重量％を３０ｍ１ｌｌ
、ｆｆ押出機に供給し、２５０℃にて溶融共押出し、５
０℃の冷却ドラムにキャストして未延伸シートを）ｑだ
。該未延伸シートを、テフロンコートされた加熱オーブ
ン中で予熱後、１２５°Ｃで５倍長手方向に延伸し、さ
らに１６０℃のテンター内に導き、横手方向に８倍に延
伸後、１５０℃で幅方向に５％のリラックスを許しなが
ら、熱処理した。

得られたフィルムは、Ａ層が１１μｍ、３層が４μｍの
フィルムでめった。

次にブックカバー用に印刷された印刷面に、上記フィル
ムのＢ層を重ね合せ、１００′Ｃに加熱された鏡面ロー
ル（１００ｍｍ、ｆｆ）で線圧５０ｋｇ／ｃｍ、５ｍ／
分の速度で熱圧着ラミネートした。

実施例２ Ｂ層の組成をＤＳＣの融解ピークの頂点が１２５°Ｃと
１５１°Ｃの２点に必るＢＥＰＣを４０重ω％と融解ピ
ークの頂点が５２°Ｃ１７４°Ｃ１９５°Ｃにあるよう
に配合した、酢酸ビニル含有ｆｆ１１０ｗｔ％のスチレ
ン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレンラバー、
石油樹脂の混合物６０重量％とした以外は、実施例１と
全く同様にフィルムを製造し、印刷紙とラミネートした
。

かくして得られたプリントラミネート用フィルムのブロ
ッキング性、摩擦係数及びプリントラミネート特性を評
価した結果第１表に示す。

この表から明らかなように、本発明のプリントラミネー
ト用フィルムは耐プロツキ〉・グ性に優れ、印刷紙との
熱圧着プリントラミネート特性（接着力、光沢性、カー
ル）に優れているものであった。

比較例１〜２ Ｂ層の組成でＢＥＰＣの代りに、ＤＳＣの融解ピークの
頂点が１３２°Ｃにある高密度ポリエチレン、また融解
ピークの頂点が１４０℃にあるエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体、を用いた以外は、実施例１と全く同様
にフィルムを製造し、印刷紙とプリントラミネートした
。フィルム特性及びプリントラミネート特性を第１表に
示す。ＤＳＣの融解ピークが１１８℃〜１６０℃の間に
２点以上ないと、フィルムのブロッキング性、すべり性
に劣ったものとなり、また熱接着性にも劣ったものとな
る。

比較例３ Ｂ層の組成をＤＳＣの融解ピークの頂点が１２２°Ｃと
１４９℃の２点にあるように重合したＢＥＰＣを５０車
足％と、融解ピークの頂点が９５°Ｃのエチレン酢酸ビ
ニル共重合体５０重量％の混合物とした以外は実施例１
と全く同様にしてフィルムを製造し、印刷紙とラミネー
トした。フィルム特性及びプリントラミネート特性を第
１表に示す。

ＤＳＣの融解ピークが４５℃〜１００℃の間に３点以上
ないと、プリントラミネート紙の光沢性、カールに劣っ
たものとなってしまう。

比較例４ Ｂ層の組成をＤＳＣの融解ピークの頂点が、１２２℃と
１４９°Ｃの２点にあるように重合したＢＥＰＣを６０
重量部と、融解ピークの頂点が７２℃と９５°Ｃに必る
ように配合した。アクリル酸含量４．５重量％のエチレ
ン・アクリル酸共重合体とエチレン・プロピレンラバー
との混合物とした以外は実施例１と全く同様にしてフィ
ルムを製造し、印刷紙とプリントラミネートした。フィ
ルム特性およびプリンラミネート特性を第１表に示す。

ＤＳＣの融解ピークが４５℃〜１００℃間に３点以上な
いと、プリントラミネート紙の光沢性、カールに劣った
ものとなってしまう。

［発明の効果］ 本発明は２軸延伸ポリプロレンフイルム（Ａ層）の片面
に示差走査熱量計で測定された融解ピークの頂点を１１
８℃〜１６０℃間に２点以上、４５℃〜１００℃間に３
点以上と特定範囲としたプリントラミネート用フィルム
としたので、次の如き優れた効果を奏するものでおる。

（１）印刷紙とプリントラミネートしたとき、はとんど
カールすることなく、光沢性に優れる。

（２）印刷紙との熱接着性に優れたフィルムとすること
ができた。

（３）　　フィルムの耐ブロッキング、すべり性に優れ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ａ層）の片面に、示
   差走査熱量計により測定された融解ピークの頂点が１１
   ８℃〜１６０℃間に２点以上、及び４５℃〜１００℃間
   に３点以上有するポリマー層（Ｂ層）を積層したプリン
   トラミネート用フィルム。