JPS635071A - 尿素誘導体の製造法及び触媒系 - Google Patents
尿素誘導体の製造法及び触媒系Info
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- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（式中、Ｍ−Ａｓ又はｓｂであシ、Ａは橋部に少なくと
も２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立体障
害を起こし得る置換基を有していない二価の有機橋状基
であシ、そしてＲ、Ｒ、Ｒ及びＲは同じ又 は異なった随意に置換された炭化水素基を表す。） の二座配位子及び （Ｃ）２より大きいｐＫａ ｆ有する酸又は核酸の遷移
金属塩、 からなる触媒系。
も２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立体障
害を起こし得る置換基を有していない二価の有機橋状基
であシ、そしてＲ、Ｒ、Ｒ及びＲは同じ又 は異なった随意に置換された炭化水素基を表す。） の二座配位子及び （Ｃ）２より大きいｐＫａ ｆ有する酸又は核酸の遷移
金属塩、 からなる触媒系。
α力 第■族貴金１がパラジウム、ルテニウム、ロジウ
ム、白金又はイリジウムである、特許請求の範囲第７６
項記載の触媒系。
ム、白金又はイリジウムである、特許請求の範囲第７６
項記載の触媒系。
０８ 二座配位子の式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲ４がフェ
ニル基であり、Ｍがリン原子であシ、そしてＡが二価の
直鎖のアルキル鎖である、特許請求の範囲第１乙項又は
第７７項記載の触媒系。
ニル基であり、Ｍがリン原子であシ、そしてＡが二価の
直鎖のアルキル鎖である、特許請求の範囲第１乙項又は
第７７項記載の触媒系。
（至） 酸が、２〜７０個の炭素原子を有するカルボン
酸である、特許請求の範囲第１乙〜１ｇ項のいずれか７
つ又はそれ以上の項記載の触媒系。
酸である、特許請求の範囲第１乙〜１ｇ項のいずれか７
つ又はそれ以上の項記載の触媒系。
翰 遷移金属が銅、鉄又はニッケルである、特許請求の
範囲第７６項記載の触媒系。
範囲第７６項記載の触媒系。
３発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、尿素誘導体の製造法、製造された該尿素誘導
体、並びに該尿素誘導体の製造に用いられる触媒系に関
する。
体、並びに該尿素誘導体の製造に用いられる触媒系に関
する。
本発明は□特に、−形式
（式中、Ｒはアルキル基であシ、又はハロダン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、エステル基又はトリフルオロメチル基であシ、ｎはθ
〜！である。） の尿素誘導体の製造に関する。
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、エステル基又はトリフルオロメチル基であシ、ｎはθ
〜！である。） の尿素誘導体の製造に関する。
該尿素誘導体はインシアネートとアミンとの反応により
製造され得る、ということは−般に公知である。インシ
アネートは、周知のホスダン経路を経て製造され得る。
製造され得る、ということは−般に公知である。インシ
アネートは、周知のホスダン経路を経て製造され得る。
インシアネート及びホスゲンは非常に有毒である、とい
うことが知られている。
うことが知られている。
有害なホスダンの使用が避けられかつインシアネートを
単離する必要のない一工程法が、今般見出された。
単離する必要のない一工程法が、今般見出された。
本発明は、−般式
（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｘは）・ロダン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアン
基、エステル基又はトリフルオロメチル基であシ、ｎは
θ〜！である。） の尿素誘導体の製造法において、−般式（式中、Ｘ及び
ｎ９″ｉ上記に定義した通りである。）の芳香族ニトロ
化合物全、下記の触媒系即ち（ａ） 第■族貴金属又
はその化合物、（ｂ）式 ％式％ （式中、Ｍば２％Ａｓ又はｓｂであシ、Ａは橋部に少な
くとも２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立
体障害を起こし得る置換基を有していない二価の有機橋
状基であシ、そしてＲ，Ｒ，Ｒ及びＲは同じ又は異なっ
た随意に置換された炭化水素基を表す。）の三島配位子
及び （ｃ）２よシ大きいｐＫａ ｆ有する酸又は該酸の遷移
金属塩、 からなる触媒系の存在下で、一酸化炭素及びアミンＨＮ
Ｒ２（ここで、Ｒはアルキル基である。）とを反応させ
る、こと全特徴とする上記製造法に関する。
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアン
基、エステル基又はトリフルオロメチル基であシ、ｎは
θ〜！である。） の尿素誘導体の製造法において、−般式（式中、Ｘ及び
ｎ９″ｉ上記に定義した通りである。）の芳香族ニトロ
化合物全、下記の触媒系即ち（ａ） 第■族貴金属又
はその化合物、（ｂ）式 ％式％ （式中、Ｍば２％Ａｓ又はｓｂであシ、Ａは橋部に少な
くとも２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立
体障害を起こし得る置換基を有していない二価の有機橋
状基であシ、そしてＲ，Ｒ，Ｒ及びＲは同じ又は異なっ
た随意に置換された炭化水素基を表す。）の三島配位子
及び （ｃ）２よシ大きいｐＫａ ｆ有する酸又は該酸の遷移
金属塩、 からなる触媒系の存在下で、一酸化炭素及びアミンＨＮ
Ｒ２（ここで、Ｒはアルキル基である。）とを反応させ
る、こと全特徴とする上記製造法に関する。
米国特許明細書第、３．ｊｔ２３．’０２号、第３．デ
０３．ＤＪ号及び第３．り７９．２６ｇ号には、芳香族
ニトロ化合物と一酸化炭素とを貴金属触媒を用いて反応
させることによる芳香族インシアネートの製造が開示さ
れているが、尿素化合物については挙げられていない。
０３．ＤＪ号及び第３．り７９．２６ｇ号には、芳香族
ニトロ化合物と一酸化炭素とを貴金属触媒を用いて反応
させることによる芳香族インシアネートの製造が開示さ
れているが、尿素化合物については挙げられていない。
本発明の方法によって製造される尿素誘導体は、式（１
）中のフェニル基において置換されていても置換されて
いなくてもよい。Ｘば、アルキル基好ましくは７〜７０
個の炭素原子−層好ましくは７〜９個の炭素原子を有す
るアルキル基であシ得る。
）中のフェニル基において置換されていても置換されて
いなくてもよい。Ｘば、アルキル基好ましくは７〜７０
個の炭素原子−層好ましくは７〜９個の炭素原子を有す
るアルキル基であシ得る。
Ｘがハロゲンである場合、塩素及び臭素が好ましい。好
ましくは、アルコキシ基及びアリールオキシ基は７０個
よシ多くない炭素原子からなシかつ好まし、くは酸素原
子を経てフェニル核に結合されている。エステル基は、
好ましくは７０個より多くない炭素原子−層好ましくは
６個より多くない炭素原子を有する。最も好ましい置換
基は、塩素原子及びメチル基である。
ましくは、アルコキシ基及びアリールオキシ基は７０個
よシ多くない炭素原子からなシかつ好まし、くは酸素原
子を経てフェニル核に結合されている。エステル基は、
好ましくは７０個より多くない炭素原子−層好ましくは
６個より多くない炭素原子を有する。最も好ましい置換
基は、塩素原子及びメチル基である。
式（１）中、基Ｒは、好ましくは７〜７０個の炭素原子
−層好ましく′Ｉｉ／〜ダ個の炭素原子を有するアルキ
ル基例えばメチル基又はエチル基である〇既に指摘した
ように、式Ｉ及び■中の置換基Ｘは互いに相当する。好
ましい芳香族ニトロ化合物ハ、ニトロベンゼン、２−）
ロローを一二トロトルエン及ヒ／母う−イノプロピルニ
トロベンゼンテある。
−層好ましく′Ｉｉ／〜ダ個の炭素原子を有するアルキ
ル基例えばメチル基又はエチル基である〇既に指摘した
ように、式Ｉ及び■中の置換基Ｘは互いに相当する。好
ましい芳香族ニトロ化合物ハ、ニトロベンゼン、２−）
ロローを一二トロトルエン及ヒ／母う−イノプロピルニ
トロベンゼンテある。
本発明による方法において出発物質として用いられるア
ミンは、アルキル基が好ましくは７〜７０個の炭素原子
−層好ましくは７〜９個の炭素原子を有するジアルキル
アミン例えばツメチルアミン又はジエチルアミンである
。
ミンは、アルキル基が好ましくは７〜７０個の炭素原子
−層好ましくは７〜９個の炭素原子を有するジアルキル
アミン例えばツメチルアミン又はジエチルアミンである
。
反応は、次の等式に従って起こると考えられる：反応温
度は、５０℃ないし２００℃好ましくは７０°Ｃないし
１５０℃の範囲にあり得る。圧力は、大気圧ないし２０
０・ぐ−ルの範囲にあシ得る。
度は、５０℃ないし２００℃好ましくは７０°Ｃないし
１５０℃の範囲にあり得る。圧力は、大気圧ないし２０
０・ぐ−ルの範囲にあシ得る。
本発明は更に、
（、） 第■族貴金属又はその化合物、（ｂ）式
ＲＲ−Ｍ−Ａ−Ｍ−ＲＲ
（式中、Ｍ−Ａｓ又はｓｂであシ、Ａは橋部に少なくと
も２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立体障
害を起こし得る置換基含有していない二価の有機橋状基
であり、そしてＲ、Ｒ、Ｒ及びＲは同じ又は異なった随
意に置換された炭化水素基を表す。）の三島配位子及び （ｃ）２よシ大きいｐＫａを有する酸又は核酸の遷移金
属塩、 からなる触媒系に関する。
も２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立体障
害を起こし得る置換基含有していない二価の有機橋状基
であり、そしてＲ、Ｒ、Ｒ及びＲは同じ又は異なった随
意に置換された炭化水素基を表す。）の三島配位子及び （ｃ）２よシ大きいｐＫａを有する酸又は核酸の遷移金
属塩、 からなる触媒系に関する。
第■族の貴金属は、・ぐラジウム、ルテニワム、ログ９
ム、白金、イリジワム及びオスミウムである。パラジウ
ム、白金及びロジワムが好ましく、・−ラジウムが最も
好ましい。・！ラジウム化合物について、本発明の方法
を以下に一層詳細に記載する。
ム、白金、イリジワム及びオスミウムである。パラジウ
ム、白金及びロジワムが好ましく、・−ラジウムが最も
好ましい。・！ラジウム化合物について、本発明の方法
を以下に一層詳細に記載する。
均質及び不均質パラジウム化合物の両方とも用いられ得
る。均質系が好ましい。適当なバラジクム化合物は、パ
ラジウムと例えば硝酸、硫酸又は／分子当た９７２個よ
り多くない炭素原子を含有するアルカン酸との塩である
。原則的に、ノ・ロダン化水素酸の塩も同様に用いられ
得る。パラジウムカルボキシレート特に・ぐラジウムア
セテートが、好ましい触媒化合物である。更に、−々ラ
ジウムアセチルアセトネートも用いられ得る。カーダン
上に担持されたパラジウム及びイオン交換体に結合した
ノ９ラジウムが、適当な不均質・セラジウム化合物の例
である。
る。均質系が好ましい。適当なバラジクム化合物は、パ
ラジウムと例えば硝酸、硫酸又は／分子当た９７２個よ
り多くない炭素原子を含有するアルカン酸との塩である
。原則的に、ノ・ロダン化水素酸の塩も同様に用いられ
得る。パラジウムカルボキシレート特に・ぐラジウムア
セテートが、好ましい触媒化合物である。更に、−々ラ
ジウムアセチルアセトネートも用いられ得る。カーダン
上に担持されたパラジウム及びイオン交換体に結合した
ノ９ラジウムが、適当な不均質・セラジウム化合物の例
である。
・々ラジウム又は他の貴金属あるいはそれらの化合物の
量は臨界的でない。芳香族ニトロ化合物１モル当たシ１
０〜１０ モルの範囲の量を用いることが好ましい７ 三島配位子には立体障害を与える置換基は不存在である
べきであシ、このことは、−形成％式％ を有する錯化合物の形成を妨害することのできる置換基
が存在してはならないというととを意味する。
量は臨界的でない。芳香族ニトロ化合物１モル当たシ１
０〜１０ モルの範囲の量を用いることが好ましい７ 三島配位子には立体障害を与える置換基は不存在である
べきであシ、このことは、−形成％式％ を有する錯化合物の形成を妨害することのできる置換基
が存在してはならないというととを意味する。
この式中、ＱばＰｄ又は他の貴金属を表し、Ｙは非配位
性アニオンを表すが、Ｑ２＋はまたＬｌ及びＬ２ば、弱
く配位される溶媒配位子例えばアセトニトリル、メタノ
ール、アセトン又はアセチルアセトンであるかあるいは
前１？ラグラフに記載のノ’？ラジクム化合物において
用いられたものに相当する。
性アニオンを表すが、Ｑ２＋はまたＬｌ及びＬ２ば、弱
く配位される溶媒配位子例えばアセトニトリル、メタノ
ール、アセトン又はアセチルアセトンであるかあるいは
前１？ラグラフに記載のノ’？ラジクム化合物において
用いられたものに相当する。
三島配位子において、ＭＦ′ｉ好ましくはリンである。
炭化水素基Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲは、原則として２〜／ざ個
の炭素原子好ましくＦ′ｉ６〜／ダ個の炭素原子を含有
する。アリール基特にフェニル基が最も適当である。好
ましい橋状基−Ｒ−は式（ＣＲＲ） ’？有するもので
あシ、しかしてこの式中Ｒ５及びＲは水素原子又は立体
障害を与えない炭化水素基であシそしてｎは３又はグで
ある５置換基Ｒ５及びＲば、好ましくは水素原子である
。
の炭素原子好ましくＦ′ｉ６〜／ダ個の炭素原子を含有
する。アリール基特にフェニル基が最も適当である。好
ましい橋状基−Ｒ−は式（ＣＲＲ） ’？有するもので
あシ、しかしてこの式中Ｒ５及びＲは水素原子又は立体
障害を与えない炭化水素基であシそしてｎは３又はグで
ある５置換基Ｒ５及びＲば、好ましくは水素原子である
。
橋状基Ｒはまた環状構造の一部例えば芳香族基又は脂環
式基を形成し得、橋部における炭素−炭素結合は飽和で
も不飽和でもよく、また、橋部においであるいは橋部に
結合した環式又は非環式基において７個又はそれ以上の
異種原子例えば硫黄、酸素、鉄又は窒素が、橋部に存在
して２個のＭ原子を結合しなければならない２個の炭素
原子以外の炭素原子の代わりに置き換えられていてもよ
い。
式基を形成し得、橋部における炭素−炭素結合は飽和で
も不飽和でもよく、また、橋部においであるいは橋部に
結合した環式又は非環式基において７個又はそれ以上の
異種原子例えば硫黄、酸素、鉄又は窒素が、橋部に存在
して２個のＭ原子を結合しなければならない２個の炭素
原子以外の炭素原子の代わりに置き換えられていてもよ
い。
適当な三島配位子の例は、次のものである：１，３−：
）（ジフェニルホスフィノ）プロ／４’ン、１，４ｔ−
ジ（ジフェニルホスフィノ）ブタン、２．３−ジメチル
−１，４− ・ゾ（ジフェニルホスフィン）ブタン、 １，１１ｔ−ジ（シンクロへキシルホスフィノ）ブタン
、１，３−ジ（ジーｐ−）リルホスフィノ）プロパン、
１，４−ジ（ジ−ｐ−メトキシフェニルホスフィノ）ブ
タン、 コ、３−ジ（ジフェニルホスフィノ）−２−プテン、１
，３−ジ（ジフェニルホスフィノ）−コーオキソプロ／
ンン、 コーメチルーコ−（メチルジフェニルホスフィノ）−７
，，３−ジ（ジフェニルホスフィノ）フロパン、０．０
′−ジ（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル、／１．２
−ゾ（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、２．３−ジ（
ジフェニルホスフィノ）ナフタレン、１，２−ジ（ジフ
ェニルホスフィノ）シクロヘキサン、２．２−ジメチル
ータ、！−ジ（ジフェニルホスフィノ）ジオキンラン、
及び 、２−ｙ’ｆ−に−２−（メチルジフェニルホスフィノ
）−１，３−ノ（ジフェニルホスフィノ）−グロノ９ン
即ちＣＨ３−Ｃ−（ＣＨ２−Ｐ （Ｃ、ｓＨｓ ） ２
） ３のような構造を有する化合物は、三官能性であ
るけれども本発明の点で二座配位子と考えられる、と認
められ、何故なら３個のリン原子のうち２個だけが錯体
におけるパラジクム原子と配位し得るからである。
）（ジフェニルホスフィノ）プロ／４’ン、１，４ｔ−
ジ（ジフェニルホスフィノ）ブタン、２．３−ジメチル
−１，４− ・ゾ（ジフェニルホスフィン）ブタン、 １，１１ｔ−ジ（シンクロへキシルホスフィノ）ブタン
、１，３−ジ（ジーｐ−）リルホスフィノ）プロパン、
１，４−ジ（ジ−ｐ−メトキシフェニルホスフィノ）ブ
タン、 コ、３−ジ（ジフェニルホスフィノ）−２−プテン、１
，３−ジ（ジフェニルホスフィノ）−コーオキソプロ／
ンン、 コーメチルーコ−（メチルジフェニルホスフィノ）−７
，，３−ジ（ジフェニルホスフィノ）フロパン、０．０
′−ジ（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル、／１．２
−ゾ（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、２．３−ジ（
ジフェニルホスフィノ）ナフタレン、１，２−ジ（ジフ
ェニルホスフィノ）シクロヘキサン、２．２−ジメチル
ータ、！−ジ（ジフェニルホスフィノ）ジオキンラン、
及び 、２−ｙ’ｆ−に−２−（メチルジフェニルホスフィノ
）−１，３−ノ（ジフェニルホスフィノ）−グロノ９ン
即ちＣＨ３−Ｃ−（ＣＨ２−Ｐ （Ｃ、ｓＨｓ ） ２
） ３のような構造を有する化合物は、三官能性であ
るけれども本発明の点で二座配位子と考えられる、と認
められ、何故なら３個のリン原子のうち２個だけが錯体
におけるパラジクム原子と配位し得るからである。
二座配位子ば、広範囲内で変えられ得る量例えばパラジ
ウム又は他の貴金属１モル当た９０７〜１０モルの量で
用いられ得る。
ウム又は他の貴金属１モル当た９０７〜１０モルの量で
用いられ得る。
コよシ大きいｐＫａを有する酸は、好ましくは２〜／ダ
個の炭素原子を有するカルボン酸例えば酢酸、９−アン
トラセンカルボン酸及びユ、り、乙−トリメチル安息香
酸である。
個の炭素原子を有するカルボン酸例えば酢酸、９−アン
トラセンカルボン酸及びユ、り、乙−トリメチル安息香
酸である。
カルボン酸と塩を形成し得る遷移金属は、周期表の第１
Ｂ族、第１ＩＢ族、第１１１Ｂ族、第１ＶＢ族、第ＶＢ
族、第■Ｂ族、第１族、ランタニド族及びアクチニド族
の金属と定められ得る。銅、鉄及びニッケルが好ましい
。鉄及びニッケルの塩は、銅塩の場合と同じ変換率及び
選択率をもたらす、カリクム塩の場合は、変換は全く達
成されないということが認められる。 − 本発明による方法は、好都合には溶媒の存在下で行われ
得る。種々の溶媒が用いられ得、例えばケトン（例えば
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケ
トン、アセトフェノン及びシクロヘキサノン）、エーテ
ル（例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル（
“ジグリン１とも称される。）、アニソール及びジフェ
ニルエーテル）、芳香族化合物（例えば、ベンゼン、ト
ルエン及び３ｆｌ！ｉのキシレン）、ハロゲン化芳香族
化合物（例えば、クロロベンゼン及びオルト−ジクロロ
ベンゼン）、ハロダン化・々ラフイン炭化水素（例えば
、メチレンクロライド及び四塩化炭素）、パラフィン（
例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン及びイソオクタン）、ニトリル（例えば
、ベンゾニトリル及びアセトニトリル）及びエステル（
例えば、メチルベンゾエート）である。
Ｂ族、第１ＩＢ族、第１１１Ｂ族、第１ＶＢ族、第ＶＢ
族、第■Ｂ族、第１族、ランタニド族及びアクチニド族
の金属と定められ得る。銅、鉄及びニッケルが好ましい
。鉄及びニッケルの塩は、銅塩の場合と同じ変換率及び
選択率をもたらす、カリクム塩の場合は、変換は全く達
成されないということが認められる。 − 本発明による方法は、好都合には溶媒の存在下で行われ
得る。種々の溶媒が用いられ得、例えばケトン（例えば
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケ
トン、アセトフェノン及びシクロヘキサノン）、エーテ
ル（例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル（
“ジグリン１とも称される。）、アニソール及びジフェ
ニルエーテル）、芳香族化合物（例えば、ベンゼン、ト
ルエン及び３ｆｌ！ｉのキシレン）、ハロゲン化芳香族
化合物（例えば、クロロベンゼン及びオルト−ジクロロ
ベンゼン）、ハロダン化・々ラフイン炭化水素（例えば
、メチレンクロライド及び四塩化炭素）、パラフィン（
例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン及びイソオクタン）、ニトリル（例えば
、ベンゾニトリル及びアセトニトリル）及びエステル（
例えば、メチルベンゾエート）である。
反応は、回分的に、半連続的に又は連続的に行われ得る
。
。
尿素誘導体は、除草剤、植物生長ｙＡ整剤、あるいはフ
レタンの製造の際の中間体として有用であシ得る。
レタンの製造の際の中間体として有用であシ得る。
￥Ｌ磁かくはん機を備えたハステロイＣ袈オートクレー
ブに、０１モルの芳香族ニトロ化合物、００７５モルの
アミン、反応溶媒としての３Ｑｍｌのジエチレングリコ
ールジメチルエーテル及び触媒系を導入した。オートク
レーブをＣＯで６０パールに加圧し、温度を電気的手段
によシ所要反応温度に上げた。所要反応時間後、圧力を
下げ、オートクレーブを徐々に冷却し、そして反応混合
物をＮＭＲ及びＧＬＣ／ＭＳによって分析して尿素誘導
体の量を測定した。
ブに、０１モルの芳香族ニトロ化合物、００７５モルの
アミン、反応溶媒としての３Ｑｍｌのジエチレングリコ
ールジメチルエーテル及び触媒系を導入した。オートク
レーブをＣＯで６０パールに加圧し、温度を電気的手段
によシ所要反応温度に上げた。所要反応時間後、圧力を
下げ、オートクレーブを徐々に冷却し、そして反応混合
物をＮＭＲ及びＧＬＣ／ＭＳによって分析して尿素誘導
体の量を測定した。
次表にはすべての例について、ミリモル数での触媒成分
の士、反応時間（１）、反応温度（Ｔ）、変換率（アミ
ンに基づいて計算）、尿素誘導体への選択率、出発化合
物としてのアミン及び芳香族ニトロ化合物が記載されて
いる。
の士、反応時間（１）、反応温度（Ｔ）、変換率（アミ
ンに基づいて計算）、尿素誘導体への選択率、出発化合
物としてのアミン及び芳香族ニトロ化合物が記載されて
いる。
Claims (20)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒはアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、エステル基又はトリフルオロメチル基であり、ｎは０
〜５である。） の尿素誘導体の製造法において、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中、Ｘ及びｎは上記に定義した通りである。）の芳
香族ニトロ化合物を、下記の触媒系即ち（ａ）第VIII族
貴金属又はその化合物、 （ｂ）式 Ｒ＾１Ｒ＾２−Ｍ−Ａ−Ｍ−Ｒ＾３Ｒ＾４ （式中、ＭはＰ、Ａｓ又はＳｂであり、Ａは橋部に少な
くとも２個の炭素原子を有しかつこれらの炭素原子は立
体障害を起こし得る置換基を有していない二価の有機橋
状基であり、そしてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４
は同じ又は異なつた随意に置換された炭化水素基を表す
。） の二座配位子及び （ｃ）２より大きいｐＫａを有する酸又は該酸の遷移金
属塩、 からなる触媒系の存在下で、一酸化炭素及びアミンＨＮ
Ｒ＿２（ここで、Ｒはアルキル基である。）とを反応さ
せる、ことを特徴とする上記製造法。 - （２）アミンＮＨＲ＿２が、１〜４個の炭素原子を有す
るＲ基を有する、特許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （３）アミンがジメチルアミン又はジエチルアミンであ
る、特許請求の範囲第２項記載の製造法。 - （４）芳香族ニトロ化合物が１〜４個の炭素原子のアル
キル基少なくとも１個又は塩素原子を有する、特許請求
の範囲第１〜３項の１つ又はそれ以上の項記載の製造法
。 - （５）芳香族ニトロ化合物がｐ−イソプロピルニトロベ
ンゼン、３，４−ジクロロニトロベンゼン又は３−クロ
ロ−４−メチルニトロベンゼンである、特許請求の範囲
第４項記載の製造法。 - （６）芳香族ニトロ化合物がニトロベンゼンである、特
許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （７）第VIII族貴金属がパラジウム、ルテニウム、ロジ
ウム、白金又はイリジウムである、特許請求の範囲第１
〜６項の１つ又はそれ以上の項記載の製造法。 - （８）二座配位子ホスフィンを用いる、特許請求の範囲
第１〜７項の１つ又はそれ以上の項記載の製造法。 - （９）二座配位子ホスフィンが１，３−ジ（ジフエニル
ホスフイノ）プロパンである、特許請求の範囲第８項記
載の製造法。 - （１０）酸が、２〜１０個の炭素原子を有するカルボン
酸である、特許請求の範囲第１及び７〜９項の１つ又は
それ以上の項記載の製造法。 - （１１）カルボン酸が酢酸である、特許請求の範囲第１
０項記載の製造法。 - （１２）遷移金属塩が銅塩、鉄塩又はニッケル塩である
、特許請求の範囲第１項、第１０項又は第１１項記載の
製造法。 - （１３）反応を溶媒の存在下で行う、前記特許請求の範
囲のいずれか１つの項記載の製造法。 - （１４）溶媒がジエチレングリコールジメチルエーテル
又はニトロベンゼンである特許請求の範囲第１３項記載
の製造法。 - （１５）反応温度が５０℃ないし２００℃好ましくは７
０℃ないし１５０℃にある、前記特許請求の範囲のいず
れか１つの項記載の製造法。 - （１６）（ａ）第VIII族貴金属又はその化合物、（ｂ）
式 Ｒ＾１Ｒ＾２−Ｍ−Ａ−Ｍ−Ｒ＾３Ｒ＾４ （式中、ＭはＰ、Ａｓ又はＳｂであり、Ａは橋部に少な
くとも２個の炭素原子を有しか つこれらの炭素原子は立体障害を起こし得る置換基を有
していない二価の有機橋状基であり、そしてＲ＾１、Ｒ
＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同じ又は異なつた随意に置換
された炭化水素基を表す。） の二座配位子及び （ｃ）２より大きいｐＫａを有する酸又は該酸の遷移金
属塩、 からなる触媒系。 - （１７）第VIII族貴金属がパラジウム、ルテニウム、ロ
ジウム、白金又はイリジウムである、特許請求の範囲第
１６項記載の触媒系。 - （１８）二座配位子の式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及
びＲ＾４がフェニル基であり、Ｍがリン原子であり、そ
してＡが二価の直鎖のアルキル鎖である、特許請求の範
囲第１６項又は第１７項記載の触媒系。 - （１９）酸が、２〜１０個の炭素原子を有するカルボン
酸である、特許請求の範囲第１６〜１８項のいずれか１
つ又はそれ以上の項記載の触媒系。 - （２０）遷移金属が銅、鉄又はニッケルである、特許請
求の範囲第１６項記載の触媒系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8615155 | 1986-06-20 | ||
| GB868615155A GB8615155D0 (en) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | Urea derivatives & catalysts system |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635071A true JPS635071A (ja) | 1988-01-11 |
Family
ID=10599844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15037187A Pending JPS635071A (ja) | 1986-06-20 | 1987-06-18 | 尿素誘導体の製造法及び触媒系 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS635071A (ja) |
| CA (1) | CA1310953C (ja) |
| DE (1) | DE3772637D1 (ja) |
| GB (1) | GB8615155D0 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| EP0310907A1 (en) * | 1987-10-09 | 1989-04-12 | Nkk Corporation | Method of manufacturing aromatic urethane |
| GB8908869D0 (en) * | 1989-04-19 | 1989-06-07 | Shell Int Research | A process for the preparation of aromatic ureas |
| US5130464A (en) * | 1989-05-31 | 1992-07-14 | Nkk Corporation | Method of manufacturing aromatic urethanes |
| US5241118A (en) * | 1991-04-04 | 1993-08-31 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for the preparation of trisubstituted ureas by reductive carbonylation |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3263566D1 (en) * | 1981-12-02 | 1985-06-20 | Shell Int Research | Preparation of carbamates using a palladium-containing catalyst |
| DE3486264T2 (de) * | 1983-09-16 | 1994-08-04 | Catalytica Associates | Herstellungsverfahren von urethanen. |
-
1986
- 1986-06-20 GB GB868615155A patent/GB8615155D0/en active Pending
-
1987
- 1987-05-27 CA CA000538117A patent/CA1310953C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-11 EP EP19870201108 patent/EP0250037B1/en not_active Expired
- 1987-06-11 DE DE8787201108T patent/DE3772637D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-18 JP JP15037187A patent/JPS635071A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0250037B1 (en) | 1991-09-04 |
| EP0250037A3 (en) | 1988-09-21 |
| GB8615155D0 (en) | 1986-07-23 |
| DE3772637D1 (de) | 1991-10-10 |
| EP0250037A2 (en) | 1987-12-23 |
| CA1310953C (en) | 1992-12-01 |
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