JPS6348270A - フエニルピリミジン誘導体 - Google Patents
フエニルピリミジン誘導体Info
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規フェニルピリミジン誘導体、さらに詳しく
は一般式。
は一般式。
［式中、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方は直鎖アルキル
または直鎖アルコキンであり、他方は少なくとも１個の
不斉炭素を有するアルキル、アルコキシ、アルコキシア
ルキル、アルコキシアルコキシまたはアルケニルオキシ
であるコ で示される液晶材料として有用な新規化合物に関する。
または直鎖アルコキンであり、他方は少なくとも１個の
不斉炭素を有するアルキル、アルコキシ、アルコキシア
ルキル、アルコキシアルコキシまたはアルケニルオキシ
であるコ で示される液晶材料として有用な新規化合物に関する。
’ＰＪｉ ｎｉ （ＩＪ背景および先行枝舟現在、液晶
材料は画像表示装置の表示素子に広く応用されている。
材料は画像表示装置の表示素子に広く応用されている。
このような表示素子の代表的な例には、ねじれネマティ
ック型（ＴＮ型）および動的散乱型（ＤＳ型）の素子が
挙げられ、これら（Ｊいずれもネマティック液晶を主成
分として用いている。
ック型（ＴＮ型）および動的散乱型（ＤＳ型）の素子が
挙げられ、これら（Ｊいずれもネマティック液晶を主成
分として用いている。
一方、従来の液晶材料の緒特性を改良ずろたｙ）の種々
の検旧が為されている。たとえば、作動電圧を低下させ
る効果を有する二置換ピリミノン類が開発されている（
特開昭６０−１９９８７９号）。
の検旧が為されている。たとえば、作動電圧を低下させ
る効果を有する二置換ピリミノン類が開発されている（
特開昭６０−１９９８７９号）。
この化合物はスメクチック液晶性化合物であり、液晶組
成物の構成成分として用いることが示されている。
成物の構成成分として用いることが示されている。
まノこ、応答特性を改良する目的のためには強誘電性液
晶の利用が検洞されている。強誘電性液晶は、ＲＢ メ
イヤー等［Ｒ，Ｂ、 Ｍｅｙｅｒ ｅｔ ａｌ、。
晶の利用が検洞されている。強誘電性液晶は、ＲＢ メ
イヤー等［Ｒ，Ｂ、 Ｍｅｙｅｒ ｅｔ ａｌ、。
Ｊ 、 Ｐｈｙｓｉｑｕｅ、３６ 、Ｌ −６９（＋
９７５）］が見い出し、Ｎ、Ａ クラーク等［Ｎ、
Ａ、 Ｃ１ａｒｋ ｅｔａｌ、 Ａｐｒｉｌ、 Ｐｈ
ｙｓ、 Ｌｅｔｔ、３６．８９（＋ ９８０）］がその
高速応答性を見い出すに至って注目を集めろようになっ
た材料てあり、その特性はカイラルスメクチックＣ相あ
ろい（」カイラルスメクチックＩＩ相に帰属するとされ
ている。このような強誘電性液晶を得るための検討は種
々報告されている（例えば、特開昭５９−２１９２５１
号、６〇−１９９８Ｇ５号、６０−２１８３５８冴を参
照）。
９７５）］が見い出し、Ｎ、Ａ クラーク等［Ｎ、
Ａ、 Ｃ１ａｒｋ ｅｔａｌ、 Ａｐｒｉｌ、 Ｐｈ
ｙｓ、 Ｌｅｔｔ、３６．８９（＋ ９８０）］がその
高速応答性を見い出すに至って注目を集めろようになっ
た材料てあり、その特性はカイラルスメクチックＣ相あ
ろい（」カイラルスメクチックＩＩ相に帰属するとされ
ている。このような強誘電性液晶を得るための検討は種
々報告されている（例えば、特開昭５９−２１９２５１
号、６〇−１９９８Ｇ５号、６０−２１８３５８冴を参
照）。
■■ｐ狙庚坤↓μ與成
本発明者らは、液晶飼料、とくに強誘電性液晶材料とし
て有用な新規な化合物を得るべく種々研究を重ねた結果
、ある種のフェニルピリジン誘導体がすぐれた液晶性を
示すことを見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明の目的は、液晶材料として有用な前記一般
式（１）で示される新規フェニルピリジン誘導体を提供
することにある。
て有用な新規な化合物を得るべく種々研究を重ねた結果
、ある種のフェニルピリジン誘導体がすぐれた液晶性を
示すことを見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明の目的は、液晶材料として有用な前記一般
式（１）で示される新規フェニルピリジン誘導体を提供
することにある。
一般式（１）において、Ｒ１またはＲ２の“直鎖アルギ
ル”または“直鎖アルコキシ”のアルキル部分としては
、例えば炭素数１〜２０のアルキルであるメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ベキノル、ペンチル
、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
Ｉ・リゾノル、テトラゾノル、ペンタデノル、ヘギサデ
ノル、ヘブタデノル、オクタデシル、ノナデシルおよび
イー１ノルか挙げられろ。
ル”または“直鎖アルコキシ”のアルキル部分としては
、例えば炭素数１〜２０のアルキルであるメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ベキノル、ペンチル
、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
Ｉ・リゾノル、テトラゾノル、ペンタデノル、ヘギサデ
ノル、ヘブタデノル、オクタデシル、ノナデシルおよび
イー１ノルか挙げられろ。
ここにおけろ“直鎖アルキル”の好ましい例としては炭
素数６〜１４、さらに好ましくは８〜１２の直鎖アルギ
ルが挙げられ、具体的にはオクチル、ノニル、デシル、
ウンデノル、ドデシルなとが挙げられろ。“直鎖アルコ
キシ”の好ましい例とじては炭素数６〜１４、さらに好
ましくは１０〜Ｉ２の直鎖アルコキシが挙げられ、具体
的にはデシルオキソ、ウンデシルオキソ、ドデシルオキ
ソ、トリデシルオキシ、テトラゾノルオキ７などが挙げ
られる。
素数６〜１４、さらに好ましくは８〜１２の直鎖アルギ
ルが挙げられ、具体的にはオクチル、ノニル、デシル、
ウンデノル、ドデシルなとが挙げられろ。“直鎖アルコ
キシ”の好ましい例とじては炭素数６〜１４、さらに好
ましくは１０〜Ｉ２の直鎖アルコキシが挙げられ、具体
的にはデシルオキソ、ウンデシルオキソ、ドデシルオキ
ソ、トリデシルオキシ、テトラゾノルオキ７などが挙げ
られる。
Ｒ１またはＲ２の′少なくとも１個の不斉炭素を有する
アルギル、アルコキシ、アルコキノアルギルまたはアル
コキシアルコキン”は、前記の直鎖状のアルギルに少な
くとも１個、好ましくは１〜３個のアルキルが置換した
結果、少な（とも１個の不斉炭素か生じたアルキル、そ
のアルキルから導かれるアルコキン、そのアルコキシが
アルキルまたはアルコギンの置換基となって生じたアル
コギンアルギルまた（Ｊアルコキシアルコキシであって
、例えば総炭素数が４〜２０のものである。
アルギル、アルコキシ、アルコキノアルギルまたはアル
コキシアルコキン”は、前記の直鎖状のアルギルに少な
くとも１個、好ましくは１〜３個のアルキルが置換した
結果、少な（とも１個の不斉炭素か生じたアルキル、そ
のアルキルから導かれるアルコキン、そのアルコキシが
アルキルまたはアルコギンの置換基となって生じたアル
コギンアルギルまた（Ｊアルコキシアルコキシであって
、例えば総炭素数が４〜２０のものである。
“少なくとも１個の不斉炭素を有オろアルコキシ”の好
土しい例としては、炭素数４〜Ｉ２、さらに好ましくは
４〜８のアルキルにメチル、エチルなどのアルギルが１
〜３個置換した結果、少なくとも１個の不斉炭素か生じ
たアルギルから導かれるアルコキノが挙げられ、具体的
には２−メチルブトキシ、３−メチルペンチルオキシ、
４−メチルへキシルオキシ、５−メチルへプチルオキン
、６−メチルオクチルオキシ、３．７−シメチルオクヂ
ルオキシなどが挙げられ、好ましくは炭素数５〜１４、
さらに好ましくは炭素数５〜１０のものである。
土しい例としては、炭素数４〜Ｉ２、さらに好ましくは
４〜８のアルキルにメチル、エチルなどのアルギルが１
〜３個置換した結果、少なくとも１個の不斉炭素か生じ
たアルギルから導かれるアルコキノが挙げられ、具体的
には２−メチルブトキシ、３−メチルペンチルオキシ、
４−メチルへキシルオキシ、５−メチルへプチルオキン
、６−メチルオクチルオキシ、３．７−シメチルオクヂ
ルオキシなどが挙げられ、好ましくは炭素数５〜１４、
さらに好ましくは炭素数５〜１０のものである。
“少なくとも１個の不斉炭素を有するアルコキノアルギ
ル”の好ましい例としては、」１記の“少なくとも１個
の不斉炭素を有するアルコキシ”の好ましい例として挙
げた基がメチル、エチル、プロピルなどのアルキルの置
換基となって生じた基が挙げられ、具体的には２−メチ
ルブトギルメチル、２−メチルブトキノエチル、２−メ
チルブトキンプロピルなどが挙げられ、好ましくは炭素
数６〜１７、さらに好ましくは６〜Ｉ３のものである。
ル”の好ましい例としては、」１記の“少なくとも１個
の不斉炭素を有するアルコキシ”の好ましい例として挙
げた基がメチル、エチル、プロピルなどのアルキルの置
換基となって生じた基が挙げられ、具体的には２−メチ
ルブトギルメチル、２−メチルブトキノエチル、２−メ
チルブトキンプロピルなどが挙げられ、好ましくは炭素
数６〜１７、さらに好ましくは６〜Ｉ３のものである。
“少なくとも１個の不斉炭素を有するアルコキシアルコ
キシ”の好ましい例としては、」１記の“少なくとも１
個の不斉炭素を有するアルコキノ”の好ましい例として
挙げた基がメトギン、エトキン、プルポキンなとのアル
コギノの置換Ｊｌ（となって生した基が挙げられ、具体
的には２−メチルブトギシメトキノ、２−メチルブトギ
シエトキノ、２−メチルブトキンプロボキノなどが挙げ
られ、好ましくは炭素数６〜１７、さらに好ましくは６
〜１３のものである。
キシ”の好ましい例としては、」１記の“少なくとも１
個の不斉炭素を有するアルコキノ”の好ましい例として
挙げた基がメトギン、エトキン、プルポキンなとのアル
コギノの置換Ｊｌ（となって生した基が挙げられ、具体
的には２−メチルブトギシメトキノ、２−メチルブトギ
シエトキノ、２−メチルブトキンプロボキノなどが挙げ
られ、好ましくは炭素数６〜１７、さらに好ましくは６
〜１３のものである。
［也１またはＲ２の“少なくとも１個の不斉炭素を有す
るアルケニルオキシ゛°として（Ｊ１直鎖状のアルケニ
ルオキシに少なくとも１個、好ましくは１〜３個のメチ
ル、エチル、プロピルなどのアルキルが置換した結果、
少なくとも１個の不斉炭素が生じたアルケニルオキシで
あって、例えば総炭素数が４〜２０のものである。
るアルケニルオキシ゛°として（Ｊ１直鎖状のアルケニ
ルオキシに少なくとも１個、好ましくは１〜３個のメチ
ル、エチル、プロピルなどのアルキルが置換した結果、
少なくとも１個の不斉炭素が生じたアルケニルオキシで
あって、例えば総炭素数が４〜２０のものである。
“少なくとも１個の不斉炭素を有するアルケニルオキシ
”の好ましい例として！」、炭素数６〜１４のアルケニ
ルオキシが挙げられ、具体的には３゜７−ンメヂルー６
−オクテニルオキシなどが挙げられ、さらに好ましくは
８〜１２のものである。
”の好ましい例として！」、炭素数６〜１４のアルケニ
ルオキシが挙げられ、具体的には３゜７−ンメヂルー６
−オクテニルオキシなどが挙げられ、さらに好ましくは
８〜１２のものである。
本発明の化合物は種々の方法で製造でき、例えば、以下
に示す反応式１〜３に従って製造することかできる。
に示す反応式１〜３に従って製造することかできる。
反応式１
［式中、ＸはＲ３またはＯＲ３であり、Ｒ３およびＲ４
のいずれか一方は直鎖アルキルであり、他方は少なくと
も１個の不斉炭素原子を有するアルキル、アルケニルま
たはアルコキノアルキルである。
のいずれか一方は直鎖アルキルであり、他方は少なくと
も１個の不斉炭素原子を有するアルキル、アルケニルま
たはアルコキノアルキルである。
Ｍｅはメチル基を意味する］
一７＝
すなわら、オキン塩化リンのツメデルホルムアミド（以
下、ＤＭＦと略記）溶液に、式（ｎ）で示されろ化合物
のＤＭＦ溶液を滴下して反応させる。
下、ＤＭＦと略記）溶液に、式（ｎ）で示されろ化合物
のＤＭＦ溶液を滴下して反応させる。
この反応溶液を氷水中に投入し、アルカリ（例えば水酸
化ナトリウム）を加えて加熱下攪拌する。
化ナトリウム）を加えて加熱下攪拌する。
この生成物を有機溶媒（例えば酢酸エチル）で抽出し、
溶媒を蒸発乾固して式（ＩＩＩ）の化合物を得る。
溶媒を蒸発乾固して式（ＩＩＩ）の化合物を得る。
この化合物はそのまま次工程に供してもよいが、好まし
くは再結晶またはクロマトグラフィーによって精製して
用いる。
くは再結晶またはクロマトグラフィーによって精製して
用いる。
」１記化合物（ＴＩＴ）を濃塩酸の存在下、尿素と反応
させ、ついでオギシ塩化リンと反応させて式（■）で示
される化合物を得、この化合物に、ＮａＨの存在下にＲ
’ Ｏ■（を反応させて式（Ｖ）で示される化合物を得
る。
させ、ついでオギシ塩化リンと反応させて式（■）で示
される化合物を得、この化合物に、ＮａＨの存在下にＲ
’ Ｏ■（を反応させて式（Ｖ）で示される化合物を得
る。
（ＩＩＩ）
（■）
［式中、ＸおよびＲ′は前記に同じ、ＭＣはメチル基を
意味する］ 前記反応式ｌで得られる中間体（１■）を有機溶媒（例
えばピリジノ）中で式（ＶＩ）のアミジン類と室ｌ！＋
！ｈまたは加熱下に反応させることにより式（■）の［
」的化合物が得られる。
意味する］ 前記反応式ｌで得られる中間体（１■）を有機溶媒（例
えばピリジノ）中で式（ＶＩ）のアミジン類と室ｌ！＋
！ｈまたは加熱下に反応させることにより式（■）の［
」的化合物が得られる。
反応式３
［式中、Ｒ３およびＲ４は前記に同じ、Ｔｓはトシル基
を意味する］ 」−記反応式１および２と同様にして（ただし、出発物
質におけるＸか０１−１のものを用いろ）得られる化合
物（■）をＮａＨと反応させ、ついて式Ｒ３０Ｔｓで示
されるトンレートを反応させろか、または化合物（■）
を水酸化アルカリ（例えばＫ ＯＨ）の存在下、式Ｒ３
Ｂｒで示されろ化合物と反応させることに上り式（ＩＸ
）の目的化合物が得られる。
を意味する］ 」−記反応式１および２と同様にして（ただし、出発物
質におけるＸか０１−１のものを用いろ）得られる化合
物（■）をＮａＨと反応させ、ついて式Ｒ３０Ｔｓで示
されるトンレートを反応させろか、または化合物（■）
を水酸化アルカリ（例えばＫ ＯＨ）の存在下、式Ｒ３
Ｂｒで示されろ化合物と反応させることに上り式（ＩＸ
）の目的化合物が得られる。
本発明の化合物のｎｆｉ記製法において用いられる出発
物質は公知方法またはそれに桑じた方法で製造され、例
えば後記実施例および製造例に示した方法で製造される
。
物質は公知方法またはそれに桑じた方法で製造され、例
えば後記実施例および製造例に示した方法で製造される
。
本発明の化合物は、後記実験例に示すとおり、種々の相
および相転移温度を有１２、液晶材料として（＋−用で
ある。
および相転移温度を有１２、液晶材料として（＋−用で
ある。
以トに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するか
、本発明はこれらに限定されろものではない。
、本発明はこれらに限定されろものではない。
実施例１
（Ｒ）−２−（３，７−ジメチル−６−オクテン−１−
オキシ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリ
ミジン Ａ、４−ｎ−デシルオキシフェニル酢酸ｐ−ヒドロキン
フェニル酢酸（２５，５ｇ）のエタノール（２００ｍＣ
）溶液に臭化デシル（７４ｇ）と水酸化カリウム（３４
ｇ）の水（２０７ＩＱ）溶液を順次加え、２４時間加熱
還流した。この反応液に水酸化カリウム（１８９）の水
（２０ｚＱ）溶液を加え、さらに１時間加熱還流した。
オキシ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリ
ミジン Ａ、４−ｎ−デシルオキシフェニル酢酸ｐ−ヒドロキン
フェニル酢酸（２５，５ｇ）のエタノール（２００ｍＣ
）溶液に臭化デシル（７４ｇ）と水酸化カリウム（３４
ｇ）の水（２０７ＩＱ）溶液を順次加え、２４時間加熱
還流した。この反応液に水酸化カリウム（１８９）の水
（２０ｚＱ）溶液を加え、さらに１時間加熱還流した。
４後、減圧下に反応液を濃縮し、残渣に水（３００ｍｇ
）を加え、さらに濃塩酸でｐｉ−１１Ｌ：調整した。ク
ロロホルムで抽出し、クロロホルム層を水洗した後、硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮乾固して白色粉
末として４−ｎ−デシルオキシフェニル酢酸（３９，０
９）を得た。
）を加え、さらに濃塩酸でｐｉ−１１Ｌ：調整した。ク
ロロホルムで抽出し、クロロホルム層を水洗した後、硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮乾固して白色粉
末として４−ｎ−デシルオキシフェニル酢酸（３９，０
９）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’＋ ２７００〜２５００
． Ｉ ６９０、＋６１０．１５８５．１５１５ ＮＭＲ（ＣＤＣ（１１）δ： ０．７〜１．９（１９
］１．ｍ）、３．５２（２Ｈ，ｓ）、３．９１ （２１
−Ｉ、ｔ、Ｊ −＝ ７１（ｚ）。
． Ｉ ６９０、＋６１０．１５８５．１５１５ ＮＭＲ（ＣＤＣ（１１）δ： ０．７〜１．９（１９
］１．ｍ）、３．５２（２Ｈ，ｓ）、３．９１ （２１
−Ｉ、ｔ、Ｊ −＝ ７１（ｚ）。
６．７９ ・７．１８（ｔｏｔａ１４１−１．Δ［３ｑ
、 Ｊ ＝ ８ Ｉ（ｚ）。
、 Ｊ ＝ ８ Ｉ（ｚ）。
１０．４０（ＩＴ−Ｉ、ｂｒ、ｓ）
［３３−ジメヂルアミノー２−（４−ｎ−デシルオキシ
フェニル）、−２−プロペン−１−アール１） Ｍ Ｐ
（３０７Ｉ（りを水冷し、これにオギシ塩化リン（２
８ｕＣ）を１時間で滴下し、同温で３０分間攪拌した。
フェニル）、−２−プロペン−１−アール１） Ｍ Ｐ
（３０７Ｉ（りを水冷し、これにオギシ塩化リン（２
８ｕＣ）を１時間で滴下し、同温で３０分間攪拌した。
実施例１−Δて調製した４ −ｎ−デシルオキシフェニ
ル酢酸（２９９）のＤＭＦ（１２０靜）溶液を１５時間
か０て滴下し、徐々に室温にもどし、次いで６０〜７０
°Ｃで１．５時間攪拌した。
ル酢酸（２９９）のＤＭＦ（１２０靜）溶液を１５時間
か０て滴下し、徐々に室温にもどし、次いで６０〜７０
°Ｃで１．５時間攪拌した。
４後、この反応液を氷水（ＬＯにあ（Ｊ、炭酸カリウノ
−３（４９９′）を加えてｐｌ−＋７に調整したのち、
水酸化ナトリウム（１００ｙ）を加えて５０℃で３０分
間攪拌した。４後、耐酸エチルて抽出し、有機層をとり
硫酸マグネンウ１２で乾燥し減圧上濃縮乾固して黒褐色
４１１状物を得た。エーテル（３０靜）／ｎ−ヘキサジ
（２５０１１Ｑ）を加え冷却して結晶を析出さ什、これ
を濾取し乾燥して淡黄褐色の結晶として３−ツメデルア
ミノ−２−（４，−ｎ−デシルオギンフーｒ−二−ル）
−２ブ［ｌペン−１−アール（２６゜３ｇ）を得た。
−３（４９９′）を加えてｐｌ−＋７に調整したのち、
水酸化ナトリウム（１００ｙ）を加えて５０℃で３０分
間攪拌した。４後、耐酸エチルて抽出し、有機層をとり
硫酸マグネンウ１２で乾燥し減圧上濃縮乾固して黒褐色
４１１状物を得た。エーテル（３０靜）／ｎ−ヘキサジ
（２５０１１Ｑ）を加え冷却して結晶を析出さ什、これ
を濾取し乾燥して淡黄褐色の結晶として３−ツメデルア
ミノ−２−（４，−ｎ−デシルオギンフーｒ−二−ル）
−２ブ［ｌペン−１−アール（２６゜３ｇ）を得た。
Ｔ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １６４０，１６０
５（ｓｈ、）。
５（ｓｈ、）。
１５８５、＋ ５１０．１２７０，１２３５．１２０Ｏ
ＮＭＲ（ＣＤＣ（＋３）δ： ０，８９（３１−１ｔ、
Ｊ＝７１（ｚ）、］、ｌ ３〜２．００（１６Ｔ−Ｉ、
ｍ）、２．８３（６１（。
ＮＭＲ（ＣＤＣ（＋３）δ： ０，８９（３１−１ｔ、
Ｊ＝７１（ｚ）、］、ｌ ３〜２．００（１６Ｔ−Ｉ、
ｍ）、２．８３（６１（。
ｓ）、３．９５（２Ｈ，ｔ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、６．８５
−７．０８（Ｌｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ＝８Ｈｚ）９
．１０（１ｒ−１，ｓ）Ｃ，Ｉ、２−ジヒドｏ−５−（
４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン−２−オン 実施例１−Ｂで調製した３−ツメチルアミノ−２−（４
−ｎ−デシルオキシフェニル）−２−プロペン−１−ア
ール（６，６２ｇ）のエタノール（６０７１１ｇ）溶液
に尿素（１，５９）と濃塩酸（２，０ｍ（りを加え１６
時間加熱還流した。４後、析出した結晶を濾取し、乾燥
後エタノールから再結晶して１ 、２−ジヒドロ−５−
（４−ｎ−デシルオキノフゴニル）ピリミジン−２−オ
ン（３，９ｇ）を得た。
−７．０８（Ｌｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ＝８Ｈｚ）９
．１０（１ｒ−１，ｓ）Ｃ，Ｉ、２−ジヒドｏ−５−（
４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン−２−オン 実施例１−Ｂで調製した３−ツメチルアミノ−２−（４
−ｎ−デシルオキシフェニル）−２−プロペン−１−ア
ール（６，６２ｇ）のエタノール（６０７１１ｇ）溶液
に尿素（１，５９）と濃塩酸（２，０ｍ（りを加え１６
時間加熱還流した。４後、析出した結晶を濾取し、乾燥
後エタノールから再結晶して１ 、２−ジヒドロ−５−
（４−ｎ−デシルオキノフゴニル）ピリミジン−２−オ
ン（３，９ｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １６９０（ｓｈ、）
、Ｉ ７７５゜１６２５、＋６０５．１５５０．１５１
５ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１！３）δ ０．８７（３１−１，
ｍ）、０．８−１，９（１６１−１，ｍ）、４．００（
２＋−Ｉ、ｔ、Ｊ＝７１（ｚ）。
、Ｉ ７７５゜１６２５、＋６０５．１５５０．１５１
５ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１！３）δ ０．８７（３１−１，
ｍ）、０．８−１，９（１６１−１，ｍ）、４．００（
２＋−Ｉ、ｔ、Ｊ＝７１（ｚ）。
６．９７ ・７．３５（ＬｏＬａ１４ Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ
−８１−１ｚ）８．４７（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ ｍ／ｚ ３２８ （Ｍ” ）Ｄ ２−ク
ロル−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジ
ン 実施例ｔ−Ｃで調製した１、２−ジヒドロ−５−（４−
ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン−２−オン（３
，３９）にオキシ塩化リン（７，０ｍ１２）とＮ、Ｎ−
ジメチルアミノアニリン（０，５ｚｆ２）を加え１００
〜１１０℃で１．５９時間加熱攪拌した。室温まで冷却
し、反応液に酢酸エチル（５０靜）を加えた。水洗によ
り過剰のオキシ塩化リンを分解し、有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。残渣をエタノ
ール（１５０１１１７りから再結晶して２−クロル−５
−（４，−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン（２
，２０ｇ）を得た。
−８１−１ｚ）８．４７（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ ｍ／ｚ ３２８ （Ｍ” ）Ｄ ２−ク
ロル−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジ
ン 実施例ｔ−Ｃで調製した１、２−ジヒドロ−５−（４−
ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン−２−オン（３
，３９）にオキシ塩化リン（７，０ｍ１２）とＮ、Ｎ−
ジメチルアミノアニリン（０，５ｚｆ２）を加え１００
〜１１０℃で１．５９時間加熱攪拌した。室温まで冷却
し、反応液に酢酸エチル（５０靜）を加えた。水洗によ
り過剰のオキシ塩化リンを分解し、有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。残渣をエタノ
ール（１５０１１１７りから再結晶して２−クロル−５
−（４，−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン（２
，２０ｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃ＋＋ｒ’： １６００，１５７
０，１５３５．１５１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ： ０．８５（３Ｈ，ｍ）１
．１〜２．３（１６＋−Ｌｍ）、４．００（２Ｈ，ｔ、
Ｊ ＝７１−１ｚ）、７ 。
０，１５３５．１５１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ： ０．８５（３Ｈ，ｍ）１
．１〜２．３（１６＋−Ｌｍ）、４．００（２Ｈ，ｔ、
Ｊ ＝７１−１ｚ）、７ 。
０２ ・７．４８（ｔｏｔａ１４ Ｉ−１，ＡＢｑ、、
Ｉ ＝ ９ Ｈｚ）、８８０（２１（、Ｓ） Ｅ、（Ｒ）−２−（３，７−ンメヂルー６−オクテンー
１−オキシ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）
ピリミジン ＮａＨ（鉱油中に懸濁、含量６０％ ８０ｏ）をＤ Ｍ
Ｐ （５ｙｔｒ（Ｄに懸濁し、これに（Ｒ）（１）−
ノトロネロール（３１２ｍｌ／）を加え室温で３０分間
攪拌した。実施例１−Ｄで調製した２−クロル−５−（
４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３４７π
ｇ）を加えた後、８０℃の油浴中で１７時間加熱攪拌し
た。反応液を氷水（１０ｏｚ□とエーテル（ｌｏｏ１１
ｆ２）の混液にあけ、エーテル層分取した。
Ｉ ＝ ９ Ｈｚ）、８８０（２１（、Ｓ） Ｅ、（Ｒ）−２−（３，７−ンメヂルー６−オクテンー
１−オキシ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）
ピリミジン ＮａＨ（鉱油中に懸濁、含量６０％ ８０ｏ）をＤ Ｍ
Ｐ （５ｙｔｒ（Ｄに懸濁し、これに（Ｒ）（１）−
ノトロネロール（３１２ｍｌ／）を加え室温で３０分間
攪拌した。実施例１−Ｄで調製した２−クロル−５−（
４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３４７π
ｇ）を加えた後、８０℃の油浴中で１７時間加熱攪拌し
た。反応液を氷水（１０ｏｚ□とエーテル（ｌｏｏ１１
ｆ２）の混液にあけ、エーテル層分取した。
水層をさらにエーテル（５０ｍＣ）で抽出し、エーテル
層を合し硫酸マグネシウムで乾燥したのち減圧下にエー
テルを留去して粗結晶を得た。粗生成物をｎ−ヘキサン
に溶かし、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｓ＋
Ｏｔ、２０！ｉ＋′）にか（Ｊた。ｎ−ヘキサン−エー
テル（２０：Ｉ）の混液で溶出し、溶出液を減圧下に濃
縮乾固して（Ｒ）−２−（３，７−ジメチル−６−オク
テン−ｌ−オキシ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェ
ニル）ピリミジン（２２９ｙｒ９）を得た。
層を合し硫酸マグネシウムで乾燥したのち減圧下にエー
テルを留去して粗結晶を得た。粗生成物をｎ−ヘキサン
に溶かし、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｓ＋
Ｏｔ、２０！ｉ＋′）にか（Ｊた。ｎ−ヘキサン−エー
テル（２０：Ｉ）の混液で溶出し、溶出液を減圧下に濃
縮乾固して（Ｒ）−２−（３，７−ジメチル−６−オク
テン−ｌ−オキシ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェ
ニル）ピリミジン（２２９ｙｒ９）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １５８０．１５４０
，１５１０、＋４３５．１３２０．１２８０．１２４０
．１１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＩ２１）δ ： ０．９５（３
）１１．Ｊ＝６１（ｚ）、１．３０（３１−１，ｂｒ、
）、１．６０（３Ｉ−１，ｂｒ、）、１゜６７（３Ｈ，
ｂｒ、）、１．０〜２．２（２２Ｈ，ｍ）、４．．００
（２１−１，ｔ、Ｊ＝７１−１ｚ）、４．４３（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５． Ｉ Ｏ（１１（、ｍ）、７．
００ ・７．４．４ Ｑｏｔａ１４Ｔ−Ｔ、ＡＢｑ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、８．６７（２Ｔ（、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／
ｚ ４６６ （Ｍ” ）元素分析： Ｃｓ ｏ Ｉ−
Ｔ ４ｅ Ｎ ｖ Ｏ２計算値 Ｃニア ７．２０，１
−１：９．９４ 。
，１５１０、＋４３５．１３２０．１２８０．１２４０
．１１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＩ２１）δ ： ０．９５（３
）１１．Ｊ＝６１（ｚ）、１．３０（３１−１，ｂｒ、
）、１．６０（３Ｉ−１，ｂｒ、）、１゜６７（３Ｈ，
ｂｒ、）、１．０〜２．２（２２Ｈ，ｍ）、４．．００
（２１−１，ｔ、Ｊ＝７１−１ｚ）、４．４３（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５． Ｉ Ｏ（１１（、ｍ）、７．
００ ・７．４．４ Ｑｏｔａ１４Ｔ−Ｔ、ＡＢｑ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、８．６７（２Ｔ（、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／
ｚ ４６６ （Ｍ” ）元素分析： Ｃｓ ｏ Ｉ−
Ｔ ４ｅ Ｎ ｖ Ｏ２計算値 Ｃニア ７．２０，１
−１：９．９４ 。
Ｎ：６．ＯＯ
実験値 Ｃニア７．３Ｂ、Ｈ：９，３ｏ。
Ｎ：５．９５
実施例２
（Ｓ）−２−（２−メチルブタン−１−オキシ）−５−
（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン実施例１
−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ−デシル
オキシフェニル）ピリミジン（７００尻９）と（Ｓ）−
２−メチルブタン−ｌ−オール（２７０ｍｇ）から標記
の化合物（４７０＊ｇ）を得た。
（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン実施例１
−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ−デシル
オキシフェニル）ピリミジン（７００尻９）と（Ｓ）−
２−メチルブタン−ｌ−オール（２７０ｍｇ）から標記
の化合物（４７０＊ｇ）を得た。
Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １５９０，１５４
５，１５２０、＋４６５．１４．４５，１３７５，１３
３０，１２９０．１２５Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ： １ 、００（３Ｈ，ｔ、
、ｙ ＝ ６Ｈｚ）、１．０９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、０．８〜２．１（２２Ｈ，ｍ）、３．９９（２Ｈ
，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．２０（ＩＨ９ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、４．２４（Ｉ Ｉ−１，ｄｌ、Ｉ＝６１（ｚ）、６
゜９８ ・７．４１（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、８゜６４（２１（、Ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３９８ （Ｍ” ）元素分析
ＣｔｓＨ３ａＮ、Ｏｔ 計算値 Ｃニア ５．３３．Ｈ：９．６ ｏ。
５，１５２０、＋４６５．１４．４５，１３７５，１３
３０，１２９０．１２５Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ： １ 、００（３Ｈ，ｔ、
、ｙ ＝ ６Ｈｚ）、１．０９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、０．８〜２．１（２２Ｈ，ｍ）、３．９９（２Ｈ
，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．２０（ＩＨ９ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、４．２４（Ｉ Ｉ−１，ｄｌ、Ｉ＝６１（ｚ）、６
゜９８ ・７．４１（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、８゜６４（２１（、Ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３９８ （Ｍ” ）元素分析
ＣｔｓＨ３ａＮ、Ｏｔ 計算値 Ｃニア ５．３３．Ｈ：９．６ ｏ。
Ｎニア、０２
実験値 Ｃニア５．５０．Ｉ−１＋９．６４゜Ｎ：６．
９９ 実肩ｐｌ−支 （Ｓ）−２−（４−メチルヘキサン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３４７ｍｇ）と
４−メチルヘキサン−ｌ−オール（２９０ｍｑ’）から
標記の化合物（２４９ｍｇ）を得た。
９９ 実肩ｐｌ−支 （Ｓ）−２−（４−メチルヘキサン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３４７ｍｇ）と
４−メチルヘキサン−ｌ−オール（２９０ｍｑ’）から
標記の化合物（２４９ｍｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １５９０．＋ ５３
５．１５１０、＋３３５．１２８５．１２５０．１１７
ＯＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（Ｌ１）δ： ０．８８（３１
（、ｍ）、１．０−２．０（２９＋−１１ｍ）、４．０
０（２＋（、ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）。
５．１５１０、＋３３５．１２８５．１２５０．１１７
ＯＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（Ｌ１）δ： ０．８８（３１
（、ｍ）、１．０−２．０（２９＋−１１ｍ）、４．０
０（２＋（、ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）。
４．３８（２１−１，Ｌ、Ｊ＝７１−１ｚ）、６．９９
・７．４６（ｔｏｔａ１４１−１．ＡＢｑ、Ｊ ＝８１
−１ｚ）、８．６８（２７−Ｔ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／
ｚ ４２６ （Ｍ１）元素分析 Ｃ３７■−■４．Ｎ
、０゜ 計算値 Ｃニア ６．０１ 、ＩＩ：９．９２゜実験値
Ｃ・７５．９５．Ｉ−ＩＩＩ Ｏ，４１、Ｎ：６．４
２ 害籏桝土 （Ｓ）−２−（６−メチルオクタン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−デシルオキンフェニル）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−デシルオキシフェニル）ピリミジン（５１Ｏ屑ｇ）と
（Ｓ）−６−メチルオクタン−川−オール（５４０ｍｇ
）から標記の化合物（４２１ｕｙ）を得た。
・７．４６（ｔｏｔａ１４１−１．ＡＢｑ、Ｊ ＝８１
−１ｚ）、８．６８（２７−Ｔ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／
ｚ ４２６ （Ｍ１）元素分析 Ｃ３７■−■４．Ｎ
、０゜ 計算値 Ｃニア ６．０１ 、ＩＩ：９．９２゜実験値
Ｃ・７５．９５．Ｉ−ＩＩＩ Ｏ，４１、Ｎ：６．４
２ 害籏桝土 （Ｓ）−２−（６−メチルオクタン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−デシルオキンフェニル）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−デシルオキシフェニル）ピリミジン（５１Ｏ屑ｇ）と
（Ｓ）−６−メチルオクタン−川−オール（５４０ｍｇ
）から標記の化合物（４２１ｕｙ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １５９０．１５４０
．１５１０．１４４５．１３３０Ｆ１２８５．１２４’
０．ｌ ＩＯ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＣ３）δ： ０．８９（３１−１，ｍ
）、０．８〜２．０（３３１（、ｍ）、４．Ｏ０（２Ｔ
（、ｔ、Ｊ＝７１−ＩＺ）。
．１５１０．１４４５．１３３０Ｆ１２８５．１２４’
０．ｌ ＩＯ ＮＭＲ（ＣＤ ＣＣ３）δ： ０．８９（３１−１，ｍ
）、０．８〜２．０（３３１（、ｍ）、４．Ｏ０（２Ｔ
（、ｔ、Ｊ＝７１−ＩＺ）。
４．４０（２１−（、ｔ、、Ｊ＝７１（ｚ）、６．９９
・７．４４（４１−［、ＡＢｑ、Ｊ＝８１−１ｚ）、８
．７０（２１＋、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４５４
（Ｍ” ）元素分析 Ｃ７，１−Ｌ６Ｎ９０゜ 計算値 Ｃニア６ （ｉｏ、ＴＩ＋１０．２０、Ｎ・
６１６ 実験値 Ｃ・７６．３４．１−１９．７６゜Ｎ・６．１
３ 実施１４Ｖ５− （Ｓ）−２−［３−（２−メチルブタン−１−オギン）
プロパン−１−オキシ］−５−（４−ｎ−デシルオキノ
フェニル）ピリミジン Ａ、（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロピオン酸 （Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロピ
オニトリル（２，６５ｇ）に濃塩酸（１０Ｒρ）を加え
５時間加熱還流した。室温まで冷却した後水（５０７１
θ）で希釈し、エーテル（５０＋Ｃ）で抽出した。
・７．４４（４１−［、ＡＢｑ、Ｊ＝８１−１ｚ）、８
．７０（２１＋、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４５４
（Ｍ” ）元素分析 Ｃ７，１−Ｌ６Ｎ９０゜ 計算値 Ｃニア６ （ｉｏ、ＴＩ＋１０．２０、Ｎ・
６１６ 実験値 Ｃ・７６．３４．１−１９．７６゜Ｎ・６．１
３ 実施１４Ｖ５− （Ｓ）−２−［３−（２−メチルブタン−１−オギン）
プロパン−１−オキシ］−５−（４−ｎ−デシルオキノ
フェニル）ピリミジン Ａ、（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロピオン酸 （Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロピ
オニトリル（２，６５ｇ）に濃塩酸（１０Ｒρ）を加え
５時間加熱還流した。室温まで冷却した後水（５０７１
θ）で希釈し、エーテル（５０＋Ｃ）で抽出した。
エーテル層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥し減
圧下に濃縮して曲状物として（Ｓ）−３＝（２−メチル
ブタン−１−オキシ）プロピオン酸（２゜８ ｇ）を７
１．Ｖ）こ３、 ＩＲ（ｆｉｌｍ）Ｑ７Ｉ’２８００−２５００．１７２
０（ｂｒ）、１４ ［’ｉ０，１３７０．ｍｌ ８０，
１１００．＋０ＮＭｌｊ（ＣＤ Ｃ１２＋、）δ：０．
９〜Ｉ 、９（９Ｔ１．ｍ）、２２Ｏ− ６０（２Ｉ−Ｔ、ｔ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、３．Ｉ Ｏ〜３
．ｄＯ（２１−Ｉ。
圧下に濃縮して曲状物として（Ｓ）−３＝（２−メチル
ブタン−１−オキシ）プロピオン酸（２゜８ ｇ）を７
１．Ｖ）こ３、 ＩＲ（ｆｉｌｍ）Ｑ７Ｉ’２８００−２５００．１７２
０（ｂｒ）、１４ ［’ｉ０，１３７０．ｍｌ ８０，
１１００．＋０ＮＭｌｊ（ＣＤ Ｃ１２＋、）δ：０．
９〜Ｉ 、９（９Ｔ１．ｍ）、２２Ｏ− ６０（２Ｉ−Ｔ、ｔ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、３．Ｉ Ｏ〜３
．ｄＯ（２１−Ｉ。
ｍ）、３．６７（２Ｉ−Ｔ、ｔ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、９．
’９２（ＩＩ−ｉ、ｂｒ。
’９２（ＩＩ−ｉ、ｂｒ。
Ｓ）
Ｂ、（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロパン−１−オール Ｌ ＋ＡｆｆＨ＜（０、６３ｇ）を乾燥エーテル（４０
ｆｆ＆）に懸濁しこれを水冷した。（Ｓ）−３−（２−
メチルブタン−１−オキシ）プロピオン酸（２，４ｇ）
の乾燥エーテル（ｌＯｕＱ）溶液を徐々に滴下し、反応
液を室温までもどして１７時間攪拌を続け、最後に２時
間加熱還流した。室温まで放冷した後水冷し、過剰の試
薬を水で分解したのち、２０％硫酸を反応液に加え析出
物を溶解させろ。エーテル層を分取し、水層はさらにエ
ーテルで抽出し、先のエーテルと合わせ硫酸マグネシウ
ムで乾燥したのち減圧下に濃縮した。油状残渣を減圧下
に蒸留して（ｂｐ２１ｍｌｍｍ１−（ＯＯ〜Ｉ Ｏ２°
Ｃ）（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキン）プ
ロパン−１−オール（１，５９）を得ノこ。
ロパン−１−オール Ｌ ＋ＡｆｆＨ＜（０、６３ｇ）を乾燥エーテル（４０
ｆｆ＆）に懸濁しこれを水冷した。（Ｓ）−３−（２−
メチルブタン−１−オキシ）プロピオン酸（２，４ｇ）
の乾燥エーテル（ｌＯｕＱ）溶液を徐々に滴下し、反応
液を室温までもどして１７時間攪拌を続け、最後に２時
間加熱還流した。室温まで放冷した後水冷し、過剰の試
薬を水で分解したのち、２０％硫酸を反応液に加え析出
物を溶解させろ。エーテル層を分取し、水層はさらにエ
ーテルで抽出し、先のエーテルと合わせ硫酸マグネシウ
ムで乾燥したのち減圧下に濃縮した。油状残渣を減圧下
に蒸留して（ｂｐ２１ｍｌｍｍ１−（ＯＯ〜Ｉ Ｏ２°
Ｃ）（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキン）プ
ロパン−１−オール（１，５９）を得ノこ。
１１Ｎ（ｆｉｌｍ）ｃ＋〃−’：３３５０．１４６０．
＋３７５゜Ｉ １０Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＩ） ＣＱ３）δ・０ 、８８ （３１
−１、ｔ、 、Ｊ ＝７Ｈ７）、０．９１（３１−Ｉ、
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．８４（２１−（、ｑｕｉ。
＋３７５゜Ｉ １０Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＩ） ＣＱ３）δ・０ 、８８ （３１
−１、ｔ、 、Ｊ ＝７Ｈ７）、０．９１（３１−Ｉ、
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．８４（２１−（、ｑｕｉ。
Ｊ−７Ｈｚ）、２．５６（Ｉ Ｈ，ｓ）３．１２−３．
４４（２Ｈ，ｍ）、３．６３（３Ｈ，ｔ２．Ｉ＝７Ｈｚ
）、３．７７（３Ｈ９ｔ、 、Ｊ ＝ ７１１ｚ） ｃ、（Ｓ）−２−［３−（２−メチルブタン−１−オキ
シ）プロパン−１−オキシ］ −５−（４−ｎ−デシル
オキシフェニル）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３５０ｍｇ）と
（Ｓｌ−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロパ
ン−１−オール（＋９０ｕｇ）から標記の化合物（２４
０ｚｇ）を得た。
４４（２Ｈ，ｍ）、３．６３（３Ｈ，ｔ２．Ｉ＝７Ｈｚ
）、３．７７（３Ｈ９ｔ、 、Ｊ ＝ ７１１ｚ） ｃ、（Ｓ）−２−［３−（２−メチルブタン−１−オキ
シ）プロパン−１−オキシ］ −５−（４−ｎ−デシル
オキシフェニル）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３５０ｍｇ）と
（Ｓｌ−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロパ
ン−１−オール（＋９０ｕｇ）から標記の化合物（２４
０ｚｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： ］ ５９５．１５３
５，１５１０．１／１５０，１３７０．＋３３５．１２
８５，１２５０．１１７０．１１１Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ・ ０．８５〜１．００
（９１−Ｌｍ）、１．０５〜１．９５（１７１（、ｍ）
、２．１２（２１−Ｔ、ｑｕｉ、、１＝７Ｈｚ）、３．
２５（Ｉ Ｈ，ｄ、Ｊ＝７１−１ｚ）、３゜２８（１１
（、ｄ、Ｊ＝７１（Ｚ）、３．６３（２＋−１，Ｌ、、
Ｉ＝７１（ｚ）、４．０Ｏ（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７１−Ｉｚ
）、４．５２（２Ｈ。
５，１５１０．１／１５０，１３７０．＋３３５．１２
８５，１２５０．１１７０．１１１Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ・ ０．８５〜１．００
（９１−Ｌｍ）、１．０５〜１．９５（１７１（、ｍ）
、２．１２（２１−Ｔ、ｑｕｉ、、１＝７Ｈｚ）、３．
２５（Ｉ Ｈ，ｄ、Ｊ＝７１−１ｚ）、３゜２８（１１
（、ｄ、Ｊ＝７１（Ｚ）、３．６３（２＋−１，Ｌ、、
Ｉ＝７１（ｚ）、４．０Ｏ（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７１−Ｉｚ
）、４．５２（２Ｈ。
ｔ、、Ｉ ＝ ７ Ｈｚ）、７．００ ・７．４．４
（ｔｏｔａｌ４ Ｉ−１，Ａｌ３４、Ｊ＝２１−１ｚ）
、８．６８（２Ｍ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４５６
（Ｍ１）実施例６ （Ｒ）−２−（３，７−ジメチルオクタン−１−オギシ
）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン Ａ、（［）−３，７−−ジメチルオクタン−１−オール （Ｒ）−（１）−ントロネロール（１，５６ｙ）をエタ
ノール（２ＯｆｆｉＱ）と水（２靜）の混液に溶かし、
これに１０％Ｐｄ−Ｃ（３００ｍｇ）を加えた。中圧下
（３９ｐｓｉ）水素添加を行った後、触媒を濾去しｔ、
〆液を減圧下に濃縮した。残渣をエーテル（２０ｍ１２
）に溶かし硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下にエ
ーテルを留去し、Ａｌ＋状物として（Ｒ）−３，７−ノ
メヂルオクタンー１−オール（１，４９７）を得た。
（ｔｏｔａｌ４ Ｉ−１，Ａｌ３４、Ｊ＝２１−１ｚ）
、８．６８（２Ｍ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４５６
（Ｍ１）実施例６ （Ｒ）−２−（３，７−ジメチルオクタン−１−オギシ
）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）ピリミジン Ａ、（［）−３，７−−ジメチルオクタン−１−オール （Ｒ）−（１）−ントロネロール（１，５６ｙ）をエタ
ノール（２ＯｆｆｉＱ）と水（２靜）の混液に溶かし、
これに１０％Ｐｄ−Ｃ（３００ｍｇ）を加えた。中圧下
（３９ｐｓｉ）水素添加を行った後、触媒を濾去しｔ、
〆液を減圧下に濃縮した。残渣をエーテル（２０ｍ１２
）に溶かし硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下にエ
ーテルを留去し、Ａｌ＋状物として（Ｒ）−３，７−ノ
メヂルオクタンー１−オール（１，４９７）を得た。
ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ−’：３２８０．１４６０．＋３
８０゜−２３＝ ３６Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ： ０ 、８５ （３１−１、
ｄ、 Ｊ ＝６Ｔ（ｚ）、３．６８（２Ｈ，ｔ、、Ｉ＝
７Ｈｚ）Ｂ、（［）−２−（３，７−ジメチルオクタン
−１−オギノ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル
）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３４７ｙ＋の
と（Ｒ）〜３．７−シメチルオクタンー１−オール（２
０６Ｔ１ｇ）カラ標記の化合物（１５０ｕｙ）を得た。
８０゜−２３＝ ３６Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ： ０ 、８５ （３１−１、
ｄ、 Ｊ ＝６Ｔ（ｚ）、３．６８（２Ｈ，ｔ、、Ｉ＝
７Ｈｚ）Ｂ、（［）−２−（３，７−ジメチルオクタン
−１−オギノ）−５−（４−ｎ−デシルオキシフェニル
）ピリミジン 実施例１−Ｅの方法に従い、２−クロル−５−（４−ｎ
−−デシルオキシフェニル）ピリミジン（３４７ｙ＋の
と（Ｒ）〜３．７−シメチルオクタンー１−オール（２
０６Ｔ１ｇ）カラ標記の化合物（１５０ｕｙ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’＋ １５９０．１５４０
．１５＋０．１４３０．１３２５，１２７５，１２４０
，１１７５．１２４０．１１７５ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ・ ０．８９（３１−Ｔ、ｔ、
Ｊ−７Ｈｚ）、０．８〜２．０（３５Ｏ９ｍ）、４ 、
Ｑｏ（２Ｉ（山、１ ＝７１（ｚ）、４．４３（２Ｎ、
Ｌ、、ｊ＝７１（ｚ）、６．９８−７ 、４２ （ｔｏ
ｔａｌ ４ Ｉ−［、、ΔＢｑ；Ｊ ＝８Ｈｚ）、８．
６７（２＋１．Ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４６８ （Ｍ” ）元素分析
Ｃ３０Ｈ４ｅＮ、０２ 計算値 Ｃニア６．８７．Ｈ：Ｉ Ｏ，３２、Ｎ：５．
９８ 実験値 Ｃニア６．８４．Ｔ（：１０．７５、Ｎ：５．
９９ 実施例７ （Ｓ）−２−ｎ−デシルオキシ−５−［：４−（２−メ
チルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミジンＡ、（
Ｓ）−４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル
酢酸 ４−ヒドロキシフェニル酢酸（＋５．２９）のエタノー
ル（１００ｚ（り溶液に濃硫酸（０，５ｈ）を加え、２
時間加熱還流した。冷却後炭酸カリウム（０，７９）を
加え減圧上濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解、水洗後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去して
、油状物として４−ヒドロギノフゴニル酢酸エチルエス
テル（＋９．０ｙ）をマーＩた３、このうち９ｇをメチ
ルイソブチルケトン（以下、Ｍ Ｉ ｒ”ｉＫと略記Ｘ
２０ｚＱ）に溶解し、（Ｓ） ２ メチル臭化ブチル（
９，０ｙ）、炭酸カリウム（７，０ｈ）を１１１１え１
００℃で６日間加熱攪拌した。この反応液を減圧下に濃
縮し、残渣をエーテルで抽出、水洗後硫酸マグネシウム
で乾燥して減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をエ
タノール（１００ｉｆ２）に溶解し、水酸化カリウム（
７，５９）の水溶液を加え水浴上で０５時間加熱攪拌し
た。この溶液を減圧下で濃縮した後、残渣に４Ｎ塩酸（
１００ｚρ）を加えエーテル（７０ｚＱｘ２）で抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒
を留去して結晶性粉末を得た。この粗結晶をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（Ｓ ｉｏ ２．５０９：塩
化メヂレンーメタノール１０・ｌ）で精製後、石油エー
テルで再結晶し、白色結晶として（Ｓ）−４−（２−メ
チルブタン−１−オキシ）フェニル酢酸（５゜０ｇ）を
得た。
．１５＋０．１４３０．１３２５，１２７５，１２４０
，１１７５．１２４０．１１７５ ＮＭＲ（ＣＤＣρ３）δ・ ０．８９（３１−Ｔ、ｔ、
Ｊ−７Ｈｚ）、０．８〜２．０（３５Ｏ９ｍ）、４ 、
Ｑｏ（２Ｉ（山、１ ＝７１（ｚ）、４．４３（２Ｎ、
Ｌ、、ｊ＝７１（ｚ）、６．９８−７ 、４２ （ｔｏ
ｔａｌ ４ Ｉ−［、、ΔＢｑ；Ｊ ＝８Ｈｚ）、８．
６７（２＋１．Ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４６８ （Ｍ” ）元素分析
Ｃ３０Ｈ４ｅＮ、０２ 計算値 Ｃニア６．８７．Ｈ：Ｉ Ｏ，３２、Ｎ：５．
９８ 実験値 Ｃニア６．８４．Ｔ（：１０．７５、Ｎ：５．
９９ 実施例７ （Ｓ）−２−ｎ−デシルオキシ−５−［：４−（２−メ
チルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミジンＡ、（
Ｓ）−４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル
酢酸 ４−ヒドロキシフェニル酢酸（＋５．２９）のエタノー
ル（１００ｚ（り溶液に濃硫酸（０，５ｈ）を加え、２
時間加熱還流した。冷却後炭酸カリウム（０，７９）を
加え減圧上濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解、水洗後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去して
、油状物として４−ヒドロギノフゴニル酢酸エチルエス
テル（＋９．０ｙ）をマーＩた３、このうち９ｇをメチ
ルイソブチルケトン（以下、Ｍ Ｉ ｒ”ｉＫと略記Ｘ
２０ｚＱ）に溶解し、（Ｓ） ２ メチル臭化ブチル（
９，０ｙ）、炭酸カリウム（７，０ｈ）を１１１１え１
００℃で６日間加熱攪拌した。この反応液を減圧下に濃
縮し、残渣をエーテルで抽出、水洗後硫酸マグネシウム
で乾燥して減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をエ
タノール（１００ｉｆ２）に溶解し、水酸化カリウム（
７，５９）の水溶液を加え水浴上で０５時間加熱攪拌し
た。この溶液を減圧下で濃縮した後、残渣に４Ｎ塩酸（
１００ｚρ）を加えエーテル（７０ｚＱｘ２）で抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒
を留去して結晶性粉末を得た。この粗結晶をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（Ｓ ｉｏ ２．５０９：塩
化メヂレンーメタノール１０・ｌ）で精製後、石油エー
テルで再結晶し、白色結晶として（Ｓ）−４−（２−メ
チルブタン−１−オキシ）フェニル酢酸（５゜０ｇ）を
得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： ２９００〜２５００
．＋６９０．１６１０．１５８０．１５１０．１４０５
．１３４０．１２９０．１２４０．＋２２５．１１９０
゜１１７０．１１１０．１０３５ ＮＭＲ（Ｃ１０３５Ｎδ： ０．７〜２．１（９１−
ｊｍ）。
．＋６９０．１６１０．１５８０．１５１０．１４０５
．１３４０．１２９０．１２４０．＋２２５．１１９０
゜１１７０．１１１０．１０３５ ＮＭＲ（Ｃ１０３５Ｎδ： ０．７〜２．１（９１−
ｊｍ）。
３．４〜４．１（２１−１，ｎ）、３．５７（２１（、
ｓ）６．８５−７ 、１９ （［ｏｔａ１４１（、ＡＢ
ｑ、 Ｊ ＝ ９ Ｈｚ）Ｂ、（Ｓ）−３−ジメチルア
ミノ−２−［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フ
ェニル］−２−プロペンー１−アール ＤＭＦ（３，ＯｍＱ）を水冷し、これにオキシ塩化リン
（２，８ｍ（りを３０分て滴下し、さらに同温で１０分
攪拌した。実施例７−Ａで調製した（Ｓ）−４−（２−
メチルブタン−１−オキシ）フェニル酢酸（２，２３ｇ
）のＤＭＦ（１０＊Ｃ）溶液を２５時間で滴下後徐々に
室温にもどし、続いて５０℃で３時間攪拌した。冷却後
、氷水（１５０ｚρ）にあけ、炭酸カリウム（６ｇ）で
ｐＨ７〜８に調整した後、水酸化ナトリウム（１０ｇ）
を加えて５０°Ｃで３０分加熱攪拌した。冷却後、酢酸
エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ＳｉＯ２，７０！ｉｌ、塩化メチレ
ン−メタノール）で精製して（Ｓ）−３−ジメチルアミ
ノ−２−［１−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェ
ニルト２−プロペンー１−アール（１，５０ｇ）をｎｌ
＋状物として得た。
ｓ）６．８５−７ 、１９ （［ｏｔａ１４１（、ＡＢ
ｑ、 Ｊ ＝ ９ Ｈｚ）Ｂ、（Ｓ）−３−ジメチルア
ミノ−２−［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フ
ェニル］−２−プロペンー１−アール ＤＭＦ（３，ＯｍＱ）を水冷し、これにオキシ塩化リン
（２，８ｍ（りを３０分て滴下し、さらに同温で１０分
攪拌した。実施例７−Ａで調製した（Ｓ）−４−（２−
メチルブタン−１−オキシ）フェニル酢酸（２，２３ｇ
）のＤＭＦ（１０＊Ｃ）溶液を２５時間で滴下後徐々に
室温にもどし、続いて５０℃で３時間攪拌した。冷却後
、氷水（１５０ｚρ）にあけ、炭酸カリウム（６ｇ）で
ｐＨ７〜８に調整した後、水酸化ナトリウム（１０ｇ）
を加えて５０°Ｃで３０分加熱攪拌した。冷却後、酢酸
エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ＳｉＯ２，７０！ｉｌ、塩化メチレ
ン−メタノール）で精製して（Ｓ）−３−ジメチルアミ
ノ−２−［１−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェ
ニルト２−プロペンー１−アール（１，５０ｇ）をｎｌ
＋状物として得た。
ＩＲ（ｒｕｍ）ｃ＋ｎ−’： ２９５０，２９２０，２
８７０゜２７００．１６５０．１５９０．１５＋０．１
４．６０゜＋３９０．１２６５，１２４５．１１９５．
１１７０゜１１３０．１０９０．＋０５５．１０３５．
１００５ＮＭＲ１００５Ｎ！３）δ： ０．８２〜２．
１０（９１（。
８７０゜２７００．１６５０．１５９０．１５＋０．１
４．６０゜＋３９０．１２６５，１２４５．１１９５．
１１７０゜１１３０．１０９０．＋０５５．１０３５．
１００５ＮＭＲ１００５Ｎ！３）δ： ０．８２〜２．
１０（９１（。
ｍ）、２．８０（９！−１，Ｓ）、３．４０−４．０３
（２Ｈ，ｍ）。
（２Ｈ，ｍ）。
６．８３−７．０２（ｔｏｔａ１４ Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ
＝９Ｈｚ）。
＝９Ｈｚ）。
９．０７（ＩＨ，ｓ）
Ｃ，（Ｓ）−１，２−ジヒドロ−５−１４−（２−メチ
ルブタン−ｌ−オキシ）フェニルコピリミジンー２−オ
ン 実施例７−Ｂで調製した（Ｓ）−３−ジメチルアミノ−
２−［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル
］−２−プロペンー１−アール（２，４ｇ）のエタノー
ル（２０＋＋＋Ｃ）溶液に尿素（０，７９）と濃塩酸（
０，５ｍ１２）を加え２４時間加熱還流した後、反応液
にエタノール（２０１１ρ）を加え炭末処理し、減圧下
濃縮して結晶性残渣を得た。粗結晶をエタノ−２８＝ 一ルで再結晶して（Ｓ）−１，２−ジヒドロ−５−［４
−（２−メチルブタン−１−オキソ）フェニル］ピリミ
ジンー２−オン（１，２９）を得た。
ルブタン−ｌ−オキシ）フェニルコピリミジンー２−オ
ン 実施例７−Ｂで調製した（Ｓ）−３−ジメチルアミノ−
２−［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル
］−２−プロペンー１−アール（２，４ｇ）のエタノー
ル（２０＋＋＋Ｃ）溶液に尿素（０，７９）と濃塩酸（
０，５ｍ１２）を加え２４時間加熱還流した後、反応液
にエタノール（２０１１ρ）を加え炭末処理し、減圧下
濃縮して結晶性残渣を得た。粗結晶をエタノ−２８＝ 一ルで再結晶して（Ｓ）−１，２−ジヒドロ−５−［４
−（２−メチルブタン−１−オキソ）フェニル］ピリミ
ジンー２−オン（１，２９）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １６３５，１５５０
，１５１５．１４３０，１２８５，１２５０．１１８５
．ｌ １Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ ｃＱ、３）δ：０．８３〜２．００（９
Ｉ（。
，１５１５．１４３０，１２８５，１２５０．１１８５
．ｌ １Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ ｃＱ、３）δ：０．８３〜２．００（９
Ｉ（。
ｍ）、３．７ （１−４，１０（２Ｈ，ｍ）、６．９６
・７．３４（ｔｏｔａ１４ Ｉ−Ｔ、ＡＢｑ、 Ｊ
＝ ８ Ｈｚ）、 ８．４８ （２Ｈ，ｓ）Ｄ、（Ｓ）
−２−クロル−５−［４−（２−メチルブタン−ｌ−オ
キシ）フェニル］ピリミジン実施例７−Ｃで調製した（
Ｓ）−１，２−ジヒドロ−５−［４−（２−メチルブタ
ン−１−オキシ）フェニル］ピリミジンー２−オン（０
，８ｇ）にオキシ塩化リン（３叶）を加え１００〜１１
０℃で２゜５時間加熱攪拌した。冷却後、反応液にエー
テルを加え、水洗して過剰のオキシ塩化リンを分解した
。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後減圧下に濃縮
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （Ｓ
ｉｏ ２＋ ２０ ｇ）に付した。ｎ−ヘキサン−エ
ーテル混液（ｌｏｌｌ〜４ ｌ）で溶出して（Ｓ）＝２
−クロル−５−［／１．−（２−メチルブタン−１−オ
キシ）フェニル］ピリミンン（０，６ｙ）を得た。
・７．３４（ｔｏｔａ１４ Ｉ−Ｔ、ＡＢｑ、 Ｊ
＝ ８ Ｈｚ）、 ８．４８ （２Ｈ，ｓ）Ｄ、（Ｓ）
−２−クロル−５−［４−（２−メチルブタン−ｌ−オ
キシ）フェニル］ピリミジン実施例７−Ｃで調製した（
Ｓ）−１，２−ジヒドロ−５−［４−（２−メチルブタ
ン−１−オキシ）フェニル］ピリミジンー２−オン（０
，８ｇ）にオキシ塩化リン（３叶）を加え１００〜１１
０℃で２゜５時間加熱攪拌した。冷却後、反応液にエー
テルを加え、水洗して過剰のオキシ塩化リンを分解した
。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後減圧下に濃縮
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （Ｓ
ｉｏ ２＋ ２０ ｇ）に付した。ｎ−ヘキサン−エ
ーテル混液（ｌｏｌｌ〜４ ｌ）で溶出して（Ｓ）＝２
−クロル−５−［／１．−（２−メチルブタン−１−オ
キシ）フェニル］ピリミンン（０，６ｙ）を得た。
Ｔ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １ ６ ０
５，１ ５ ７ ５．１ ５ ３５．１５１５．１４０
０．１２８５．＋２５５．１２４５．１１８５，１１６
０，１０３Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ：０．６７〜２．２０（
９Ｔ（。
５，１ ５ ７ ５．１ ５ ３５．１５１５．１４０
０．１２８５．＋２５５．１２４５．１１８５，１１６
０，１０３Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ：０．６７〜２．２０（
９Ｔ（。
ｍ）、３．７３〜４．２０（２Ｈ，ｍ）、７．００−７
．４６（ｔｏｔａ１４ Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝９Ｈｚ）、８
．７７（２Ｈ，ｓ）ＭＡＳＳ： ｍ／ｚ ２７６
（Ｍ”）Ｅ、（Ｓ）−２−ｎ−デシルオキシ−５−［４
−−（２−メヂルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリ
ミジン ＮａＨ（鉱油中に懸濁、含量６０％、＋２＊ｇ）をＤＭ
Ｆ（０，５＋Ｑ）に懸濁し、水冷下これに１−デカノー
ル（４８ｘｇ）を加え１０分間攪拌した。この溶液に実
施例７−Ｄで調製した（Ｓ）−２−クロル−５−［４−
（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミン
ン（ｂ５ｘｇ）を加え同温で３０分攪拌し、次いで４０
〜５０℃で２時間加熱攪拌した。
．４６（ｔｏｔａ１４ Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝９Ｈｚ）、８
．７７（２Ｈ，ｓ）ＭＡＳＳ： ｍ／ｚ ２７６
（Ｍ”）Ｅ、（Ｓ）−２−ｎ−デシルオキシ−５−［４
−−（２−メヂルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリ
ミジン ＮａＨ（鉱油中に懸濁、含量６０％、＋２＊ｇ）をＤＭ
Ｆ（０，５＋Ｑ）に懸濁し、水冷下これに１−デカノー
ル（４８ｘｇ）を加え１０分間攪拌した。この溶液に実
施例７−Ｄで調製した（Ｓ）−２−クロル−５−［４−
（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミン
ン（ｂ５ｘｇ）を加え同温で３０分攪拌し、次いで４０
〜５０℃で２時間加熱攪拌した。
反応液を氷水にあけエーテルで２回抽出し、有機層を硫
酸マグネシウムで乾燥したのち減圧下に溶媒を留去して
白色粉末を得た。この粗結晶をメタノールで再結晶して
（Ｓ）−２−ｎ−デシルオキシ−５−［４−（２−メチ
ルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミジ ン（４０ｍｇ）の無色結晶を得た。
酸マグネシウムで乾燥したのち減圧下に溶媒を留去して
白色粉末を得た。この粗結晶をメタノールで再結晶して
（Ｓ）−２−ｎ−デシルオキシ−５−［４−（２−メチ
ルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミジ ン（４０ｍｇ）の無色結晶を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ”： １５９５．１５４０．
＋５１５．１３３５．＋２８５．１２４５．１１８０．
．１０Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ）δ： ０．７３〜２
．１６（２８Ｈ，ｍ）、３．６３〜４．１３（２１−Ｌ
ｍ）４．３８（２＋−１，１゜Ｊ＝６Ｈｚ）、６．９８
，７．４１（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ。
＋５１５．１３３５．＋２８５．１２４５．１１８０．
．１０Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ）δ： ０．７３〜２
．１６（２８Ｈ，ｍ）、３．６３〜４．１３（２１−Ｌ
ｍ）４．３８（２＋−１，１゜Ｊ＝６Ｈｚ）、６．９８
，７．４１（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ。
Ｊ＝９１−１ｚ）、８．６３（２Ｈ，’ｓ）Ｍａｓｓ：
ｍ／ｚ ３９８ （Ｍ” ）元素分析 Ｃｚ５１４
３ｓＮｔｏｐ 計算値 Ｃニア ５．３３．１−Ｉ：９．６ ｏ。
ｍ／ｚ ３９８ （Ｍ” ）元素分析 Ｃｚ５１４
３ｓＮｔｏｐ 計算値 Ｃニア ５．３３．１−Ｉ：９．６ ｏ。
Ｎ・７．０２
実験値 Ｃニア４．９９．Ｈ：９．９９゜Ｎ：６．７２
一３１＝
聚青剋１
（Ｓ）−２−ｎ−Ｆデシルオキシ−５−［４＝（２−メ
チルブタン−１〜オギシ）フェニル］ピリミジン 実施
例７−Ｅの方法に従い、（Ｓ）−２−クロル−５−［４
−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミ
ンン（１４，０ｆｆｇ）と１−Ｆデカノール（１２０ｘ
ｇ）から標記の化合物（１７０ｍｇ）を得ノこ。
チルブタン−１〜オギシ）フェニル］ピリミジン 実施
例７−Ｅの方法に従い、（Ｓ）−２−クロル−５−［４
−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミ
ンン（１４，０ｆｆｇ）と１−Ｆデカノール（１２０ｘ
ｇ）から標記の化合物（１７０ｍｇ）を得ノこ。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’：１６９５．１６４０．１
６１０、Ｉ４５０．ｌ３３０．１２７５，１２４５．１
１８０．１０１５ ＮＭ１０１５Ｎ ρ３）δ ：０．６３〜２．１０（３
２ｒ−１，ｍ）、３．５ ７ 〜４．１ ０（２１−１
，ｍ）、４ ．５ ３（２Ｈ。
６１０、Ｉ４５０．ｌ３３０．１２７５，１２４５．１
１８０．１０１５ ＮＭ１０１５Ｎ ρ３）δ ：０．６３〜２．１０（３
２ｒ−１，ｍ）、３．５ ７ 〜４．１ ０（２１−１
，ｍ）、４ ．５ ３（２Ｈ。
ｔ、、１ ＝６１−１ｚ）、６．９ ３ ・ ７．
３ ７（ｔｏＬａ１４１−１．ＡＢＱ、、Ｉ −８１
（ｚ）、８．５ ８（２１−１，ｓ）Ｍａｓｓ：
ｍ／ｚ ４ ２ ６ （Ｍ＋ ）元素分析 Ｃ，７
１−Ｔ ４２Ｎ 、Ｏ−計算値 Ｃニア６、ＯＩ、Ｈ・
９９２゜実験値 Ｃ・７６．１５．ＩＴ：１０．３＝３
２− ９、Ｎ：６．６７ 実施例９ （Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−［１−（２−メチルブ
タン−１−オキシ）フェニル）ピリミノンＡ、ｎ−トリ
デカンアミジン ｎ−トリデカンアミジン（７，０ｇ）は、ｎ−ノナンア
ミジンと同様の方法で、ｎ−トリデカノニトリル（９，
８ｇ）より合成した。
３ ７（ｔｏＬａ１４１−１．ＡＢＱ、、Ｉ −８１
（ｚ）、８．５ ８（２１−１，ｓ）Ｍａｓｓ：
ｍ／ｚ ４ ２ ６ （Ｍ＋ ）元素分析 Ｃ，７
１−Ｔ ４２Ｎ 、Ｏ−計算値 Ｃニア６、ＯＩ、Ｈ・
９９２゜実験値 Ｃ・７６．１５．ＩＴ：１０．３＝３
２− ９、Ｎ：６．６７ 実施例９ （Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−［１−（２−メチルブ
タン−１−オキシ）フェニル）ピリミノンＡ、ｎ−トリ
デカンアミジン ｎ−トリデカンアミジン（７，０ｇ）は、ｎ−ノナンア
ミジンと同様の方法で、ｎ−トリデカノニトリル（９，
８ｇ）より合成した。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’：３３２０，３ ＋２０．
１６３０゜１６００．１１６５ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ：０．８ｇ（３１（、ｍ
）、１．１〜２．１（２０Ｈ，ｍ）、２．１９（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｂ、（Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−
［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル］ビ
リミノン実施例７Ｂで調製した（Ｓ）−３−ジメヂルア
ミノ−２−［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フ
ェニル］−２−プロペンー１−アール（７０６ｍｇ）の
ピリジン（４Ｉ４Ｑ）溶液にｎ−トリデカンアミジノ（
５７４７Ｉ９）を加え５０〜６０℃で５時間攪拌した。
１６３０゜１６００．１１６５ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ：０．８ｇ（３１（、ｍ
）、１．１〜２．１（２０Ｈ，ｍ）、２．１９（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｂ、（Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−
［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フェニル］ビ
リミノン実施例７Ｂで調製した（Ｓ）−３−ジメヂルア
ミノ−２−［４−（２−メチルブタン−１−オキシ）フ
ェニル］−２−プロペンー１−アール（７０６ｍｇ）の
ピリジン（４Ｉ４Ｑ）溶液にｎ−トリデカンアミジノ（
５７４７Ｉ９）を加え５０〜６０℃で５時間攪拌した。
反応液を氷水（５０ｍＱ）にあ（」、４Ｎ塩酸でｐＨを
１〜２に調節した後、エーテル（５０ｚ（！ｘ２）で抽
出した。得られたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下に濃縮し結晶性残渣（９００ｚｙ）ヲ得た。
１〜２に調節した後、エーテル（５０ｚ（！ｘ２）で抽
出した。得られたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下に濃縮し結晶性残渣（９００ｚｙ）ヲ得た。
この粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
した。ｎ−ベキザンーエーテル（１０１〜３：１）の混
液で溶出、濃縮乾固後、メタノール−アセトン混液で再
結晶して（Ｓ）−２−ｎ−ドブノル−５−［４−（２−
メチル−ブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミジン（
５５０ｍｙ）を得た。
した。ｎ−ベキザンーエーテル（１０１〜３：１）の混
液で溶出、濃縮乾固後、メタノール−アセトン混液で再
結晶して（Ｓ）−２−ｎ−ドブノル−５−［４−（２−
メチル−ブタン−１−オキシ）フェニル］ピリミジン（
５５０ｍｙ）を得た。
ｒＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’＋ １６００，１５８０
．１５３０．１５＋０．１４４０．１２８０．１２４５
，１１Ｂ０．＋１１０．１０３５．ｌ００５，９９ＯＮ
ＭＲ（ＣＤ ＣＣ３）δ： ０．６−２．２（３２Ｈ
，ｍ）。
．１５３０．１５＋０．１４４０．１２８０．１２４５
，１１Ｂ０．＋１１０．１０３５．ｌ００５，９９ＯＮ
ＭＲ（ＣＤ ＣＣ３）δ： ０．６−２．２（３２Ｈ
，ｍ）。
３．０１（２＋−Ｉ、ｔ）３．７３〜４．１６（２Ｈ，
ｔ、、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．０３−７．５１（ｔｏｔａ１
４Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ＝９１−Ｔｚ）、 ８ 、８３ （２
Ｈ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４１０（Ｍ” ）実施
−例−１−史 （Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（２−メチルブ
タン−１−オキノ）フェニル］ピリミノン実施例９Ｂの
方法と同様にして、（Ｓ）−３−ジメチルアミノ−２−
［４−（２−メチルブタン−１−オキノ）フェニル］−
２−プロペンー１−アール（８００ｍｇ）とノナンアミ
ジン（６００ｕｇ）から標記の化合物（６０（１＋９）
を得た。
ｔ、、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．０３−７．５１（ｔｏｔａ１
４Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ＝９１−Ｔｚ）、 ８ 、８３ （２
Ｈ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４１０（Ｍ” ）実施
−例−１−史 （Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（２−メチルブ
タン−１−オキノ）フェニル］ピリミノン実施例９Ｂの
方法と同様にして、（Ｓ）−３−ジメチルアミノ−２−
［４−（２−メチルブタン−１−オキノ）フェニル］−
２−プロペンー１−アール（８００ｍｇ）とノナンアミ
ジン（６００ｕｇ）から標記の化合物（６０（１＋９）
を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： Ｉ ６０５．］ ５
８０，１５３５、ｌ５１０．Ｉ２８０．１２４０．１１
８ＯＮＭＲ（ＣＤＣ（ｌ！３）δ： ０．７〜２．２（
２４１−１９ｍ）３．００（２Ｉ（、ｔ、、■−７Ｉ（
ｚ）、３．６０〜／１．１７（２Ｈ，ｍ）、７．００
・７．５０（ｔｏｔａ１４１−１．ＡＢｑ、Ｊ ＝８１
（ｚ） ８ 、８０ （２Ｔ−１、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ
／ｚ ３５４ （Ｍ” ）元素分析 Ｃ２３Ｉ−■３
４Ｎ２０ 計算値 Ｃニア７．９１．１−１：９．６６゜Ｎ ：
７ 、９ ’０ 実験値 Ｃニア ８．１９．１−Ｉ：９．４ ｏ。
８０，１５３５、ｌ５１０．Ｉ２８０．１２４０．１１
８ＯＮＭＲ（ＣＤＣ（ｌ！３）δ： ０．７〜２．２（
２４１−１９ｍ）３．００（２Ｉ（、ｔ、、■−７Ｉ（
ｚ）、３．６０〜／１．１７（２Ｈ，ｍ）、７．００
・７．５０（ｔｏｔａ１４１−１．ＡＢｑ、Ｊ ＝８１
（ｚ） ８ 、８０ （２Ｔ−１、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ
／ｚ ３５４ （Ｍ” ）元素分析 Ｃ２３Ｉ−■３
４Ｎ２０ 計算値 Ｃニア７．９１．１−１：９．６６゜Ｎ ：
７ 、９ ’０ 実験値 Ｃニア ８．１９．１−Ｉ：９．４ ｏ。
実施例１１
（Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（［ｉ−メチル
オクタン−１−オキシ）フェニル］ビリミノン−３５＝ Ａ、３−ジメチルアミノ−２−（４−ヒドロキシフＩニ
ル）−２−プロペン−１−アールＤＭＦ（３０ｘＱ）を
水冷しこれにオキシ塩化リン（２８ｍρ）を１時間で滴
下した。４−ヒドロキンフェニル酢酸（＋５９）のＤＭ
Ｆ（１００ｉρ）溶液を３時間かげて加えた後、５０℃
で１時間、次いで６０〜６５℃で３．５時間攪拌した、
冷後、氷水（７５０πＱ）に反応液をあけ炭酸カリウム
（約４８ｇ）で反応液をｐＨ８に調整した。水酸化ナト
リウム（１００ｇ）の水（５０ｍＣ）溶液を加え５０℃
で３０分間攪拌したのち冷却し、濃塩酸で１）Ｈ２〜３
に調整した。酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで
乾燥後減圧下に濃縮乾固して油状残渣を得た。メタノー
ル−アセ）・ンから結晶化を行い、３−ジメチルアミノ
−２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン−１
−アール（７，９０ｇ）を得た。
オクタン−１−オキシ）フェニル］ビリミノン−３５＝ Ａ、３−ジメチルアミノ−２−（４−ヒドロキシフＩニ
ル）−２−プロペン−１−アールＤＭＦ（３０ｘＱ）を
水冷しこれにオキシ塩化リン（２８ｍρ）を１時間で滴
下した。４−ヒドロキンフェニル酢酸（＋５９）のＤＭ
Ｆ（１００ｉρ）溶液を３時間かげて加えた後、５０℃
で１時間、次いで６０〜６５℃で３．５時間攪拌した、
冷後、氷水（７５０πＱ）に反応液をあけ炭酸カリウム
（約４８ｇ）で反応液をｐＨ８に調整した。水酸化ナト
リウム（１００ｇ）の水（５０ｍＣ）溶液を加え５０℃
で３０分間攪拌したのち冷却し、濃塩酸で１）Ｈ２〜３
に調整した。酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで
乾燥後減圧下に濃縮乾固して油状残渣を得た。メタノー
ル−アセ）・ンから結晶化を行い、３−ジメチルアミノ
−２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン−１
−アール（７，９０ｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）： ３１００，１６３０，１６１０
゜１５５０（ｂｒ）、１５１０ Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ Ｉ ９１ （Ｍ１）Ｎ Ｍ Ｒ
（Ｄ Ｍ Ｓ Ｏｄｏ）δ： ２．２７（６Ｈ，ｓ）、
７゜＝３６− ０２ ・ ７．２１（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ＝９
Ｈｚ）、７゜０ ４ （１１（、ｓ）、８．９ ７（
Ｉ Ｈ，ｓ）、９．２ ５（Ｉ Ｎ 、ｓ）Ｂ、ｎ
−ノナンアミジン ｎ−ノニルニトリル（１３，９ｇ）とエタノール（４゜
６９）の混合物に水冷攪拌下、塩酸カス（４，１ｇ）を
１時間で導入した。さらに００〜５℃で１．５時間攪拌
後、冷凍庫に３日間静置した。析出した白色固体を濾取
し、冷石油エーテルで洗浄して、ｎ−ノナノイミド酸エ
チル・塩酸塩（８，５＠）を得た。
゜１５５０（ｂｒ）、１５１０ Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ Ｉ ９１ （Ｍ１）Ｎ Ｍ Ｒ
（Ｄ Ｍ Ｓ Ｏｄｏ）δ： ２．２７（６Ｈ，ｓ）、
７゜＝３６− ０２ ・ ７．２１（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ、Ｊ＝９
Ｈｚ）、７゜０ ４ （１１（、ｓ）、８．９ ７（
Ｉ Ｈ，ｓ）、９．２ ５（Ｉ Ｎ 、ｓ）Ｂ、ｎ
−ノナンアミジン ｎ−ノニルニトリル（１３，９ｇ）とエタノール（４゜
６９）の混合物に水冷攪拌下、塩酸カス（４，１ｇ）を
１時間で導入した。さらに００〜５℃で１．５時間攪拌
後、冷凍庫に３日間静置した。析出した白色固体を濾取
し、冷石油エーテルで洗浄して、ｎ−ノナノイミド酸エ
チル・塩酸塩（８，５＠）を得た。
母液を濃縮して、さらにｎ−ノナノイミド酸エチル・塩
酸塩（８，７ｇ）を得た。得られたｎ−ノナンイミド酸
エチル・塩酸塩（８，５９）をエタノール（５ｎρ）に
溶かし、水冷攪拌下、アンモニア（１，７ｙ）のエタノ
ール（１２ｍ□溶液を１時間で滴下した。
酸塩（８，７ｇ）を得た。得られたｎ−ノナンイミド酸
エチル・塩酸塩（８，５９）をエタノール（５ｎρ）に
溶かし、水冷攪拌下、アンモニア（１，７ｙ）のエタノ
ール（１２ｍ□溶液を１時間で滴下した。
室温で４時間攪拌した後、反応液を減圧下に濃縮し、残
渣に６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（６０ｍρ）を加え、
エーテルで抽出した。エーテル層を飽和食塩水で洗浄し
、減圧下に溶媒を留去して、ｎ−ノナンアミジン（５，
０ｇ）の白色結晶を得た。
渣に６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（６０ｍρ）を加え、
エーテルで抽出した。エーテル層を飽和食塩水で洗浄し
、減圧下に溶媒を留去して、ｎ−ノナンアミジン（５，
０ｇ）の白色結晶を得た。
Ｃ，２−ｎ−オクチル−５−（４−ヒドロキシフェニル
）ピリミジン 実施例９Ｂの方法と同様にして、３−ツメデルアミノ−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン−旧−
アール（３８０ｘｇ）とノナンアミノン（３４０ｚｈ）
から標記化合物（３５０ｔｇ）を得た。
）ピリミジン 実施例９Ｂの方法と同様にして、３−ツメデルアミノ−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン−旧−
アール（３８０ｘｇ）とノナンアミノン（３４０ｚｈ）
から標記化合物（３５０ｔｇ）を得た。
ＴＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ＝： １６１０．１５８０．
１５４０．１５１ Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ： ０．８２（３１（、
ｍ）、０．６〜２．１ （＋ ２１−１．ｍ）、３．Ｏ
０（３ｒ（、ｔ、、ｌ−８ｒ（ｚ）。
１５４０．１５１ Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３）δ： ０．８２（３１（、
ｍ）、０．６〜２．１ （＋ ２１−１．ｍ）、３．Ｏ
０（３ｒ（、ｔ、、ｌ−８ｒ（ｚ）。
６．９３・７．３０（４１−］、ΔＢＱ、Ｊ ＝８１−
Ｔｚ）、８．８３ （２１−１、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ２８４ （Ｍ” ）Ｄ、（Ｓ）
−６−メチルオクチル−ｐ−トルエンスルホネート （Ｓ）−６−メチルオクタン−１〜オール（５０４、ｖ
＠）のピリノン（３〃ρ）溶液にｐ−トルエンスルホネ
ート［１リド（７３４ｖｒｇ）を加え、反応液を室温で
１７時間攪拌した。反応液を氷水（５０Ｍのにあ（づエ
ーテルで抽出した。エーテル層を３％ＨＣＣ，３％Ｎａ
０Ｉ−１水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下に濃縮乾固して油状物とし
て（Ｓ）−６−メチルオクヂルーｐ−トルエンスルホネ
ート（５８５ｕｇ）を得た。
Ｔｚ）、８．８３ （２１−１、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ２８４ （Ｍ” ）Ｄ、（Ｓ）
−６−メチルオクチル−ｐ−トルエンスルホネート （Ｓ）−６−メチルオクタン−１〜オール（５０４、ｖ
＠）のピリノン（３〃ρ）溶液にｐ−トルエンスルホネ
ート［１リド（７３４ｖｒｇ）を加え、反応液を室温で
１７時間攪拌した。反応液を氷水（５０Ｍのにあ（づエ
ーテルで抽出した。エーテル層を３％ＨＣＣ，３％Ｎａ
０Ｉ−１水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下に濃縮乾固して油状物とし
て（Ｓ）−６−メチルオクヂルーｐ−トルエンスルホネ
ート（５８５ｕｇ）を得た。
ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ ’：１５９０，１４９０．１４
６０゜１３５５．１３００，１２８０，１１８５．１１
７ＯＮＭＲ（ｃＤｃＱａ）δ：１．６〜２．０（］ ７
７１１１ｍ。
６０゜１３５５．１３００，１２８０，１１８５．１１
７ＯＮＭＲ（ｃＤｃＱａ）δ：１．６〜２．０（］ ７
７１１１ｍ。
２．４５（３１（、ｓ）、４．０３（２Ｉ−Ｔ、ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、７゜３３．７．７９（ｔｏｔａ１４．Ｈ，
ＡＢｑ、Ｊ＝８１−１ｚ）Ｅ、（Ｓ）−２−ｎ−オクチ
ル−５−Ｅ４−（６−メチルオクタン−１−オキン）フ
ェニル］ピリミジン ＮａＨ（鉱油中に懸濁、含量６０
％、３６７１ｇ）をＤＭＦ（３πＱ）に懸濁し、これに
２−ｎ−オクチル−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピ
リミジン（２１０ｘ９）を加え、室温で３０分攪拌した
後、（Ｓ）−６−メチルオクチルーｐ−）ルエンスルポ
ネート（５３６ｍ７）を加えて室温で２時間攪拌した。
＝７Ｈｚ）、７゜３３．７．７９（ｔｏｔａ１４．Ｈ，
ＡＢｑ、Ｊ＝８１−１ｚ）Ｅ、（Ｓ）−２−ｎ−オクチ
ル−５−Ｅ４−（６−メチルオクタン−１−オキン）フ
ェニル］ピリミジン ＮａＨ（鉱油中に懸濁、含量６０
％、３６７１ｇ）をＤＭＦ（３πＱ）に懸濁し、これに
２−ｎ−オクチル−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピ
リミジン（２１０ｘ９）を加え、室温で３０分攪拌した
後、（Ｓ）−６−メチルオクチルーｐ−）ルエンスルポ
ネート（５３６ｍ７）を加えて室温で２時間攪拌した。
この反応液を氷水（５０ｍ１２）にあけ、エーテル（３
０ｍＱＸ２）で抽出した。エーテル層を合わせ、飽和食
塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
に濃縮乾固して結晶性残渣（６２０ｍｇ）を得た。この
粗結晶をｎ−ヘキサンとエーテルの混液に溶かし、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ（Ｓ ｔｏｐ、 ２０ｇ
）に付した。ｎ−ヘキサン−エーテルの混液（１０：１
〜４：ｌ）で溶出し、濃縮乾固して（Ｓ）−２−ｎ−オ
クチル−５−［４−（６−メチルオクタン−１−オキシ
）フェニル］ピリミジン（２６５ｚｙ）を得た。
０ｍＱＸ２）で抽出した。エーテル層を合わせ、飽和食
塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
に濃縮乾固して結晶性残渣（６２０ｍｇ）を得た。この
粗結晶をｎ−ヘキサンとエーテルの混液に溶かし、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ（Ｓ ｔｏｐ、 ２０ｇ
）に付した。ｎ−ヘキサン−エーテルの混液（１０：１
〜４：ｌ）で溶出し、濃縮乾固して（Ｓ）−２−ｎ−オ
クチル−５−［４−（６−メチルオクタン−１−オキシ
）フェニル］ピリミジン（２６５ｚｙ）を得た。
ｒＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ’： １６０５．＋５８０．
１５３０．１５１０．１４３５．＋２８０．１２４０．
１１Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（！３）δ： ０．８３（３Ｔ（
、ｍ）、０．７〜２．１（２９１（、ｍ）、３．Ｏ０（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
１５３０．１５１０．１４３５．＋２８０．１２４０．
１１Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（！３）δ： ０．８３（３Ｔ（
、ｍ）、０．７〜２．１（２９１（、ｍ）、３．Ｏ０（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
４、．０２（２１（、ｔ、Ｊ＝７１（ｚ）、７．０１
・７．５１（ｔｏｔａ１４１（、ＡＢｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、８．８４（２１−Ｉ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４
１０ （Ｍ” ）元素分析 Ｃ，ｄ（４２Ｎ２０ 計算値 Ｃニア ８．９７．Ｈ：Ｉ Ｏ，３＋、Ｎ：６
．８２ 実験値 Ｃ・７ Ｂ、９７．Ｔ−１：Ｉ Ｏ，１７、Ｎ
・６．７２ ４０一 実施例１２ （Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（４−メチルヘ
キサン−１−オキシ）フェニル］ピリミンンＡ、（Ｓ）
−４−メチルヘキシルーｐ−）ルエンスルホネート （Ｓ）−４−メチルベキンル−ｐ−）ルエンスルホネー
ト（６６０ｉｚ）は先にあげた（Ｓ）−６−メチルオク
ヂルーｐ−トルエンスルホネートと同様の方法で（Ｓ）
−４−メチルヘキサン−１−オール（６００ｍｇ）から
合成した。
・７．５１（ｔｏｔａ１４１（、ＡＢｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、８．８４（２１−Ｉ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４
１０ （Ｍ” ）元素分析 Ｃ，ｄ（４２Ｎ２０ 計算値 Ｃニア ８．９７．Ｈ：Ｉ Ｏ，３＋、Ｎ：６
．８２ 実験値 Ｃ・７ Ｂ、９７．Ｔ−１：Ｉ Ｏ，１７、Ｎ
・６．７２ ４０一 実施例１２ （Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（４−メチルヘ
キサン−１−オキシ）フェニル］ピリミンンＡ、（Ｓ）
−４−メチルヘキシルーｐ−）ルエンスルホネート （Ｓ）−４−メチルベキンル−ｐ−）ルエンスルホネー
ト（６６０ｉｚ）は先にあげた（Ｓ）−６−メチルオク
ヂルーｐ−トルエンスルホネートと同様の方法で（Ｓ）
−４−メチルヘキサン−１−オール（６００ｍｇ）から
合成した。
ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｚ−’：Ｉ ５９０．１４９０．１
４５５゜１３５０．１３００．１２８５，１２０５．１
１８０゜Ｂ、（Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（
４−メチルヘキサン−１−オキシ）フェニル］ピリミジ
ン 実施例１１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−オクチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１４０
ｚｇ）と（Ｓ）−４−メチルベキシルーｐ−トルエンス
ルポネー）（１８０ηのから標記の化合物（＋９１）＋
ｙ）を得た。
４５５゜１３５０．１３００．１２８５，１２０５．１
１８０゜Ｂ、（Ｓ）−２−ｎ−オクチル−５−［４−（
４−メチルヘキサン−１−オキシ）フェニル］ピリミジ
ン 実施例１１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−オクチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１４０
ｚｇ）と（Ｓ）−４−メチルベキシルーｐ−トルエンス
ルポネー）（１８０ηのから標記の化合物（＋９１）＋
ｙ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １６００．１５８０
，１５３０．１５１０．１４４０．１２８０．１２４０
．１１Ｏ ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ（！３）δ： ０．８５（３Ｈ，、ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、０．７〜２．０（２５Ｉ−Ｌｍ）、２
．９８（２１−１，ｔ。
，１５３０．１５１０．１４４０．１２８０．１２４０
．１１Ｏ ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ（！３）δ： ０．８５（３Ｈ，、ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、０．７〜２．０（２５Ｉ−Ｌｍ）、２
．９８（２１−１，ｔ。
Ｊ＝７１−１ｚ）、３．９８（２Ｈ，ｔ、、Ｉ＝７１−
１ｚ）、６．９８・７．４６（ｔｏｔａ１４Ｈ９ＡＢｑ
、Ｊ ＝８１−（ｚ）、８．８０（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３８２（Ｍ” ）元素分析 Ｃ
２，Ｉ−１，、Ｎ、０ 計算値 Ｃニア ８．４８．Ｈ：Ｉ ｏ、。
１ｚ）、６．９８・７．４６（ｔｏｔａ１４Ｈ９ＡＢｑ
、Ｊ ＝８１−（ｚ）、８．８０（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３８２（Ｍ” ）元素分析 Ｃ
２，Ｉ−１，、Ｎ、０ 計算値 Ｃニア ８．４８．Ｈ：Ｉ ｏ、。
１、Ｎニア、３２
実験値 Ｃニア ８．７４ 、Ｈ：Ｉ ｏ、。
９、Ｎ・７．２５
実施例１３
（Ｓ）−２−ｎ−才クチル−５−［４−（３〜（２〜メ
ヂルプタン−１−オキシ）ブ１１パンー１−オキシ）フ
ェニル］ピリミジン Ａ、（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロピル−ｐ−トルエンスルホネート（Ｓ）−３−（２−
−メチルブタン−１−オキシ）プロピル−ｐ−１−ルエ
ンスルホネー）（２，５９）は（Ｓ）＝２−メチルブヂ
ルーｐ−１−ルエンスルポネートと同様にして、（Ｓ）
−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロパン−１
−オール（１，４５ｇ）とｐ−トルエンスルボニルクロ
ライド（１，９１９）より合成した。
ヂルプタン−１−オキシ）ブ１１パンー１−オキシ）フ
ェニル］ピリミジン Ａ、（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロピル−ｐ−トルエンスルホネート（Ｓ）−３−（２−
−メチルブタン−１−オキシ）プロピル−ｐ−１−ルエ
ンスルホネー）（２，５９）は（Ｓ）＝２−メチルブヂ
ルーｐ−１−ルエンスルポネートと同様にして、（Ｓ）
−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロパン−１
−オール（１，４５ｇ）とｐ−トルエンスルボニルクロ
ライド（１，９１９）より合成した。
Ｉ Ｒ（ｆｉｌｍ）ａｍ ’：２９５０．２９２０，２
１３５０゜＋５９５．＋ ４９０．１４５０．１３５０
．１３００゜＋２８５．１１７０．１１＋０．１０９０
，１０３５゜Ｂ、（Ｓ）−２−ｎ−才クチル−５−４４
−（３−（２−メチルブクンーｌ−オキシ）プロパン−
１−オキシ）フェニル］ピリミジン 実施例＋１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−才クチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２００
次ｇ）と（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ
）プロピル−ｒｌ−）ルエンスルホネー）（２３０ｍｇ
）から標記の化合物（３００ｍｇ）を得に。
１３５０゜＋５９５．＋ ４９０．１４５０．１３５０
．１３００゜＋２８５．１１７０．１１＋０．１０９０
，１０３５゜Ｂ、（Ｓ）−２−ｎ−才クチル−５−４４
−（３−（２−メチルブクンーｌ−オキシ）プロパン−
１−オキシ）フェニル］ピリミジン 実施例＋１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−才クチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２００
次ｇ）と（Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ
）プロピル−ｒｌ−）ルエンスルホネー）（２３０ｍｇ
）から標記の化合物（３００ｍｇ）を得に。
ＴＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １６０５，１５８０
．１５３０．１５１０．１４４０．１２８０．＋２４５
．１ １７５．１１１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（４３）δ： ０．７−１．０（９Ｈ，
ｍ）。
．１５３０．１５１０．１４４０．１２８０．＋２４５
．１ １７５．１１１Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ（４３）δ： ０．７−１．０（９Ｈ，
ｍ）。
１．１ ５〜１．９０（１５１（、ｍ）、２．０４（２
ＴＩ、ｑｕｉ。
ＴＩ、ｑｕｉ。
Ｊ ＝７１（ｚ）、２．９８（２Ｈ，ｔ、Ｊ ＝７１−
１ｚ）、３．０８〜３．４０（２Ｔ（、ｍ）、３．５８
（２）１．ｔ、Ｊ ＝７１−（ｚ）。
１ｚ）、３．０８〜３．４０（２Ｔ（、ｍ）、３．５８
（２）１．ｔ、Ｊ ＝７１−（ｚ）。
４、、Ｉ ０（２Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．０２
・ ７．４ ８（Ｌｏｔａ１４ １４．ＡＢｑ、Ｊ
＝ ８ ト１ｚ）、８ 、 ８ ５ （２１−
１、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４１２（Ｍ” ）害潰
烈１」− （Ｒ）−２−ｎ−オクチル−５−Ｃ４−（３，７−ジメ
チルー〇−オクテンー１−オキン）フェニル］ピリミノ
ン Ａ、（Ｒ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル−ｐ−
＋−ルエンスルホネート （Ｒ）−３，７−シメチルー６−オクテニル〜ｐ−トル
エンスルボネート（２，９２ｇ）は先にあげノこ（Ｓ）
−６−メチル＝オクチルーｐ−トルエンスルボネートと
同様の方法で（［え）−（１）ントロネ（Ｊ−ル（１，
５６９）から合成した。
・ ７．４ ８（Ｌｏｔａ１４ １４．ＡＢｑ、Ｊ
＝ ８ ト１ｚ）、８ 、 ８ ５ （２１−
１、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４１２（Ｍ” ）害潰
烈１」− （Ｒ）−２−ｎ−オクチル−５−Ｃ４−（３，７−ジメ
チルー〇−オクテンー１−オキン）フェニル］ピリミノ
ン Ａ、（Ｒ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル−ｐ−
＋−ルエンスルホネート （Ｒ）−３，７−シメチルー６−オクテニル〜ｐ−トル
エンスルボネート（２，９２ｇ）は先にあげノこ（Ｓ）
−６−メチル＝オクチルーｐ−トルエンスルボネートと
同様の方法で（［え）−（１）ントロネ（Ｊ−ル（１，
５６９）から合成した。
Ｉｎ（ｒｉｌｍ）ｃｍ ’：］５９０．＋４９０．１４
４５゜１３５５．１３００，１２８５．１１８０．１１
７ＯＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ、ｘ）δ：０．８３（３Ｈ
，ｄ、、Ｉ＝６Ｈｚ）、１．６０（３Ｈ９ｓ）、１．６
９（３１−１，ｓ）、２．４６（３Ｈ，ｓ）、４．０８
（２１−１，ｔ、Ｊ＝７Ｉ−１ｚ）、５．０３（ＩＨ。
４５゜１３５５．１３００，１２８５．１１８０．１１
７ＯＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ、ｘ）δ：０．８３（３Ｈ
，ｄ、、Ｉ＝６Ｈｚ）、１．６０（３Ｈ９ｓ）、１．６
９（３１−１，ｓ）、２．４６（３Ｈ，ｓ）、４．０８
（２１−１，ｔ、Ｊ＝７Ｉ−１ｚ）、５．０３（ＩＨ。
ｍ）、７．３ ５，７．８ ０（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢ
ｑ、Ｊ＝８Ｉ（ｚ）Ｂ 、 （Ｒ）−２−ｎ−オクチル
−５−［４−（３，７−ジメチル−６−オクテンーＩ−
オギン）フェニル］ピリミジン 実施例１１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−オクチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２８４
ｍｇ）と（Ｒ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル−
ｐ−＋・ルエンスルホネート（４０４ｚｇ）から標記の
化合物（３０７ｍｇ）を得た。
ｑ、Ｊ＝８Ｉ（ｚ）Ｂ 、 （Ｒ）−２−ｎ−オクチル
−５−［４−（３，７−ジメチル−６−オクテンーＩ−
オギン）フェニル］ピリミジン 実施例１１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−オクチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２８４
ｍｇ）と（Ｒ）−３，７−ジメチル−６−オクテニル−
ｐ−＋・ルエンスルホネート（４０４ｚｇ）から標記の
化合物（３０７ｍｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １６０５，１５８０
，１５３０、＋５１０．１２８０，１２４０．１１７Ｏ
ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃρ３）δ・０．９６（３Ｈ，ｔ、、ｒ
＝７１１ｚ）、 ｌ 、６３（３ｒｌ、ｂｒ、ｓ）、
Ｉ 、７０（３１−１，ｂｒ、ｓ）。
，１５３０、＋５１０．１２８０，１２４０．１１７Ｏ
ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃρ３）δ・０．９６（３Ｈ，ｔ、、ｒ
＝７１１ｚ）、 ｌ 、６３（３ｒｌ、ｂｒ、ｓ）、
Ｉ 、７０（３１−１，ｂｒ、ｓ）。
０．８−２．０（２３１−Ｉ、ｍ）、３．０ ］ （２
Ｉｔ、ｔ、Ｊ ＝ ７ｌ−ｌｚ）、４．０７（２Ｍ、ｔ
、Ｊ ＝７Ｈｚ）、７．０３・７５２（ｔｏｔａ１４
Ｔ（、ＡＢｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．８７（２Ｈ。
Ｉｔ、ｔ、Ｊ ＝ ７ｌ−ｌｚ）、４．０７（２Ｍ、ｔ
、Ｊ ＝７Ｈｚ）、７．０３・７５２（ｔｏｔａ１４
Ｔ（、ＡＢｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．８７（２Ｈ。
Ｓ）
Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４２２（Ｍ′１）１例１５
（Ｒ）−２−ｎ−オクチル−５−［１（３，７−シメチ
ルオクタンーｌ−オキン）フェニル］ピリミンン Ａ、（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチルーｐ−）ルエン
スルホネ−１〜 （Ｒ）−３゜７−ンメチルオクチルーｐ−）ルエンスル
ホネート（１，５４５ｇ）は先にあげた（Ｓ）−６−メ
チルオクチル−ｐ−トルエンスルホネートと同様の方法
で（ｒ（）−３，７−′）メチル−オクタン−１−オー
ル（７ｇ＋＊ｇ）から合成した。
ルオクタンーｌ−オキン）フェニル］ピリミンン Ａ、（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチルーｐ−）ルエン
スルホネ−１〜 （Ｒ）−３゜７−ンメチルオクチルーｐ−）ルエンスル
ホネート（１，５４５ｇ）は先にあげた（Ｓ）−６−メ
チルオクチル−ｐ−トルエンスルホネートと同様の方法
で（ｒ（）−３，７−′）メチル−オクタン−１−オー
ル（７ｇ＋＊ｇ）から合成した。
ＩＲ（ｆｉｌｍ）Ｃｍ ’：Ｉ ５９０，１４９０．＋
４６０゜１３５５．１３００．１２８５，１１８５．１
１７ＯＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δ：０．９０（３Ｈ２ｄ
、Ｊ＝７１−１ｚ）、２．５１（３Ｈ，ｓ）、４．１２
（２１−ＬＬ、Ｊ＝７Ｔ−Ｔｚ）７゜３９．７．８８（
ｔｏｔａ１４ Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ ＝ ７１（ｚ）Ｂ、（
Ｒ）−２−ｎ−オクチル−５−［１−（３，７−ジメチ
ルオクタン−１−オキン）フェニル］ピリミジン 実施例＋１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−オクチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２８４
ｍｇ）と（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル−ｐ−トル
エンスルホネート（４０６ｍｇ）から標記の化合物（２
８８ｍ！／）を得た。
４６０゜１３５５．１３００．１２８５，１１８５．１
１７ＯＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δ：０．９０（３Ｈ２ｄ
、Ｊ＝７１−１ｚ）、２．５１（３Ｈ，ｓ）、４．１２
（２１−ＬＬ、Ｊ＝７Ｔ−Ｔｚ）７゜３９．７．８８（
ｔｏｔａ１４ Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ ＝ ７１（ｚ）Ｂ、（
Ｒ）−２−ｎ−オクチル−５−［１−（３，７−ジメチ
ルオクタン−１−オキン）フェニル］ピリミジン 実施例＋１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−オクチル
−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２８４
ｍｇ）と（Ｒ）−３，７−ジメチルオクチル−ｐ−トル
エンスルホネート（４０６ｍｇ）から標記の化合物（２
８８ｍ！／）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １６０５．！ ５８
０．１５３０．１５＋０．１２８０，１２４０．１１７
５ＮＭＲ（ＣＤ Ｃ１２３）δ： ０．９１（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７１（ｚ）、０．８−２．２（３１Ｔ−１，ｍ）
、２．９９（２Ｈ，ｔ。
０．１５３０．１５＋０．１２８０，１２４０．１１７
５ＮＭＲ（ＣＤ Ｃ１２３）δ： ０．９１（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７１（ｚ）、０．８−２．２（３１Ｔ−１，ｍ）
、２．９９（２Ｈ，ｔ。
、Ｊ＝７１１ｚ）、４．０３（２１−１，Ｌ、Ｊ＝７１
（ｚ）、７．００・７．４８（ｔｏｔａ１４７（、ＡＢ
Ｑ、、１ ＝８１−１ｚ）、８．８２（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４２４ （Ｍ” ）実施例１− （Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−［４−（４−メチルヘ
ギザンー１−オキシ）フェニル］ピリミンンＡ、２−ｎ
−ドデシル−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジ
ン 実施例９Ｂの方法と同様にして、３−ジメチルアミノ−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン−１−
アール（１，３４ｇ）とｎ−）リゾカンアミジン（１，
７８ｇ）から標記化合物（１，２０９）を得た。
（ｚ）、７．００・７．４８（ｔｏｔａ１４７（、ＡＢ
Ｑ、、１ ＝８１−１ｚ）、８．８２（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４２４ （Ｍ” ）実施例１− （Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−［４−（４−メチルヘ
ギザンー１−オキシ）フェニル］ピリミンンＡ、２−ｎ
−ドデシル−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジ
ン 実施例９Ｂの方法と同様にして、３−ジメチルアミノ−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペン−１−
アール（１，３４ｇ）とｎ−）リゾカンアミジン（１，
７８ｇ）から標記化合物（１，２０９）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ”： ３３４０，３１８０．
１６５５．１６３０．１６１０，１５８０．１５４０，
１５１０．１４３５，１２８０，１２３０．１１７ＯＮ
ＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ： ０．８７（３Ｎ、ｍ）、１
．１０−２．３０（２０Ｈ，、ｍ）、３．０３（２Ｈ，
ｔ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、５．４−５．８（１１（、’ｂｒ
、ｓ）、７．０１ ・７．４５（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢ
Ｑ、Ｊ＝９Ｈｚ）、８．８４（２Ｉ−１，ｓ）Ｂ、（Ｓ
）−２−ｎ−ドデシル−５−［４−（／Ｉ−メチルヘキ
サン−１−オキシ）フェニル］ピリミジン 実施例１．
１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−ドテシル−５−（
４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２００ｍｇ）と
（Ｓ）−４−メチルへキンルーｐ−）ルエンスルホネー
ト（３４０ｍｇ）から標記の化合物（２００ｍｇ）を得
た。
１６５５．１６３０．１６１０，１５８０．１５４０，
１５１０．１４３５，１２８０，１２３０．１１７ＯＮ
ＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ： ０．８７（３Ｎ、ｍ）、１
．１０−２．３０（２０Ｈ，、ｍ）、３．０３（２Ｈ，
ｔ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、５．４−５．８（１１（、’ｂｒ
、ｓ）、７．０１ ・７．４５（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢ
Ｑ、Ｊ＝９Ｈｚ）、８．８４（２Ｉ−１，ｓ）Ｂ、（Ｓ
）−２−ｎ−ドデシル−５−［４−（／Ｉ−メチルヘキ
サン−１−オキシ）フェニル］ピリミジン 実施例１．
１−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−ドテシル−５−（
４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（２００ｍｇ）と
（Ｓ）−４−メチルへキンルーｐ−）ルエンスルホネー
ト（３４０ｍｇ）から標記の化合物（２００ｍｇ）を得
た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １６００，１５８０
．１５３＝４８− ０．１５１０．１４−４．０，１２８０．１２４０，１
１７５．１１１０．１０２Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（＋３）δ： ０．８〜２．０
（３６Ｈ，ｍ）。
．１５３＝４８− ０．１５１０．１４−４．０，１２８０．１２４０，１
１７５．１１１０．１０２Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（＋３）δ： ０．８〜２．０
（３６Ｈ，ｍ）。
２．９９（２Ｈ，ｔ、７Ｔ（ｚ）、３．３９（２Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７１−１ｚ）、７．０１ ・７．４９（ｔｏｔａ
１４１４．ΔＢｑ、Ｊ＝８１−Ｔｚ）、 ８ 、８４
（２Ｈ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４３８ （Ｍ”
）元素分析 Ｃｔ９ＩＩ ４ａ Ｎ ｔ Ｏ計算値 Ｃ
＋７９．３９．１−１：Ｉ Ｏ，５６、Ｎ：６．３８ 実験値 Ｃニア ９．１８．１−１＋１０．５１、Ｎ・
６．３２ 実施例１７ （Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−［４−（６−メチルオ
クタン−１−オキシ）フゴニル］ピリミジン実施例１１
−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−ドデシル−５−（４
−ヒドロギンフェニル）ピリミジン（＋７０１１Ｉ９）
と（Ｓ）−６−メチルオクチル−ｐ−トルエンスルホネ
ート（２２５Ｂ）から標記化合物（１８０Ｒ９）を得た
。
、Ｊ＝７１−１ｚ）、７．０１ ・７．４９（ｔｏｔａ
１４１４．ΔＢｑ、Ｊ＝８１−Ｔｚ）、 ８ 、８４
（２Ｈ、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４３８ （Ｍ”
）元素分析 Ｃｔ９ＩＩ ４ａ Ｎ ｔ Ｏ計算値 Ｃ
＋７９．３９．１−１：Ｉ Ｏ，５６、Ｎ：６．３８ 実験値 Ｃニア ９．１８．１−１＋１０．５１、Ｎ・
６．３２ 実施例１７ （Ｓ）−２−ｎ−ドデシル−５−［４−（６−メチルオ
クタン−１−オキシ）フゴニル］ピリミジン実施例１１
−Ｅの方法と同様にして、２−ｎ−ドデシル−５−（４
−ヒドロギンフェニル）ピリミジン（＋７０１１Ｉ９）
と（Ｓ）−６−メチルオクチル−ｐ−トルエンスルホネ
ート（２２５Ｂ）から標記化合物（１８０Ｒ９）を得た
。
ｒＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： １６００，１５８５
，１５７５．１５３５，１５１５．＋４４０．１２８０
．１２４５．１１８５．１０４Ｏ ＮＭＲ（Ｃ１０４ＯＮδ・ ０．８５ （９Ｈ，、ｔ、
Ｊ −７１−１ｚ）、１．ｌ−２，０（３１１−Ｉ １
ｍ）、２．９ ８（２Ｈ，Ｌ。
，１５７５．１５３５，１５１５．＋４４０．１２８０
．１２４５．１１８５．１０４Ｏ ＮＭＲ（Ｃ１０４ＯＮδ・ ０．８５ （９Ｈ，、ｔ、
Ｊ −７１−１ｚ）、１．ｌ−２，０（３１１−Ｉ １
ｍ）、２．９ ８（２Ｈ，Ｌ。
、ｌ−７１−Ｔｚ）、４．０Ｏ（２１（、ｔ、Ｊ＝７１
−Ｉｚ）、７．０２・７．４８（ｔｏｔａ１４ Ｈ，Ａ
Ｂｑ、Ｊ 〜８１−ｒｚ）、８．８４（２１（、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４６６（Ｍ” ）実迦峻トしも （Ｓ）−２−［２−、（２−メチルブタンーＩ−オキシ
）エチル］−５−（４−ｎ−デシル−１−オキシフェニ
ル）ピリミジン Δ （Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロパンアミジン （Ｓ）−３−（２−メチルブタンーｌ−オギン）プロピ
オニ）・リル（１４，１９）とエタノール（４，６ｙ）
の混合物に水冷攪拌下、塩酸ガスを０．５時間導入した
後、冷凍庫に一晩静置した。得られた４１１状物（２７
，１ｇ）のうしＩＯ，Ｏ！７をエタノール（２０ｎρ）
に溶かし、これに水冷攪拌下、アンモニア（３５ｇ）の
エタノール（２５７ＩＱ）溶液を１時間で滴下した。さ
らに室温で３時間積ｒｊミしノこのち、反応液を減圧下
に濃縮し、残渣に６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０ｎ
ρ）を加え、エーテルで抽出した。エーテル層の飽和食
塩水で洗浄し、減圧下に溶媒を留去して（Ｓ）−３−（
２−メチルブタン−ｌ−オキシ）プロパンアミジン（５
，８ｇ）を油状物として得た。
−Ｉｚ）、７．０２・７．４８（ｔｏｔａ１４ Ｈ，Ａ
Ｂｑ、Ｊ 〜８１−ｒｚ）、８．８４（２１（、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４６６（Ｍ” ）実迦峻トしも （Ｓ）−２−［２−、（２−メチルブタンーＩ−オキシ
）エチル］−５−（４−ｎ−デシル−１−オキシフェニ
ル）ピリミジン Δ （Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プ
ロパンアミジン （Ｓ）−３−（２−メチルブタンーｌ−オギン）プロピ
オニ）・リル（１４，１９）とエタノール（４，６ｙ）
の混合物に水冷攪拌下、塩酸ガスを０．５時間導入した
後、冷凍庫に一晩静置した。得られた４１１状物（２７
，１ｇ）のうしＩＯ，Ｏ！７をエタノール（２０ｎρ）
に溶かし、これに水冷攪拌下、アンモニア（３５ｇ）の
エタノール（２５７ＩＱ）溶液を１時間で滴下した。さ
らに室温で３時間積ｒｊミしノこのち、反応液を減圧下
に濃縮し、残渣に６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０ｎ
ρ）を加え、エーテルで抽出した。エーテル層の飽和食
塩水で洗浄し、減圧下に溶媒を留去して（Ｓ）−３−（
２−メチルブタン−ｌ−オキシ）プロパンアミジン（５
，８ｇ）を油状物として得た。
ＩＲ（Ｊｉｌ＋ｎ）ｃｍ−’： ３４５０，３３２０
，３１７０゜１６３５、＋６００．１１６５．１１００
ＮＭｌ１００Ｎρ３）δ： ０．７−１．９（９Ｔ−
ｒ、ｍ）。
，３１７０゜１６３５、＋６００．１１６５．１１００
ＮＭｌ１００Ｎρ３）δ： ０．７−１．９（９Ｔ−
ｒ、ｍ）。
２、 ４６（２Ｈ，ｔ、Ｊ ＝８Ｉ−Ｉｚ）、３．１５
−３．８０（４１１、ｍ） Ｂ、（Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキ
シ）エチルｌ−５−（１−ヒドロキシフェニル）ピリミ
ジン （Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロパ
ンアミジン（１，３３！７）のピリジノ（＋５ｚＣ）溶
液に、３−ジメヂルアミノ〜２−（４−ヒドロキンフェ
ニル）−２−プロペン−１−アール（１３４ｇ）を加え
７０〜８０°Ｃて６時間加熱攪拌した。
−３．８０（４１１、ｍ） Ｂ、（Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキ
シ）エチルｌ−５−（１−ヒドロキシフェニル）ピリミ
ジン （Ｓ）−３−（２−メチルブタン−１−オキシ）プロパ
ンアミジン（１，３３！７）のピリジノ（＋５ｚＣ）溶
液に、３−ジメヂルアミノ〜２−（４−ヒドロキンフェ
ニル）−２−プロペン−１−アール（１３４ｇ）を加え
７０〜８０°Ｃて６時間加熱攪拌した。
この反応液を減圧下に濃縮し、残渣を酢酸エチル−希塩
酸で抽出した。得られた有機層を水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下に濃縮して結晶性残渣を得た。この
粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘ
キサン−エーテル）で精製して、（Ｓ）−２−［２−（
２−メチルブタン−１−オキシ）エチル］−５−（４−
ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１，４９）を得た、
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： ３１００，１６１０，
１５８５、＋５４５．１５２０．＋２７５．１２３０．
１２００．１１８０．１０９５ ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ： ０．７〜２．０（９Ｈ，
ｍ）。
酸で抽出した。得られた有機層を水洗、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下に濃縮して結晶性残渣を得た。この
粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘ
キサン−エーテル）で精製して、（Ｓ）−２−［２−（
２−メチルブタン−１−オキシ）エチル］−５−（４−
ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１，４９）を得た、
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’： ３１００，１６１０，
１５８５、＋５４５．１５２０．＋２７５．１２３０．
１２００．１１８０．１０９５ ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ： ０．７〜２．０（９Ｈ，
ｍ）。
３．１−３．５（４Ｔ−１，ｍ）、４．０（２＋−１，
［１，Ｊ＝７Ｈｚ）。
［１，Ｊ＝７Ｈｚ）。
６．９７，７．４４（ｔｏｔａ１４Ｉ−１，ＡＲＱ、Ｊ
＝８Ｈｚ）。
＝８Ｈｚ）。
８．８５（２Ｈ，ｓ）、９．７６（ｌ Ｔ（、ｂｒ、ｓ
）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ２８６ （Ｍ” ）Ｃ，（Ｓ
）−２−４２−（２−メチルブタン−１−オキシ）エチ
ル］−５−（Ｊ−ｎ−アノルー１−オギノフェニル）ピ
リミジン （Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキシ）
エチル］−５−（４−ヒトロギノフＪニル）ピリミジン
（＋４０ｍｙ）のエタノール（３ｕＱ）溶液に臭化デシ
ル（１４５πｇ）、水酸化カリウム（３８ｉｙ）の水（
０，５靜）溶液を加え、７時間加熱還流した。この反応
液を減圧下に濃縮し、残渣をエーテルで抽出した。得ら
れたエーテル層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下に溶媒を留去して、結晶性残渣を得た。この粗結晶
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキザン
ーエーテル）で精製して、（Ｓ）−２−［２−（２−メ
チルブタン−１−オキシ）エチル］−５−（４−ｎ−ア
ノルー１−オキンフゴニル）ピリミジン（１３０ｍ９）
の無色結晶を得た。
）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ２８６ （Ｍ” ）Ｃ，（Ｓ
）−２−４２−（２−メチルブタン−１−オキシ）エチ
ル］−５−（Ｊ−ｎ−アノルー１−オギノフェニル）ピ
リミジン （Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキシ）
エチル］−５−（４−ヒトロギノフＪニル）ピリミジン
（＋４０ｍｙ）のエタノール（３ｕＱ）溶液に臭化デシ
ル（１４５πｇ）、水酸化カリウム（３８ｉｙ）の水（
０，５靜）溶液を加え、７時間加熱還流した。この反応
液を減圧下に濃縮し、残渣をエーテルで抽出した。得ら
れたエーテル層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下に溶媒を留去して、結晶性残渣を得た。この粗結晶
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキザン
ーエーテル）で精製して、（Ｓ）−２−［２−（２−メ
チルブタン−１−オキシ）エチル］−５−（４−ｎ−ア
ノルー１−オキンフゴニル）ピリミジン（１３０ｍ９）
の無色結晶を得た。
ＩＲ（Ｎｕ、ｊｏｌ）ｃｍ−’： ｌ ６００，１５
８０，１５３０．１５１０，１４４０，１２８０．Ｉ２
６０．１２４５．１１７０．１１１Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ１２３）δ： ０．６〜２．１
（２８Ｈ，ｍ）。
８０，１５３０．１５１０，１４４０，１２８０．Ｉ２
６０．１２４５．１１７０．１１１Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ１２３）δ： ０．６〜２．１
（２８Ｈ，ｍ）。
３、 Ｉ−３，５（４１１，、ｍ）、３．８〜４．２（
４）１．ｍ）、７０ ・７．５（ｔｏｔａ１４ ＩＩ、
ＡＢＱ、、Ｊ＝８Ｈ７）、８．３８（２１−（、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４２６ （Ｍ” ）元素分析
Ｃ２□Ｈ４２Ｎ ９０２ 計算値 Ｃニア６．０Ｉ４−Ｔ・９９２゜Ｎ：６．５６ 実験値 Ｃニア６．１９ｊ−１・１０．３０、Ｎ：６．
５８ 実施例１９ （Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキシ）
−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジンＡ、２
−メチルチオ−２−（ｐ−ｎ−オクチルフェニル）酢酸
エチルエステル ｎ−オクチルベンゼン（３，８ｇ）と、２−クロル−２
−メチルチオ酢酸エチルエステル（３，３７ｙ）の塩化
メチレン（＋ＯｚＱ、）溶液に攪拌下４塩化スズ（５，
２１１１１）を０５時間で滴下し、さらに０５時間室温
下で攪拌した。この反応液を水冷し、水（２０ｎρ）を
加えた後、減圧下、有機層のみを留去した。得られた残
渣をエーテル（２０ｘＱＸ２）て抽出し、水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去して４１１
状の２−メチルチオ−２−（ｐ−ｎ−オクチルフェニル
）酢酸エチルエステル（７゜０９）を得た。
４）１．ｍ）、７０ ・７．５（ｔｏｔａ１４ ＩＩ、
ＡＢＱ、、Ｊ＝８Ｈ７）、８．３８（２１−（、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４２６ （Ｍ” ）元素分析
Ｃ２□Ｈ４２Ｎ ９０２ 計算値 Ｃニア６．０Ｉ４−Ｔ・９９２゜Ｎ：６．５６ 実験値 Ｃニア６．１９ｊ−１・１０．３０、Ｎ：６．
５８ 実施例１９ （Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキシ）
−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジンＡ、２
−メチルチオ−２−（ｐ−ｎ−オクチルフェニル）酢酸
エチルエステル ｎ−オクチルベンゼン（３，８ｇ）と、２−クロル−２
−メチルチオ酢酸エチルエステル（３，３７ｙ）の塩化
メチレン（＋ＯｚＱ、）溶液に攪拌下４塩化スズ（５，
２１１１１）を０５時間で滴下し、さらに０５時間室温
下で攪拌した。この反応液を水冷し、水（２０ｎρ）を
加えた後、減圧下、有機層のみを留去した。得られた残
渣をエーテル（２０ｘＱＸ２）て抽出し、水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去して４１１
状の２−メチルチオ−２−（ｐ−ｎ−オクチルフェニル
）酢酸エチルエステル（７゜０９）を得た。
ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ−’： ２９００，２８５０，
１７３０゜１６９０．１５０５．＋４６０．１４４０．
＋４１５゜１３６０．１２８０．１２１０．１１４ＯＮ
Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（２３）δ： ０．８５（３）１
ｍ）、１．００−１．８ ５（１５Ｈ，ｍ）、２．０４
（：３Ｉ（、ｓ）、２．６０（２＋−１，ｔ、Ｊ 〜７
１（ｚ）、４．２０（２Ｈ，ｑ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、４．
．４．７（Ｉ Ｈ，ｓ）、７．１２ ・７．３８（ｔｏ
ｔａ１４１（。
１７３０゜１６９０．１５０５．＋４６０．１４４０．
＋４１５゜１３６０．１２８０．１２１０．１１４ＯＮ
Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（２３）δ： ０．８５（３）１
ｍ）、１．００−１．８ ５（１５Ｈ，ｍ）、２．０４
（：３Ｉ（、ｓ）、２．６０（２＋−１，ｔ、Ｊ 〜７
１（ｚ）、４．２０（２Ｈ，ｑ、Ｊ ＝７Ｈｚ）、４．
．４．７（Ｉ Ｈ，ｓ）、７．１２ ・７．３８（ｔｏ
ｔａ１４１（。
Ａ Ｂｑ、 、１ ＝ ８ Ｈｚ）
Ｂ、／ｌ−ｎ−オクチルフェニル酢酸
実施例１９−Ａで得た２−メチルヂオ−１−（ｐ−ｎ−
オクチルフェニル）酢酸エチル（６，５１？）の酢酸溶
液（７５ｘＣ）に亜鉛末（２６９）を加え、１００〜１
１０°Ｃて７時間加熱攪拌した。この反応液を減圧下濃
縮し、残渣を塩化メチレンで抽出した。
オクチルフェニル）酢酸エチル（６，５１？）の酢酸溶
液（７５ｘＣ）に亜鉛末（２６９）を加え、１００〜１
１０°Ｃて７時間加熱攪拌した。この反応液を減圧下濃
縮し、残渣を塩化メチレンで抽出した。
水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮して、
曲状の４−ｎ−オクチルフェニル酢酸エヂルエステルを
得た。このものをエタノール（１００ｍＱ）に溶かし、
水酸化カリウム（９，０９）の水（ｌＯｍｌ）溶液を加
え、１時間加熱還流した。減圧下に溶媒留去し、残渣に
４Ｎ塩酸（］０Ｏ７１ｆｌり、エーテル（１００ｍＱ）
を加え、エーテル層を分取した。
曲状の４−ｎ−オクチルフェニル酢酸エヂルエステルを
得た。このものをエタノール（１００ｍＱ）に溶かし、
水酸化カリウム（９，０９）の水（ｌＯｍｌ）溶液を加
え、１時間加熱還流した。減圧下に溶媒留去し、残渣に
４Ｎ塩酸（］０Ｏ７１ｆｌり、エーテル（１００ｍＱ）
を加え、エーテル層を分取した。
水層をさらにエーテル（５０ｆｆｉＣ）で抽出し、合わ
せたエーテル層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
のち、減圧下に濃縮して粗結晶を得た。この粗結晶をメ
タノールで再結晶して、４−ｎ−オクチルフェニル酢酸
（３，６９）を得た。
せたエーテル層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した
のち、減圧下に濃縮して粗結晶を得た。この粗結晶をメ
タノールで再結晶して、４−ｎ−オクチルフェニル酢酸
（３，６９）を得た。
Ｉ Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−１： ２７００〜２５００
． Ｉ ６９５、＋５１０．１４００．１３３５．＋２
８５．１２４０．１２２０．１１９０．１０１ＯＮＭＲ
（１０１ＯＮ、１）δ： ０．８７（３１４，ｍ）、１
．１−２．０（＋ ２１−（、ｍ）、２．６０（２＋（
、ｔ’、Ｊ＝７１−１ｚ）。
． Ｉ ６９５、＋５１０．１４００．１３３５．＋２
８５．１２４０．１２２０．１１９０．１０１ＯＮＭＲ
（１０１ＯＮ、１）δ： ０．８７（３１４，ｍ）、１
．１−２．０（＋ ２１−（、ｍ）、２．６０（２＋（
、ｔ’、Ｊ＝７１−１ｚ）。
３．６（２Ｈ，ｓ）、７．１３（４Ｈ，ｓ）、７．５−
８．５（ＩＩ−１，ｂｒ、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ２４８ （Ｍ” ）Ｃ３−ツメ
デルアミノ−２−（４−ｎ−オクチルフェニル）−２−
プロペン−１−アールＤＭＦ（３，０＋Ｑ）を水冷し、
これにオギシ塩化リン（２，８ｍＫりを２０分で滴下し
、さらに同温で３０分攪拌した。実施例１９−Ｂで得た
４ −＋＋−オクチルフェニル酢酸（２，５９）のＤＭ
Ｐ（ｌ ＯｍＱ＞溶液を１時間で滴下し、徐々に室温に
もどし、続いて６０〜７０°Ｃで４時間攪拌した。冷却
後、氷水（１５０ｉρ）にあけ炭酸カリウム（５９）で
ｐｉ−１７に調整後、水酸化ナトリウム（＋０９）を加
えて５０℃で３０分間攪拌した。冷却後エーテルで抽出
し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒
を留去して、３−ツメデルアミノ−２−（４，−ｎ−オ
クチルフェニル）−２−プロペン−１−アール（３，２
９）を得た。
８．５（ＩＩ−１，ｂｒ、ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ２４８ （Ｍ” ）Ｃ３−ツメ
デルアミノ−２−（４−ｎ−オクチルフェニル）−２−
プロペン−１−アールＤＭＦ（３，０＋Ｑ）を水冷し、
これにオギシ塩化リン（２，８ｍＫりを２０分で滴下し
、さらに同温で３０分攪拌した。実施例１９−Ｂで得た
４ −＋＋−オクチルフェニル酢酸（２，５９）のＤＭ
Ｐ（ｌ ＯｍＱ＞溶液を１時間で滴下し、徐々に室温に
もどし、続いて６０〜７０°Ｃで４時間攪拌した。冷却
後、氷水（１５０ｉρ）にあけ炭酸カリウム（５９）で
ｐｉ−１７に調整後、水酸化ナトリウム（＋０９）を加
えて５０℃で３０分間攪拌した。冷却後エーテルで抽出
し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒
を留去して、３−ツメデルアミノ−２−（４，−ｎ−オ
クチルフェニル）−２−プロペン−１−アール（３，２
９）を得た。
ＩＲ（ｒｉｌｍ）ｃｍ−’： ２７００．１６７０，
１５９０゜１５１０．１４４０，１３９０．Ｉ２６０．
Ｉ １９０゜１０８５．１０５５ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＩ） Ｃ１２３）δ： ０．８７（３
１１，ｍ）、Ｉ、１−２．０（１２１−１，ｍ）、２．
６０（２１−１，［、、Ｉ＝７１−１ｚ）。
１５９０゜１５１０．１４４０，１３９０．Ｉ２６０．
Ｉ １９０゜１０８５．１０５５ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＩ） Ｃ１２３）δ： ０．８７（３
１１，ｍ）、Ｉ、１−２．０（１２１−１，ｍ）、２．
６０（２１−１，［、、Ｉ＝７１−１ｚ）。
２．８（６１１，ｓ）、６．８５（Ｉ ＩＩ、ｓ）、７
．Ｉ Ｉ（４Ｊｒ、ｓ）、９．０８（ｌ ＩＴ、ｓ） Ｄ、１．２−ジヒドａ−５−（４−ｎ−オクチルフェニ
ル）ピリミジン−２−オン ３−ジメチルアミノ−２−（４−ｎ−オクチルフェニル
）−２−プロペン−１−アール（１，５５ｇ）のエタノ
ール２０ｍＱ溶液に尿素（０，４ｇ）と濃塩酸（０５ｍ
Ｑ）を加え、９時間の加熱還流した。冷却後析出した結
晶を濾取し、エタノールで洗浄して、１゜２−ジヒドロ
−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン−２−
オン（０，９０ｇ）を得た。
．Ｉ Ｉ（４Ｊｒ、ｓ）、９．０８（ｌ ＩＴ、ｓ） Ｄ、１．２−ジヒドａ−５−（４−ｎ−オクチルフェニ
ル）ピリミジン−２−オン ３−ジメチルアミノ−２−（４−ｎ−オクチルフェニル
）−２−プロペン−１−アール（１，５５ｇ）のエタノ
ール２０ｍＱ溶液に尿素（０，４ｇ）と濃塩酸（０５ｍ
Ｑ）を加え、９時間の加熱還流した。冷却後析出した結
晶を濾取し、エタノールで洗浄して、１゜２−ジヒドロ
−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン−２−
オン（０，９０ｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’ ＋６８０．１６４０．
＋５５０．１５１０．１３５０．１３００．１２４ＯＮ
Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（！３）δ： ０．８８（３Ｈ，
ｍ）、１．１〜２．０（１２Ｈ，ｍ）、２．６ ７（２
Ｔ−１，ｔ、Ｊ’＝７Ｈｚ）。
＋５５０．１５１０．１３５０．１３００．１２４ＯＮ
Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（！３）δ： ０．８８（３Ｈ，
ｍ）、１．１〜２．０（１２Ｈ，ｍ）、２．６ ７（２
Ｔ−１，ｔ、Ｊ’＝７Ｈｚ）。
７．３３（４Ｈ，ｓ）、８．５５（２Ｈ，ｓ）Ｅ、２−
クロル−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン １．２−ジヒドロ−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）
ピリミジン−２−オン（０，８５ｉ？）にオキシ塩化リ
ン（３，０ｙｘ４）を加え１００〜１１０°Ｃて２時間
加熱攪拌した。冷却後、エーテルを加え水洗により過剰
のオキシ塩化リンを分解し、有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥した後減圧下に濃縮した。
クロル−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン １．２−ジヒドロ−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）
ピリミジン−２−オン（０，８５ｉ？）にオキシ塩化リ
ン（３，０ｙｘ４）を加え１００〜１１０°Ｃて２時間
加熱攪拌した。冷却後、エーテルを加え水洗により過剰
のオキシ塩化リンを分解し、有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥した後減圧下に濃縮した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（Ｓ
＋Ｏ７，３０ｇ、ｎ−ヘキザンーエーテル５・１−３：
１）で精製して２−クロル−５−（４−ｎ−オクチルフ
ェニル）ピリミジン（１，０ｇ）を得た。
＋Ｏ７，３０ｇ、ｎ−ヘキザンーエーテル５・１−３：
１）で精製して２−クロル−５−（４−ｎ−オクチルフ
ェニル）ピリミジン（１，０ｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ″Ｉ： １６１０．１５６５
．＋５３０．１４００．＋３００．１２５０．１１６Ｏ
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（！３）δ： ０．８４（３ｔ
１．ｍ）、１．０−１．８（１２１−１，ｍ）、２．６
４（２Ｈ，ｔ、、Ｉ＝７Ｈｚ）。
．＋５３０．１４００．＋３００．１２５０．１１６Ｏ
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ（！３）δ： ０．８４（３ｔ
１．ｍ）、１．０−１．８（１２１−１，ｍ）、２．６
４（２Ｈ，ｔ、、Ｉ＝７Ｈｚ）。
７、’３０ ・７．４６（ｔｏｔａ１４ ｔｌ、ＡＢｑ
、、Ｊ ＝８１（ｚ）。
、、Ｊ ＝８１（ｚ）。
８ 、８１ （２ｒｒ、ｓ）
Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３０２ （Ｍ” ）Ｆ、（Ｓ）
−２−（２−メチルブタン−１−オキシ）−５−（４−
ｎ−オクチルフェニル）ピリミジンＮ ａ Ｉ−Ｉ （
鉱油中に懸濁、含量６０％、３Ｉｍｇ）をＤＭＩ？３１
１１ρに懸濁し、これに（Ｓ）−２−メチルブタノール
（８０ｍｇ）を加え、２０分攪拌した後、２−クロロ−
５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン（２１２
７１ｆｇ）を徐々に加えた。室温で４時間攪拌した後、
反応液を氷水（５０Ｊ！１２）にあけ、エーテルで抽出
した。エーテル層を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧下に溶媒を留去して結晶性残渣を得た。この粗結晶
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，２
０ｇ）に付し、ｎ−ヘキサン−クロロホルム（５：ｌ〜
２：ｌ）混液で溶出し、濃縮乾固後、メタノールで再結
晶して（Ｓ）−２−（２−メチル−ブタン−１−オキシ
）−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）−ピリミジン（
６５１９）を得た。
−２−（２−メチルブタン−１−オキシ）−５−（４−
ｎ−オクチルフェニル）ピリミジンＮ ａ Ｉ−Ｉ （
鉱油中に懸濁、含量６０％、３Ｉｍｇ）をＤＭＩ？３１
１１ρに懸濁し、これに（Ｓ）−２−メチルブタノール
（８０ｍｇ）を加え、２０分攪拌した後、２−クロロ−
５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン（２１２
７１ｆｇ）を徐々に加えた。室温で４時間攪拌した後、
反応液を氷水（５０Ｊ！１２）にあけ、エーテルで抽出
した。エーテル層を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧下に溶媒を留去して結晶性残渣を得た。この粗結晶
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２，２
０ｇ）に付し、ｎ−ヘキサン−クロロホルム（５：ｌ〜
２：ｌ）混液で溶出し、濃縮乾固後、メタノールで再結
晶して（Ｓ）−２−（２−メチル−ブタン−１−オキシ
）−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）−ピリミジン（
６５１９）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’；１５９０，１５７０，１
５５０．１４３５，１３２０，１２９０，１１８０．１
０Ｏ ＮＭｒ（（ＣＤＣσ３）δ：０．７５〜１．９０（２４
Ｈ，ｍ）、２．７０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｉ−Ｉｚ）、４
．２９（２Ｈ。
５５０．１４３５，１３２０，１２９０，１１８０．１
０Ｏ ＮＭｒ（（ＣＤＣσ３）δ：０．７５〜１．９０（２４
Ｈ，ｍ）、２．７０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｉ−Ｉｚ）、４
．２９（２Ｈ。
ｍ）、７．３０ ・７．４９（ｔｏｔａ１４Ｈ，ＡＢＱ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．７２（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３５４ （Ｍ” ）元素分析
Ｃ２３Ｈ３−Ｎ ｔ Ｏ 計算値 Ｃニア ７．９１ 、Ｉ（：９．６ Ｇ。
、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．７２（２Ｈ，ｓ） Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３５４ （Ｍ” ）元素分析
Ｃ２３Ｈ３−Ｎ ｔ Ｏ 計算値 Ｃニア ７．９１ 、Ｉ（：９．６ Ｇ。
Ｎニア、９０
実験値 Ｃ・７７．７８．Ｈ・９．９７゜Ｎニア、８０
実施例２０
（Ｓ）−２−（４−メチルヘキサン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン実施例１９
−Ｆの方法と同様にして、２−クロロ−５−（４−ｎ−
オクチルフェニル）ピリミジン（２ｆｏｘｇ）と（Ｓ）
−４−メチルヘキサン−１−オール（２００＋９）から
標記の化合物（８０ｍｇ）を得た。
−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン実施例１９
−Ｆの方法と同様にして、２−クロロ−５−（４−ｎ−
オクチルフェニル）ピリミジン（２ｆｏｘｇ）と（Ｓ）
−４−メチルヘキサン−１−オール（２００＋９）から
標記の化合物（８０ｍｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： １５９０，１５７０
，１５４５．１４．３５，１３２５．１２９５，１０６
５．ｔ。
，１５４５．１４．３５，１３２５．１２９５，１０６
５．ｔ。
Ｏ
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ１２３）δ： ０．８５（９１−
１，ｍ）、１．１〜２．４ （＋ ９Ｈ，ｍ）、２．６
７（２Ｈ，ｔ、Ｊ ＝、７ Ｈｚ）。
１，ｍ）、１．１〜２．４ （＋ ９Ｈ，ｍ）、２．６
７（２Ｈ，ｔ、Ｊ ＝、７ Ｈｚ）。
４．３８（２Ｉ−１，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．２９・７
．４４（ｔｏＬａ１４１−１．ＡＢｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
８．７ ０（２Ｈ，ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３８２
（Ｍ” ）元素分析 Ｃ２６ＨｔｓＮ ｔ。
．４４（ｔｏＬａ１４１−１．ＡＢｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
８．７ ０（２Ｈ，ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３８２
（Ｍ” ）元素分析 Ｃ２６ＨｔｓＮ ｔ。
計算値 Ｃニア Ｂ、４Ｂ、Ｈ：ｌ Ｏ，０１、Ｎニア
、３２ 実験値 Ｃニア８．６５．１（：９．３４゜Ｎニア、２
９ 実施例２１ （Ｓ）−２−（６−メチルオクタン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン実施例１９
−Ｆの方法と同様にして、２−クロロ−５−（４−ｎ−
オクチルフェニル）ピリミジン（２００罪）と（Ｓ）−
６−メチルオクタン−１−オール（３００＋Ｈ）から標
記の化合物（２００ｍｇ）を得た。
、３２ 実験値 Ｃニア８．６５．１（：９．３４゜Ｎニア、２
９ 実施例２１ （Ｓ）−２−（６−メチルオクタン−１−オキシ）−５
−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジン実施例１９
−Ｆの方法と同様にして、２−クロロ−５−（４−ｎ−
オクチルフェニル）ピリミジン（２００罪）と（Ｓ）−
６−メチルオクタン−１−オール（３００＋Ｈ）から標
記の化合物（２００ｍｇ）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ−’＋ １５９０．１５６５
，１５４０、＋３３０．１２９０．１１８０．１０６０
．１０Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＣ３）δ： ０．８７（９Ｈ，ｍ
）、１．０〜２．１（２３Ｈ１ｍ）、２．６３（２Ｈ，
Ｌ、Ｊ−７１−（ｚ）。
，１５４０、＋３３０．１２９０．１１８０．１０６０
．１０Ｏ Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＣ３）δ： ０．８７（９Ｈ，ｍ
）、１．０〜２．１（２３Ｈ１ｍ）、２．６３（２Ｈ，
Ｌ、Ｊ−７１−（ｚ）。
４．４（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４２ ・７．２
５（Ｌｏｔａ１４Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝８１−１ｚ）、８．
７０（２４，ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４１０ （Ｍ
” ）元素分析 Ｃ７，Ｈ，、Ｎ２０ 計算値 Ｃニア８．９７．Ｈ：Ｉ Ｏ，３０、Ｎ：６．
８２ 実験値 Ｃニア８．８２．Ｈ：１ ｏ、ｔＯ２Ｎ・６．
６６ 実施例２ζ （Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキン）
エチル］−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジ
ン 実施例９Ｂの方法と同様にして、３−ツメチルアミノ−
２−（４−ｎ−オクチルフェニル）−２−プロペン−１
−アール（２９０ａｔ９）と（Ｓ）−３−（２−メチル
ブタン−１−オキシ）プロパンアミジン（１９０πｇ）
から標記の化合物（２５０１１９）を得た。
５（Ｌｏｔａ１４Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝８１−１ｚ）、８．
７０（２４，ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ４１０ （Ｍ
” ）元素分析 Ｃ７，Ｈ，、Ｎ２０ 計算値 Ｃニア８．９７．Ｈ：Ｉ Ｏ，３０、Ｎ：６．
８２ 実験値 Ｃニア８．８２．Ｈ：１ ｏ、ｔＯ２Ｎ・６．
６６ 実施例２ζ （Ｓ）−２−［２−（２−メチルブタン−１−オキン）
エチル］−５−（４−ｎ−オクチルフェニル）ピリミジ
ン 実施例９Ｂの方法と同様にして、３−ツメチルアミノ−
２−（４−ｎ−オクチルフェニル）−２−プロペン−１
−アール（２９０ａｔ９）と（Ｓ）−３−（２−メチル
ブタン−１−オキシ）プロパンアミジン（１９０πｇ）
から標記の化合物（２５０１１９）を得た。
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ｃｍ ’： Ｉ ５８０．１５７
０．１５３５．１４４０，１２００．１１００．１００
ＯＮＩＶＩＲ（ＣＤＣ１２ｓ）δ： ０．７〜１．０（
９１−１，ｍ）。
０．１５３５．１４４０，１２００．１１００．１００
ＯＮＩＶＩＲ（ＣＤＣ１２ｓ）δ： ０．７〜１．０（
９１−１，ｍ）。
１．０５−１．８５（１５Ｈ，ｍ）、２．６９（２Ｈ，
ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）、３．１５−３．５０（４Ｈ，ｍ）、
３．９８（２Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７１（ｚ）、７．３１−７．
５２（ｔｏｔａ１４Ｔ−Ｉ。
ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）、３．１５−３．５０（４Ｈ，ｍ）、
３．９８（２Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７１（ｚ）、７．３１−７．
５２（ｔｏｔａ１４Ｔ−Ｉ。
ＡＢｑ、 、Ｊ ＝ ８ Ｎ２）、 ８ 、９０ （２
＋−■、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３８２ （Ｍ”
）以下に本発明の化合物の相転移性に関する実験例を示
す。
＋−■、ｓ）Ｍａｓｓ： ｍ／ｚ ３８２ （Ｍ”
）以下に本発明の化合物の相転移性に関する実験例を示
す。
実験例１ 相転移温度の測定
上記実施例に記載の方法で製造した化合物のいくつかに
ついて、温度可変ステージ（メトラーＦＰ−８０，ＦＰ
−８２）を付設した偏光顕微鏡にコンＸＴＰ−ＩＩ）ま
たは示差走査熱量計（ＤＳＣ１理学電気ＤＳＣ−８２３
０）を用いて相転移温度を測定した。
ついて、温度可変ステージ（メトラーＦＰ−８０，ＦＰ
−８２）を付設した偏光顕微鏡にコンＸＴＰ−ＩＩ）ま
たは示差走査熱量計（ＤＳＣ１理学電気ＤＳＣ−８２３
０）を用いて相転移温度を測定した。
測定は以下のようにして行なった。すなわち、顕微鏡に
よる測定では、昇温速度５〜ｂでまず等方性液体になる
まで昇温し、次に１〜ｌＯ℃／分の範囲内にある一定速
度で降温しながら、相の変化を観察し、各相に特徴的な
テクスチャーにより相を同定し、その際の温度を記録し
た。さらに結晶相になってから、あるいは、任意の温度
で再び１〜１０°Ｃ／分の範囲内にある一定速度で昇温
し降温時と同様の相変化の観察を行った。示差走査熱量
計による測定では、酸化アルミニウムを基準試料として
、ｌ−１０’Ｃ／分の範囲内のある一定の速度で昇温あ
るいは降温操作を行った。
よる測定では、昇温速度５〜ｂでまず等方性液体になる
まで昇温し、次に１〜ｌＯ℃／分の範囲内にある一定速
度で降温しながら、相の変化を観察し、各相に特徴的な
テクスチャーにより相を同定し、その際の温度を記録し
た。さらに結晶相になってから、あるいは、任意の温度
で再び１〜１０°Ｃ／分の範囲内にある一定速度で昇温
し降温時と同様の相変化の観察を行った。示差走査熱量
計による測定では、酸化アルミニウムを基準試料として
、ｌ−１０’Ｃ／分の範囲内のある一定の速度で昇温あ
るいは降温操作を行った。
得られたピークの接線とベースインの交点の示す温度か
ら相転移点を求めた。
ら相転移点を求めた。
得られた結果を第１表に示す。表中、Ｃｒｙは結晶相、
ＳＡはスメクチックＡ相でＳＣはカイラルスメクチック
Ｃ相、Ｔｓｏは等方性液体、ＳＩおよびＳ、は帰属不明
のスメクチック相を表わす。
ＳＡはスメクチックＡ相でＳＣはカイラルスメクチック
Ｃ相、Ｔｓｏは等方性液体、ＳＩおよびＳ、は帰属不明
のスメクチック相を表わす。
（以下余白）
Claims (1)
- （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２のいずれか一方は直鎖アル
キルまたは直鎖アルコキシであり、他方は少なくとも１
個の不斉炭素を有するアルキル、アルコキシ、アルコキ
シアルキル、アルコキシアルコキシまたはアルケニルオ
キシである］ で示される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19182686A JPS6348270A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | フエニルピリミジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19182686A JPS6348270A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | フエニルピリミジン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6348270A true JPS6348270A (ja) | 1988-02-29 |
Family
ID=16281162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19182686A Pending JPS6348270A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | フエニルピリミジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6348270A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63142091A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-14 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | 液晶混合物 |
| EP0293764A2 (en) * | 1987-06-01 | 1988-12-07 | Chisso Corporation | Smectic liquid crystal compound |
| US4906401A (en) * | 1987-03-24 | 1990-03-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Use of liquid-crystal 5-phenylpyrimidine derivatives as components of smectic liquid-crystal mixtures |
| US4906752A (en) * | 1987-03-24 | 1990-03-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Liquid-crystal 5-phenylpyrimidine derivatives having sc or sc* phases and a process for preparing them |
| US5389293A (en) * | 1988-09-22 | 1995-02-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active benzene derivatives, process for producing the same and liquid-crystalline composition containing said derivatives as liquid-crystalline compound and light switching elements |
| US5539115A (en) * | 1989-12-21 | 1996-07-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phenylpyrimidine derivatives, process for preparing the same, liquid crystal composition containing said derivatives as active ingredient, and liquid crystal elements using such compositions |
-
1986
- 1986-08-15 JP JP19182686A patent/JPS6348270A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63142091A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-14 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | 液晶混合物 |
| US4906401A (en) * | 1987-03-24 | 1990-03-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Use of liquid-crystal 5-phenylpyrimidine derivatives as components of smectic liquid-crystal mixtures |
| US4906752A (en) * | 1987-03-24 | 1990-03-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Liquid-crystal 5-phenylpyrimidine derivatives having sc or sc* phases and a process for preparing them |
| EP0293764A2 (en) * | 1987-06-01 | 1988-12-07 | Chisso Corporation | Smectic liquid crystal compound |
| US5389293A (en) * | 1988-09-22 | 1995-02-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active benzene derivatives, process for producing the same and liquid-crystalline composition containing said derivatives as liquid-crystalline compound and light switching elements |
| US5693251A (en) * | 1988-09-22 | 1997-12-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active benzene derivatives, process for producing the same and liquid-crystalline composition containing said derivatives as liquid-crystalline compound and light switching elements |
| US5539115A (en) * | 1989-12-21 | 1996-07-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phenylpyrimidine derivatives, process for preparing the same, liquid crystal composition containing said derivatives as active ingredient, and liquid crystal elements using such compositions |
| US5723610A (en) * | 1989-12-21 | 1998-03-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alcohol reactants for forming phenylpyrimidine derivatives and process for preparing said alcohols |
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