JPS6347754A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPS6347754A
JPS6347754A JP61191273A JP19127386A JPS6347754A JP S6347754 A JPS6347754 A JP S6347754A JP 61191273 A JP61191273 A JP 61191273A JP 19127386 A JP19127386 A JP 19127386A JP S6347754 A JPS6347754 A JP S6347754A
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JP
Japan
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photosensitive
photosensitive material
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image
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Application number
JP61191273A
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English (en)
Inventor
Shigehisa Tamagawa
重久 玉川
Masayuki Kuroishi
黒石 雅幸
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体トに、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及び/ヘイングーからなる感光層を支持体とに担持して
なる記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成
し、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が
形成された部分に、高分子化合物を形成するものである
これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている(特願昭60−
210657号)、この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に5元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。
以1−述へたような画像形成方法の一78様として、支
持体北に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光層を有する感光材料を、像様露光と同時に、ま
たは像様露光後に、現像処理を行ない、重合性化合物を
重合化させ、そして現像処理を行なった感光材料に、受
像材料を重ねた状態で加圧することにより、未重合の重
合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に画像を形
成するする画像形成方法が特開昭61−73145号公
報に記載されている。
一方、感光材料は支持体として、安価で使い捨てが容易
である点、軽量で取り扱いが容易である点等から1紙を
用いる場合がある。しかし2紙支持体を用いてL記の転
写型の画像形成方法によって受像材料上に画像を得る場
合、転写画像の一部に数mm程度の比較的大きな周期で
、重合性化合物濃度が極端に低い転写ムラが発生するこ
とがあった。
上記のような転写ムラは、紙支持体の厚さを厚くするこ
とにより減少させることは可能であるが、画像形成処理
、保存スペース、およびコスト等の点を考慮すると、感
光材料が厚くなることは好ましくない。また、上記転写
時に加える圧力を大幅に増大させることによっても転写
11うを減少させることは可撤であるが、そのためには
加圧装置を通常使用される機械よりも、さらに強力なも
のにする必要がある。
[発明の要旨] 本発明の目的は、紙製の支持体を用いたにもかかわらず
、L記のような転写ムラがほとんど発生することがない
感光材料を提供することである。
本発明は、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を設けてなる感光材料であっ
て、 紙支持体の感光層が設けられている側の面が、JIS−
P−8119により規定されるベック平滑度が300秒
以上であるような平滑面であることを特徴とする感光材
料を提供するものである。
[発明の効果コ 本発明の感光材料は、感光層がJジけられている側の面
が、J I 5−P−8119により規定されるベック
平滑度が300秒以上であるような平滑面である紙支持
体を用いることを特徴とする。
本R,明者の研究によれば、紙支持体を有する感光材料
を用いた場合における前述したような転写ムラの発生は
、紙支持体のベック平滑度を改良することにより解決す
ることができる。すなわち、紙支持体表面のベック平滑
度が上記規定(300秒)よりも低い値である場合には
、感光材料の表面と加圧装置の加圧面との密着性が悪く
なり、そのため転写濃度にムラが生じることが判明した
本発明の感光材料は1紙支持体が上記規定の平滑面を有
するため、転写ムラの発生が少ない鮮明な転写画像を得
ることができる。また、本発明の感光材料は、支持体を
厚くしたり、あるいは強力な加圧装置を用いたりする場
合と比較して容易かつコスト的に有利に前述したような
転写ムラの聞届を解決することができる。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料は1紙支持体を有する0本明細書にお
いて、r紙支持体1は木材パルプを主成分とする原紙(
本明細書においてはr原紙」と略す)、または原紙上に
任意の塗布層を設けたシート状物を意味する。
本発明の感光材料に用いる紙支持体は、少なくとも一方
の面が、JIS−P−8119により規定されるベック
平滑度が300秒以上であるような平滑面であり、そし
てこの面の上に感光層を形成する。上記ベック平滑度は
500秒以上であることがさらに好ましい、また、紙支
持体の感光層が設けられていない側の面も、J I 5
−P−8119により規定されるベック平滑度が200
秒以上であるような平滑面であることが好ましい。
上記へツク平滑度は、真空度を水銀柱約370mmに保
った時に10m父の空気が、l’Kg/Crn″の圧力
で密着された5mm角の試験片とガラス表面との間を通
過するのに要する時間である。
L記試験方法の:3mおよび測定に用いる器具について
は、1963年の日本工業規格に従う。
以Σ、本発明に用いる紙支持体の構成、およびベック平
滑度を高い値とするための具体的手段について説明する
紙支持体に用いる原紙は、木材パルプを主原料とし、こ
れを抄紙して製造する。木材パルプとしては、針葉樹パ
ルプ、広葉樹パルプのいずれも使用可使であるが、短繊
維で平滑性の出やすい広葉樹パルプを多く用いることが
好ましい、具体的には、原紙を構成するパルプのうち、
60mff1%以上を広葉樹パルプとすることが好まし
い。
なお、必要に応じて、木材パルプの一部をポリエチレン
、ポリプロピレン等からなる合成パルプ、あるいはポリ
エステル、ポリビニルアルコール、ナイロン等からなる
合成繊維に近き換えてもよい。
また、使用するパルプ全体の櫨水度は、C3Fの規定で
200乃至400ccであることが好ましい、さらに、
叩解後の繊維長については、JIS−P−8207によ
り規定される24+42マツシュ残分が40重量%以下
となるようにすることが好ましい。
原紙中には、平滑度の向上を目的として、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレイ、カオリン、二酸化チタン、尿素樹
脂微粒子等の填料を内添することが好ましい。これらの
損料のうちでは、タルクおよびクレイが特に好ましい0
本発明に用いる原紙は、上記填料を5重量%以上含むこ
とが好ましく、10重量%以上含むことが特に好ましい
上記填料以外の内添薬品として、ロジン、パラフィンツ
ー2クス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪
酸無水物、アルキルケテンダイマー等の内添サイズ剤:
ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール
、メラミンホルムアルデヒド縮合物等の紙力増強剤;無
水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの
反応物、高級脂肪酸の四級アンモニウム塩等の柔軟化剤
;硫醜バンド、ポリアミドポリアミンエピクールヒドリ
ン等の定着剤:有色染料;蛍光染料等を必要に応じて原
紙中に添加してもよい。
紙支持体に用いる原紙は、以ト述べたような原紙を使用
し、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造すること
ができる。原紙の秤量は20乃至200 g/m’であ
ることが好ましく、30乃至100 g/rr?である
ことが特に好ましい、原紙の厚さは25乃至250 g
mであることが好ましく、40乃至150gmであるこ
とが特に好ましい。
また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンキャレンダーまたは抄紙後のスーパーキャ
レンダーのようなキャレンダー処理を実施することが好
ましい。上記キャレンダー処理より、原紙の密度は、J
IS−P−8118の規定で0.7乃至1.2g/rr
fとなることが好ましく、0.85乃至1.10g/r
n’となることが特に好ましい。
以上述べたような原紙の製造方法、特に原料パルプの種
類の選択、填料を比較的多量に使用すること、キャレン
ダー処理の実施等により、製造される原紙の少なくとも
一方の面を、JIS−P−8119により規定されるベ
ック平滑度が300秒以上であるような平滑面とするこ
とができる。
本発明の感光材料は、以上述べたような原紙をそのまま
紙支持体として使用することができる。
また、原紙上に任意の塗布層を設けたものを紙支持体と
して用いてもよい、特に、感光層が設けられる面のベッ
ク平滑度を500秒以上とする場合には原紙上に塗布層
を設けることが好ましい。
なお、原紙表面に公知の表面サイズ剤を塗布し、その上
に任意の塗布層を設けてもよい0表面サイズ剤の例とし
ては、ポリビニルアルコール、スターチ、ポリアクリル
アミド、ゼラチン、カゼイン、スチレン無水マレイン酸
共重合体、アルキルケテンダイマー、ポリウレタン、エ
ポキシ化脂肪酸アミド等を挙げることができる。
上記塗布層の構成については特に制限はないが、疎水性
ポリで−を含むことが好ましい。疎水性ポリマーを含む
塗布層を設けることにより、紙支持体の吸水度が低下さ
せ、感光層の塗布において生じる支持体の歪みを減少さ
せることができる。なお、紙支持体の感光層が設けられ
ている側の面が、JIS−P−8140により規定され
るコツプ吸水度が3g/rrr”以下の血であることを
特徴とする感光材料については、本出願人にょる1v(
和61年8月4日出願の「感光材料」の明細書に記載が
ある。同様に、本発明の感光材料に用いる紙支持体の感
光層が設けられている側の面も、JIS−P−8140
により規定されるコツプ吸水度が3g/rn’以下の面
であることが好ましい。
上記疎水性ポリマーは、ホモポリマーでもコポリマーで
もよい、また、コポリマーの場合、一部に親水性の繰り
返し単位を有していても全体として疎水性であればよい
、上記疎水性ポリマーの例としては、塩化ビニリデン、
スチレン−ブタジェン・コポリマー、メチルメタクリレ
ート−ブタジェン・コポリマー、アクリロニトリル−ブ
タジェンφコポリマー、スチレン−アクリル酸エステル
・コポリマー、メチルメタクリレート−アクリル酸エス
テル・コポリマー、およびスチレン−メタクリレート−
アクリル酸エステル・コポリマー等を挙げることができ
る。
上記疎水性ポリマーは、架橋構造を右していることがさ
らに好ましい、疎水性ポリマーに架橋構造を導入するに
は、紙支持体の製造時に疎水性ボリヤーと共に公知の硬
化剤(架橋剤)を使用すればよい。上記硬化剤の例とし
ては、1,3−ビス(ビニルスルホニル)−2−7’ロ
バノール、メチレンビスマレイミド等の活性ビニル系化
合物;2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−3−トリア
ジン・ナトリウム塩、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−3−)リアジン、N、N’−ビス(2−クロロエチ
ルカルバミル 活性ハロゲン系化合物;ビス(2,3−エポキシプロピ
ル)メチルプロピルアンモニウム・P−トルエンスルホ
ン酸塩等のエポキシ系化合物;および1,2−ジ(メタ
ンスルホンオキシ)エタン等のメタンスルホン酸エステ
ル化合物等を挙げることができる。
塗布層には、塗布層の平滑性の向上、製造時の層形成を
容易にする等の目的で顔料を添加してもよい。上記顔料
としては、公知の塗被紙(コート紙、アート紙、バライ
タ紙等)に用いられる顔料を使用することができる。顔
料の例としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、タルク
、クレイ、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウ
ム、無定型シリカ、結晶型シリカ、合成アルミナシリカ
等の無機顔料;およびポリスチレン樹脂、アクリル樹脂
、尿素ホルマリン樹脂等の有機顔料を挙げることができ
る。
さらに塗布層に耐水化剤を添加してもよい.上記耐水化
剤の例としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂、ポリアミドポリウレア樹脂,グリオキザール
樹脂等を挙げることができる.これらのうちでは、ホル
マリンを含まないポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂およびポリアミドポリウレア樹脂が特に好まし
い。
以上述べたような塗布層は、疎水性ポリマー、硬化剤、
顔料、耐水化剤等の成分を溶解、分散、または乳化させ
たラテックス状の塗布液を原紙上記塗布することにより
容易に設けることができる.塗布液を原紙上に塗布する
方法としては、公知のデイツプコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドク
ターコート法、グラビアコート法等を用いることができ
る。
以上述べたような塗布層は,1乃至30g/rn′の塗
布量にて原紙上に設けることが好ましい.より好ましい
塗布量は5乃至20g/m?である。
なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、−上記塗
布層の塗tTJ詩、または塗布後、グロスキャレンダー
またはスーパーキャレンダーのようなキャレンダー処理
を実施することが好ましい。
以下余白 以下、前述した支持体上に設ける感光層を構成するハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物について順次説明
する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀,塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。ハロゲン化
銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であって
も不均一であってもよい.また、特願昭61−2557
6号明細書記載の感光材料のように,シェル部分の沃化
銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよい.ノ\
ロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。
例えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材
料のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用い
てもよい。
本発明に用いるハロゲン化銀には、ハロゲ7 11成、
品癖,粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。ハロゲン化銀粒子の粒子
サイズ分布についても特に制限はない。例えば、特願昭
61−55508号明細書記載の感光材料のように、粒
子サイズ分布がほぼ均一である単分散のハロゲン化銀粒
子を用いてもよい。
本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは
、0.001乃至5)imであることが好ましく、o、
ooi乃至2gmであることがさらに好ましい、感光層
に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分で
ある有機銀塩を含む銀換算で、O,1mg乃至10g/
rn’の範囲とすることが好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機イ1を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P−アミ
ノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラ
ゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5
−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒ
ドロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン類、ア
ミルレダクトン類、〇−またはp−スルホンアミドフェ
ノール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類
、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミ
ド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、とドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、四60−210657号、同60−22
6084号、同60−227527号、同60−227
528号、同61−42746号の各明細書に記載(現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)
がある。また上記還元剤については、T、 James
著“The Theory of the Photo
graphic Process″第四版、291〜3
34頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌Vo1.170. 1978年6月の第17029号
(9〜15頁)、および同誌Vo1.176、1978
年12月の第17643号(22〜31頁)にも記載が
ある。また、特願昭61−55505号明細書記載の感
光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩
基との接触状態等において還元剤を放出することができ
る還元剤前駆体を用いてもよい。本発明の感光材料にお
いても、上記各明細書および文献記載の還元剤および還
元剤前駆体が有効に使用できる。
よって本明細書におけるrQ元剤」には、−上記各明細
、9および文献記載の還元剤およびQ元剤前駆体が含ま
れる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、L記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における。還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機f!塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(
または重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
こり得るものであるため、いずれの作用であるかを特定
することは困難である。
感光材料の感光層において、上記還元剤は、銀1モル(
前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機tR
塩を含む)に対して、0.1乃至1500モル%の範囲
で使用することが好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高灯点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により染料または顔料
の不動化を図るものであるため、重合性化合物は分子中
に複数の重合性室1七基を有する架橋性化合物であるこ
とが好ましい。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤、あるいは後述する色画
像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重
合性官能基を導入した物質も本発明の重合性化合物とし
て使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物を兼
ねた物質、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論で
ある。
感光材料の感光層において5重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して0.05乃至1200重量%の範囲で使用
することが好ましい、より好ましい使用範囲は、5乃至
950重量%である。
以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特願昭6
0−218603号明細書に記載がある。上記油滴内に
は、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン
化銀が含まれている感光材料については、特願昭60−
261888号および同61−5751号各明細書に、
油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、
特願昭61−25577号明細書にそれぞれ記載がある
ト記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状7G
にあることがさらに好ましい。このマイクロカプセルに
ついては、特に制限なく様々な公知技術を適用すること
ができる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセ
ルの状態にある感光材料の例については特願昭60−1
17089号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については#願昭61−53872号明細書に、ア
ミン番アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカブセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61−53878号明細書にそれぞれ記
載がある。
また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい、マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願
昭61−11556号明細書に記載がある。
さらに、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合は、5個以上のハロゲン化銀粒子を含むマイクロカプ
セルが50i量%以上となるようにすることが好ましい
、上記構成の感光材料については、本出願人による昭和
61年7月8日出顧のr感光材料Jの明細書に記載があ
る。
なお、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以北のマイクロカプセル
を併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤(例、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促進機悌を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等)、熱重合防止剤、
熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤
、白色顔料、ハレーションまたはイラジェーション防止
染料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、
バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤等があ
る。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献′fP(例えば「染料便覧」有機
合成化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協会編集、昭和52年FIJ)に記載されて
いる公知のものが利用できる。これらの染料または顔料
は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミンク化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以北の成分の間の酸塩基反応、醇化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著r入門
・特殊紙の化学」(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナー「最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−」の予V:4集26〜32頁、(1
980年6月198)に記載された発色システム等を利
用することができる。
なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、前述した特開昭61−73145号゛公報に記・或が
ある。また、色画像形成物質として染料または顔料を用
いた感光材料については特願昭61−29987号明細
書に、ロイ二色素を用いた感光材料については特願昭6
1−53876号明細書に、トリアゼン化合物を用いた
感光材料については特願昭61−96339号明細書に
、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料について
は特願昭61−133091号および同61−1330
92号各明細書に、それぞれ記載がある。
また、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
トに色画像を形成することかでSる。」二足のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料については
、特願昭61−53881号明細gに記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至10−
2モル程度である。増感色素は、ハロゲン化銀乳剤の調
製段階において添加することが好ましい、増感色素をハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において添加して得られた感
光材料については、特願昭60−139746号明細書
に、増感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加して得られた感光材料に
ついては、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ
記・戒がある。また、感光材料に用いることができる増
感色素の具体例についても、上記特願昭60−1397
46号および同61−55510号各明細書に記載され
ている。
感光材料において有機銀塩の使用は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以北の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状y8にあることが好ましい、上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノノ、(含有化合物等を
挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリア
ゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲ
ン化銀1モルちり0、Ol乃至10モル、好ましくは0
,01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、
それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾー
ル)を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀
塩を用いた感光材料については特願昭60−14179
9号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には1種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料への染料または
顔料の移動の促進等の機能がある0画像形成促進剤は、
物理化学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止a濠および/また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機
ス辷を有する化合物等にさらに分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機ず七を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機走を兼備していることが多い
塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料について
は特願昭60−227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級アミン
を用いた感光材料については特願昭61−13181号
明細書に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合
物の微粒子状分散物を用いた感光材料については特願昭
61−52992号明細書に、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料につ
いては特願昭61−96341号明細書にそれぞれ記載
がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61−5298
8号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特願昭61−52989号明細書に、塩基または塩基プ
レカーサーを相持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細書
にそれぞれ記載されている。なお、塩基または塩基プレ
カーサーは、特願昭61−96340号明細書に記載さ
れているように感光層以外の補助層(後述する塩基また
は塩基プレカーサーを含む層)に添加しておいてもよい
カブリ防止機能および/または現像促進機衡を有する化
合物として、カブリ防止剤を用いた感光材料については
特願昭60−294337号明細書に、環状アミド構造
を有する化合物を用いた感光材料については特願昭60
−294338号明細書に、チオエーテル化合物を用い
た感光材料については特願昭60−294339号明細
書に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料
については特願昭60−294340号明細書に、チオ
ール誘導体を用いた感光材料については特願昭60−2
94341号明細書に、アセチレン化合物を用いた感光
材料については特願昭61−20438号明細書に、ス
ルホンアミド誘導体を用いた感光材料については特願昭
61−25578号明細書にそれぞれ記載がある。また
、酸素の除去機悌を有する化合物として、2以上のメル
カプト基を有する化合物を用いた感光材料については、
特願昭61−53880号明細書に記載がある。
感光材料の感光層に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル
)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」1983年、共ケ出版)の第6頁〜第18頁
等に記載されている。熱重合開始剤は、重合性化合物に
対して0.1乃至120重量%の範囲で使用することが
好ましく、l乃至10重量%の範囲で使用することがよ
り好ましい、なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層
中に熱重合開始剤を添加することが好ましい、また、熱
重合開始剤を用いた感光材料については特願昭60−2
10657号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤は、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑制する化合物である。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で3乃至50JJ、mの範囲が好ま
しく、5乃至40gmの範囲がさらに好ましい、前述し
たように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態
にある場合には。
上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。
感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層に含有させることができる。このバインダーには主に
親水性のものを用いることが好ましい、なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭61−6906
2号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特願昭61
−52994号明細書に記載がある。ダーは、前述した
受像材料に用いることができるバインダーと同様である
。なお、バインダーを用いた感光材料については、特開
昭61−69062号公報に記載がある。また、マイク
ロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につい
ては、特願昭61−52994号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭61−3025号明細書に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−5299
3号明細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vat。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。なお、感光層のpH値は特願昭61−
104226号明細書記載の感光材料のように7以下と
することが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤ一層等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、受像層を感光材料上に設けて、この層に画像を形
成してもうよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135568号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭61−55507号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
、た感光材料については特願昭61−96340号明細
書にそれぞれ記載されている。また、塩基バリヤ一層に
ついても、上記特願昭61−96340号明細書に記載
がある。さらに、他の補助層の例およびその使用7′E
−、様についても、上述した一連の感光材料に関する出
願明細ノ)中に記載がある。
以下、感光材料の製造方法についt述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は感光層の構r&成分を、
適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を
調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで
感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
、含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい、−・部の感光層の構成成分は、上記液
状組成物または塗布液の調製段階または:A製後に添加
して用いることもできる。さらに、後述するように、一
または二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物
を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次
組成物を31製する方法を用いることもできる。
感光層に含まれる王な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
感光材料の製造において、/\ロゲン化銀は/\ロゲン
化銀乳剤として調製することが好ましい。/\ロゲン化
銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があ
るが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限はな
い、/\ロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、/\ロゲン化銀乳剤
は、主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型で
あっても、粒子内部に形成される内部潜像型であっても
よい、内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤のA”A
においては、保護コロイドとして親木性コロイド(例え
ば、ゼラチン)を用いることが好ましい、親木性コロイ
ドを用いて/\ロゲフ化銀乳剤を調製することにより、
この乳剤を用いて製造される感光材料の感度が向上する
。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階に
おいて、ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。また
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい、さ
らに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で水溶性イ
リジウム塩、または水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。
通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等を単独または組合せて用いることが
できる。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。また
、前述したカブリ防止機ス侶および/または現像促進機
爺を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物を/\ロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特願昭61−3024号明細書に
記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質は、重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい、また、後述するよう
に、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合
には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合
性化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性!l成物の調製には、/\ロゲン化銀乳剤以
外にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を
使用することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の3製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性紺成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい、また、特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤あ
るいは他の任、をの成分を丘記乳化物の段階で添加して
もよい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、回61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878号各明細書に記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、L配孔化物と同様に実施でき
る。
以上のように調製された塗布液を前述した支持体」二に
塗布、乾燥することにより、本発明の感光材料を製造す
ることができる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知
技術に従い容易に実施することができる。
以下、感光材料を用いる画像形成方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
L記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて!択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記儀の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
L足熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい。また、特願昭61−55506号明細書記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は
一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至1
60℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分、
好ましくは5秒乃至1分である。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀のWr像が形成された
部分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60
−210657号明細書記載の感光材料のように、還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合させることも
可能である。
以上のようにして、感光層上にポリマー画像を得ること
ができる。また、ポリマーに色素または顔料を定着させ
て色素画像を得ることができる。
感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、色画像形成物質を含むマイ
クロカプセルを破壊し。
色画像形成物質と酸性顕色剤およびカプラーを接触状態
にすることにより感光材料りに色画像を形成することが
できる。
ただし、感光材料を用いる画像形成方法においては、受
像材料を併用して受像材料上に画像を形成することが好
ましい。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体に用いることができる材料としては、
ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バ
ライタ紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステ
ル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
た紙等を挙げることができる。なお、受像材料の支持体
として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特願昭
61−52990号明細書記載の受像材料のように一定
の平滑度を有していることが好ましい、また、透明な支
持体を用いた受像材料については、特願昭61−529
91号明細書に記載がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば1発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層に少なくとも1層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、2層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層には、特願昭61−124952号および同61
−124953号各明細書記載の受像材料のように、熱
可塑性化合物の微粒子を含ませてもよい、また、受像層
に二酸化チタン等の白色顔料を加えて、受像層が白色反
射層として機能するようにしてもよい、さらに、未重合
の重合性化合物を重合化させる目的で、受像層に光重合
開始剤または熱重合開始剤を加えてもよい、光重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料については、特願昭6
1−3025号明細書に、熱重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については、特願昭61−55502号
明細書にそれぞれ記載がある。
なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい、また特願昭61−
55503号明細書記載の受像材料のように、受像層上
に熱可塑性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けて
もよい。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行なうことにより重合性化合物を
重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を
不動化する。そして感光材料と上記受像材料を重ねあわ
せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形
成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得る
ことができる。
なお、以北のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向」二する利点がある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断*CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下余白 [実施例1コ 紙支持体(a)の作成 LBKP70部とNBKP30部をディスクリファイナ
リーを用いて鑓水度(CSF)310CCに叩解し、ロ
ジン1.5部、硫酸バンド2゜0部、およびポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン0.5部をいずれもパル
プ絶乾重量比で添加した。さらに、タルク10部(パル
プ絶乾重量比)で添加した。次いで、長網抄紙機を用い
て上記紙料を密度0.88g/m’、厚さ50ルmの原
紙に抄造した。
以上のように作成した原紙をそのまま紙支持体(a)と
して使用した。なお、紙支持体(a)の表面(感光層を
設ける予定の面)のベック平滑度は320秒、裏面のベ
ック平滑度は263秒であった。
ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水10100O中にゼラチン
20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の)に、塩化ナトリウム21gと臭化カリウム56gを
含有する水溶液600mMと硝酸銀水溶液(水600m
文に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に4
0分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ0.35gmの単分散立方体塩臭化銀乳剤
(臭素80モル%)を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
5mgと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、
7−チトラザインデン20 m gとを添加して60℃
で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gであった
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13゜2gを水3
000mu中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀17gを水100m!;L中に溶かし
た溶液を2分間で加えた。
得られた乳剤のpHを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後pHを6.30に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400gであっ
た。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレッド
l−6−B(チバガイギー製)6.OOg、およびエマ
レックスNP−8(日本エマルジョン株製)2gを溶解
させた。
上記溶液18.00gに下記のチオール誘導体0.00
2gを溶解させた。この溶液に、さらに下記のヒドラジ
ン誘導体(還元剤)0.16g、下記の現像5(還元剤
)1.22gを塩化メチレン1.80gに溶解した溶液
を加えた。さらに、上記のように調製されたハロゲン化
銀乳剤3.50g、およびベンゾトリアゾール銀乳剤3
.35gを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分150
00回転で5分間攪拌し、感光性組成物を得た。
以下余白 (コポリマー) 002CH2CH2N(CH3)2002CH3H3 −fCH2−G )−2。
CO20aH9 (千オール誘導体) (ヒドラジン誘導体) 2H5 (現像薬) マイクロカプセル液の調製 イソパン(クラレ株製)の18.6%水溶液10.51
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、
10%硫酸を用いてPH4,0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて70
00回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマリ
ン37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8,00
%水溶液3.OOgを順次加え、攪拌しながら60℃で
2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウム水
溶液を用いてp Hを7.3に調整し、亜硫酸水素ナト
リウム30.9%水溶液3.62gを加えて、マイクロ
カプセル液を調製した。
感光材料(A)の作成 以1−のように調製されたマイクロカプセル液10.0
gに、ド記のアニオン界面活性剤1%水溶液1.0g、
グアニジントリクロロ酢酸塩10%(水/エタノール=
 50150容積比)溶液1gを加え、前述したように
作成した紙支持体(a)の表面に#40のコーティング
ロッドを用いて塗布し、約40℃で乾燥して、本発明に
交う感光材料(A)を作成した8 NaO:+5−(H−C:000H2−OH(C2H5
)C4Hq[実施例2] 紙支持体(b)の作成 実施例1において作成した紙支持体(a)を原紙として
、その表面上に塩化ビニリデン・ラテックスを塗布量が
3.0g/ゴとなるように塗布した。
以ヒのように原紙に塗布層を設けたものを紙支持体(b
)として使用した。なお、紙支持体(b)の表面(塗布
層が設けられた面)のベック平滑度は621秒、裏面の
ベック平滑度は270秒であった。
感光材料(B)の炬虞 以りのように作成した紙支持体(b)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、本発明に従う感光材料(B)を
作成した。
[実施例3] 紙支持体(c)の作成 LBKP80部とNBKP20部をディスクリファイナ
リーを用いて濾水度(CSF)350CCに叩解し、ロ
ジン1.5部、硫酸バンド2゜0部、およびポリアミド
ポリアミンエピクロルヒトリン0.5部をいずれもパル
プ絶乾重量比で添加した。さらに、タルク14部(パル
プ絶乾重量比)で添加した。次いで、長網抄紙機を用い
て上記紙料を密度0.92g/m’、厚さ50部mの原
紙に抄造した。
以上のように作成した原紙をそのまま紙支持体(C)と
して使用した。なお、紙支持体(C)の表面(感光層を
設ける予定の面)のベック平滑度は358秒、裏面のペ
アクモ計度は303秒であった。
感光材料(C)の作成 以上のように作成した紙支持体(c)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、本発明に従う感光材料(C)を
作成した。
[実施例4] 紙支持体(d)の作成 実施例3において作成した紙支持体(c)を原紙として
、その表面上に塩化ビニリデン・ラテックスを塗布量が
3 、0 g/rr1′となるように塗布した。
以上のように原紙に塗布層を設けたものを紙支持体(d
)として使用した。なお、紙支持体(d)の表面(塗布
層が設けられた而)のベック平滑度は711秒、裏面の
ベック平滑度は312秒であった。
感光材料(D)の作成 以上のように作成した紙支持体(d)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、木受[1に従う感光材料(D)
を作成した。
[比較例1] 紙支持体(:()の作成 LBKP20部とNBKP80部をディスクリファイナ
リーを用いて濾水度(C3F)310CCに叩解し、ロ
ジン1.5部、硫酸バンド2゜0部、およびポリアミド
ポリアミンエピクロルヒトリン0.5部をいずれもパル
プ絶乾重量比で添加した。次いで、長網抄紙機を用いて
上記紙料を密度0.71g/rrr′、厚さ50部mの
原紙に抄造した。
以上のように作成した原紙をそのまま紙支持体(X)と
して使用した。なお、紙支持体(X)の表面($光層を
設ける予定の面)のベック平滑度は43秒、裏面のベッ
ク平滑度は38秒であった。
感光材料(X)の作成 以上のように作成した紙支持体(X)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、比較用の感光材料(X)を作成
した。
[比較例2] 紙 特休(y)の作成 LBKP40部とNBKP60部をディスクリファイナ
リーを用いて濾水度(CS F) 180CCに叩解し
、ロジン1.5部、硫酸バンド2゜0部、およびポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリン0.5部をいずれも
パルプ絶乾重量比で添加した。さらに、タルク2部(パ
ルプ絶乾重量比)で添加した0次いで、長網抄紙機を用
いて上記紙料を密度0 、82 g/rr1.厚さ50
gmの原紙に抄造した。
以上のように作成した原紙をそのまま紙支持体(y)と
して使用した。なお、紙支持体(y)の表面(感光層を
設ける予定の面)のベック平滑度は89秒、裏面のベッ
ク平滑度は62秒であった。
感光材料(Y)の作成 以−にのように作成した紙支持体(y)を用いた以外は
、実施例1と同様にして、比較用の感光材料(Y)を作
成した。
[比較例3] 紙支持体(Z)の作成 LBKP40部とNBKP60部をディスクリファイナ
リーを用いて濾水度(C5F)510CCに叩解し、ロ
ジン1.5部、硫酸バンド2゜0部、およびポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン0.5部をいずれもパル
プ絶乾重量比で添加した。さらに、タルク2部(パルプ
絶乾重量比)で添加した0次いで、長網抄紙機を用いて
上記紙料を密度0.80g/rn’、厚さ50gmの原
紙に抄造した。
以上のように作成した原紙をそのまま紙支持体(Z)と
して使用した。なお、紙支持体(Z)の表面(感光層を
設ける予定の面)のベック平滑度は76秒、裏面のベラ
クモ°計度は59秒であった。
感光材料(2)の作成 以北のように作成した紙支持体(2)を用いた以外は、
実施例1と同様にして、比較用の感光材料(Z)を作成
した。
以上の実施例1〜4、および比較例1〜3に用いた紙支
持体の特徴について下記第1表にまとめて示す。
なお、第1表において、rパルプ組成比」はLBKP/
NBKPの組成比であり、「濾水度JはC3Fの規定に
よる濾水度(cc)であり、rタルクJは原紙中に内添
したタルク量(パルプ絶乾重量比)であり、「原紙密度
JはJIS−P−8118に規定される密度Cg/rr
f> テあり、r塗布1は塩化ビニリデンからなる塗布
層の有無であり、そして、rベック平滑度」はJIS−
P−8119に規定されるベック平滑度(秒)である。
以下余白 第1表 紙支 パルプ 症水 ダル 原紙 塗 ベック平滑度持
体 組成比 度  ケ 密度 布 表面 裏面(a )
 70/ 30310100.88無 320260(
b )70/30  310  10  0.88  
 有   621  270(C) 80/20 35
0 14 0.92  無 358 303(d )8
0/20  350  14  0.92   有  
 711  312(X)20/80  310.  
 O(171無   43  38(y)ao/so 
18020.82無 8962(Z ) 40/605
1020.80無 7659[実施例5] 感光材料(E)の作成 実施例1の感光性組成物の調製において、ヘンシトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は、実施例1と同様
にして、本発明に従う感光材料(E)を作成した。
[実施例6] 感光材料(F)の作成 実施例2の感光性組成物の調製において、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は。
実施例2と同様にして、本発明に従う感光材料(F)を
作成した。
[実施例7] 感 材料(G)の作成 実施例3の感光性組成物の調製において、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は、実施例3と同様
にして、本発明に従う感光材料(G)を作成した。
[実施例8] 感光材料(H)の作成 実施例3の感光性組成物の調製において、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は。
実施例4と同様にして、本発明に従う感光材料(F)を
作成した。
受像材料の作成 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した6次いでこの混合
液を、キャストコート紙表面に30gmのウェット膜厚
となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作
成した。
感光材料の評価 実施例1〜8および比較例1〜3において得られた各感
光材料をタングステン逝球を用い、60ルクスで1秒間
均一露光したのち、125℃に加熱したホットプレート
上で40秒間加熱した0次いで上記受像材料とそれぞれ
重ねて250kg/CrrI′の加圧ローラー、および
700 k g / c m’の加圧ローラーを通し、
それぞれの感光材料から受像材料上に得られたマゼンタ
のポジ色像について、転写ムラの程度を目視によって評
価した。
以上の測定結果を下記第2表に示す。
ただし、第2表に示す数値は、直径4Cmの円以下余白 第2表 材料 特休 銀乳剤添加 250kg/cm’ 700
kg/cm’(A)  (a)     有     
 lOO〜300  10〜100(B)  (b) 
    有      100〜300   10未満
(C)  (c)     有      100〜3
00    to〜100(D)  (d)     
有       lO〜too    to未満(X)
(x)    有    300以七300以上(Y)
  (y)    有    300以L300以上(
Z)(z)    有    300以上  300以
上(E)  (a)     無      100〜
300  10〜100(F)  (b)     無
      100〜300   10未満(G) (
c)     無      100〜300   1
0〜100(H)  (d)    無     10
〜100  10未満第2表に示される結果より明らか
なように、本発明に従う感光材料を用いると、転写ムラ
の発生を著しく減少させることができる。また、本発明
の感光材料は、感光層中に有機銀塩(ヘンシトリアゾー
ル銀)を添加した場合も、添加しない場合にも有効であ
ることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1。紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
    化合物を含む感光層を設けてなる感光材料であって、 紙支持体の感光層が設けられている側の面が、JIS−
    P−8119により規定されるベック平滑度が300秒
    以上であるような平滑面であることを特徴とする感光材
    料。 2。上記ベック平滑度が500秒以上であることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 3。紙支持体の感光層が設けられていない側の面が、J
    IS−P−8119により規定されるベック平滑度が2
    00秒以上であるような平滑面であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 4。上記紙支持体を構成するパルプのうち、60重量%
    以上が広葉樹パルプであることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の感光材料。 5。上記紙支持体を構成するパルプが、CSFにより規
    定される濾水度が200乃至400ccのパルプである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料
    。 6。上記紙支持体が填料を5重量%以上含んでいること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 7。上記紙支持体の厚さが、250μm以下であること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 8。上記紙支持体が、JIS−P−8118に規定され
    る0.7乃至1.2g/m^2の密度を有することを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 9。上記紙支持体が、原紙上に疎水性ポリマーを含む塗
    布層を設けてなるものであることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項記載の感光材料。 10。上記紙支持体の感光層が設けられている側の面が
    、JIS−P−8140により規定されるコップ吸水度
    が3g/m^2以下の面であることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載の感光材料。 11。上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 12。ハロゲン化銀、重合性化合物および上記色画像形
    成物質ががマイクロカプセルに収容された状態で感光層
    に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第11
    項記載の感光材料。 13。上記感光層が、さらに有機銀塩を含むことを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 14。熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の感光材料。
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