JPS6346846Y2 - - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 本考案は、液体クロマトグラフ検出装置の改良
に関するものである。

液体クロマトグラフ検出装置として例えば第１
図のようなものが知られている。この液体クロマ
トグラフ検出装置は、カラム１を通つた溶液を検
出器２の試料側２ａへ向け、更にコツク３を通し
て（点線流路）検出器２の対照側２ｂへ送り、再
びコツク３を通して排液する。ここでベースライ
ンが安定した後にコツク３を切換えて（実線の流
路）試料側流路と対照側流路を切離した後にカラ
ムに試料を注入してこれを試料側流路に流して差
動検出を行なう。

液体クロマトグラフ検出装置による分析のなか
に、検液を検出器の検液側に流し続け、一方対照
溶液は検出器の対照側に流し続けて測定を行なう
超安定高感度分析がある。このような分析におい
ては、検液および対照溶液をいずれも流し続けた
状態にして分析が行なわれるために、第１図に示
すようなコツク３の切換えによつて検液と対照液
とを切換えて測定を行なう検出装置では、上記の
超安定高感度分析を行なうことが出来ない。

又一般には液体クロマトグラフにおける測定で
は、分析目的の場合は検液の流量が少なく一方分
取目的の場合は検液の流量が比較的大である。そ
のために液体クロマトグラフ検出装置で使用され
る検出器の検出用セルは、検出器における再混合
を防止するために、分取用は容積が比較的大であ
り又分析用のものは容積が小である。更に検出用
セルの容積に応じて検出器の試料側に接続する溶
液の通る配管も、分析用は径が小であり、一方分
取用は径が比較的大であるものが用いられる。分
析用セルを組込んだ分析用検出器と、分取用セル
を組込んだ分取用検出器の２台を用意して使用す
る代りに、試料側セルの容積を小としそれに細い
配管を接続し又対照側セルの容積を大としそれに
太い配管を接続した検出器１台で、分析目的には
通常の配管接続で使用し、分取目的には試料側と
対照側の配管の接続を入れかえて使用すれば便利
である。しかし第１図に示すような従来の検出装
置においてはこのような便利な使い方が出来な
い。

本考案は、以上のような事情に鑑みなされたも
ので、第１図に示すような従来の方法による分析
は勿論のこと超安定高感度分析や大容量の試料を
用いての分取等も行ない得るようにした液体クロ
マトグラフ検出装置を提供するものである。

以下図示する一実施例にもとづき本考案の液体
クロマトグラフ検出装置の詳細な内容を説明す
る。第２図は、本考案の液体クロマトグラフ検出
装置の構成を示す図で、１はカラム、２は試料側
セル２ａと対照側セル２ｂとよりなる検出器でこ
れらは第１図に示す従来例と実質的に同じであ
る。１０はコツクで例えば第３図に示すようなス
テーター１１とローター１２とよりなり、ステー
ター１１には夫々ポート１１ａ，１１ｂ，１１
ｃ，１１ｄ，１１ｅ，１１ｆが取付けられ、又ロ
ーター１２には切換えのための三つの溝つまり第
１、第２、第３の溝１２ａ，１２ｂ，１２ｃが形
成されている。そしてローター１２を回転させる
ことによつて第２図に示す実線位置から破線位置
へと切換えられる。１３は試料導入装置１５を介
してカラム１へ接続されている第１の溶液供給
管、１４は第１の溶液供給管１３より分岐されポ
ート１１ｆに接続されている第２の溶液供給管、
１６，１７は夫々第１の溶液供給管１３および第
２の溶液供給管１４に設けられた弁である。

次に以上のような構成の液体クロマトグラフ装
置の作用について説明する。まずコツク１０をロ
ーター１２の溝が実線にて示す位置に来るように
セツトし又弁１６を開き弁１７は閉じた状態にす
る。この状態において溶液は弁１６を通りカラム
１を通つて検出器２の試料側２ａに供給され更に
ポート１１ｂよりローター１２の第１の溝１２ａ
を通つてポート１１ａから検出器２の対照側２ｂ
へと送られる。続いて溶液は、検出器２の対照側
２ｂからポート１１ｄ、第２の溝１２ｂ、ポート
１１ｃを通り排液される。つまり検出器２の試料
側２ａ→コツク１０→検出器２の対照側２ｂ→コ
ツク１０→排液の第１の流路が形成される。この
流路は第１図に示す従来例におけるコツク３の破
線位置に流路を切換えた場合と実質的に同じであ
る。

次にコツク１０のローター１２を回動させてロ
ーター１２の第１、第２、第３の溝１２ａ，１２
ｂ，１２ｃが破線位置１２a′，１２b′，１２c′に
来るようにする。この状態にて検液をカラム１を
通して検出器２の試料側２ａに供給すると、検出
器２を通つた検液は、ポート１１ｂ、第１の溝１
２a′、ポート１１ｃを経て排液される。つまり検
出器２の試料側２ａを通つて直接排液される第２
の流路を形成する。

このように第１の流路と第２の流路をコツク１
０の切換えによつて切換えて対照溶液および検液
を流すことによつて第１図に示す従来の装置と全
く同様の分析を行なうことが出来る。

次に第２の流路を構成する状態に検出装置をセ
ツトし、つまりコツク１０を第１、第２、第３の
溝１２ａ，１２ｂ，１２ｃが破線の位置１２a′，
１２b′，１２c′にある状態に検出装置をセツトす
る。この状態において弁１７を開いて溶液を供給
すれば第２の溶液供給管１４を通つてコツク１０
のポート１１ｆより第３の溝１２c′、ポート１１
ａを通り検出器２の対照側２ｂを通りポート１１
ｄ、第２の溝１２b′、ポート１１ｂを通つて排液
される。つまり供給管１４→コツク１０→検出器
２の対照側２ｂ→コツク１０を通つて排液される
第３の流路を構成する。この時第２の流路が構成
されているので別の溶液供給管１３を使つて検液
をカラム１を通して検出器２の試料側２ａに供給
すれば検出器を通つた試料は直接排液となる。こ
の場合、第２の流路と第３の流路とは夫々独立し
て存在するので第２の流路には検液を又第３の流
路には対照用溶液を夫々連続して流すことが可能
である。したがつて両溶液を流し続けた状態での
超安定高感度分析が可能である。

又上記の状態にて第１の溶液供給管１３と第２
の溶液供給管１４に逐次同一組成の液を流すこと
によつて溶液組成が逐次変化するグラジエント法
分析を行なうことも出来る。

尚第１図に示すような従来の検出装置では超安
定高感度分析やグラジエント法分析を行なうこと
は出来ない。

次にカラム出口配管１８と第２の溶液供給管１
４の接続を入れ替えてカラム出口配管１８をコツ
ク１０のポート１１ｆに接続し第２の溶液供給管
１４を検出器２の試料側２ａに接続し又コツク１
０をローター１２の第１、第２、第３の溝１２
ａ，１２ｂ，１２ｃが破線位置１２a′，１２b′，
１２c′にあるようにすれば、ポート１１ｆ側から
カラム１の検液を検出器２の対照側２ｂ（大容量
セル）に供給することが出来る。この場合配管を
若干太くすると大流量の検液を流すことが可能で
ある。一方対照用の溶液は、検出器２試料側２ａ
に直接供給することが出来る。したがつて分取を
目的とした大流量の検液での測定が可能である。

第３図に示すコツクの場合、流路の切換え途中
で流路が完全に遮断される部分がある。このよう
に流路の一部が遮断された場合、遮断された部分
に大きな圧力が加わる等の問題が生ずる。例えば
検出器２の試料側２ａに溶液が供給されている時
にコツク１０を切換えた場合、切換えの途中でポ
ート１１ｂの個所が遮断されここに大きな圧力が
加わる。又ポート１１ａとポート１１ｄが遮断さ
れることによつて、ポート１１ａ←→検出器２の対
照側２ｂ←→ポート１１ｄの間が閉ざされた状態と
なりこの間に溶液が封じ込めれらる。そのために
温度変化等によつて流路内の溶液に圧力変化がお
こりこれらの原因によつて出力信号がドリフトし
たり、検出器のガラスセルが割れることも起り得
る。

これらの悪影響を除くために、本考案の液体ク
ロマトグラフ検出装置は、コツクとして次に述べ
る第４図や第５図に示すような構造のものを用い
ている。

第４図に示すコツクは、第３図におけるステー
ター１１のポート１１ａ，１１ｃ，１１ｅに夫々
溝１１ｇ，１１ｈ，１１ｉ（いずれも破線にて示
してある。）を形成したもので、ローターには第
３図同様第１、第２、第３の溝１２ａ，１２ｂ，
１２ｃが形成されている。第４図のＡは第１の流
路を形成するようにコツク１０を切換えた状態、
Ｃは第２の流路を形成するようにコツク１０を切
換えた状態、Ｂは両状態の切換え途中の状態を示
すものである。これら図から明らかなようにコツ
ク１０を切換える際にその切換え途中にても流路
が遮断されることがないので、前述のようなコツ
ク切換え途中での悪影響が生ずることはない。

第５図は、更にコツク内に他の流路を構成する
ためにローター１２に第３の溝として第４図にお
ける溝１２ｃの代りに溝１２ｄを形成したもので
ある。又１１ｊ，１１ｋ，１１ｌはステーター１
１に設けた溝である。この図に示すコツクにおい
ても切換えの途中で流路が遮断されることはな
く、更に溶液が流れないで滞留する部分も存在し
ない。この図ではＡの時は第２の流路を又Ｃの時
は第１の流路を形成する。

尚第２図に示す実施例では第１の溶液供給管と
第２の溶液供給管は共通の供給管から途中で分岐
せしめたもので、これを各々に設けられた弁の開
閉により切換えるようにしたものであるが、各々
独立した配置にしてもよい。

以上説明したように本考案の液体クロマトグラ
フ検出装置によれば、コツクの切換えと第２の溶
液供給路よりの溶液の供給との組合わせ使用によ
つて第１図に示す従来例における分析方法の外に
超安定高感度での分析を行なうことが可能であ
る。更にカラムより検出器へ試料等の供給する配
管と第２の溶液供給路の配管とを継ぎ代えること
によつて大流量の検液による測定が可能である。
このように本考案の液体クロマトグラフ検出装置
によれば極めて簡単な作業によつて各種の測定が
可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の液体クロマトグラフの構成を示
す図、第２図は本考案の液体クロマトグラフ検出
装置の構成を示す図、第３図は本考案の液体クロ
マトグラフ検出装置で用いるコツクの分解斜視
図、第４図および第５図はいずれも本考案の液体
クロマトグラフ検出装置で用いるコツクの他の例
のステーターとローターの関係を示す図である。 １……カラム、２……検出器、１０……コツ
ク、１１……ステーター、１２……ローター、１
３……第１の溶液供給管、１４……第２の溶液供
給管。

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 同一検出器内に試料側流路と対照側流路と排液
   側流路の各流路と、これら流路相互に切換接続を
   行なうための切換コツクとを有する液体クロマト
   グラフ検出装置において、前記切換コツクがその
   一方が第１乃至第６の６ケのポート１１ａ，１１
   ｂ，１１ｃ，１１ｄ，１１ｅ，１１ｆを有し他方
   が第１乃至第３の３ケの溝１２ａ，１２ｂ，１２
   ｃを有するローターとステーターとより構成さ
   れ、カラムを通して試料側流路へ供給され、これ
   を出た溶液を前記切換コツク内の第２のポート１
   １ｂと第１の溝１２ａ、第１のポート１１ａを通
   して対照側流路へ供給し、更に前記切換コツク内
   の第４のポート１１ｄ、第２の溝１２ｂ、第３の
   ポート１１ｃを通して排液する第１の流路と、前
   記切換コツクを切換えることにより前記検出器内
   の試料側流路へ供給された溶液を前記切換コツク
   の第２のポート１１ｂ、第１の溝１２ａ、第３の
   ポート１１ｃを通して直接排液する第２の流路
   と、前記切換コツクが第２の流路を形成する位置
   にある時に、他の第２の溶液供給路より供給され
   る溶液を前記切換コツク内の第６のポート１１
   ｆ、第３の溝１２ｃ、第１のポート１１ａを通り
   前記検出器の対照側流路を通した後に第４のポー
   ト１１ｄ、第２の溝１２ｂ、第５のポート１１ｅ
   を通つて排液する第３の流路を構成し、前記切換
   コツクが第１の流路を形成する時に前記の他の第
   ２の溶液供給路より供給される溶液がこの切換コ
   ツクの第６のポート１１ｆ、第３の溝１２ｃ、第
   ５のポート１１ｅを通して排液する構成を有する
   ことを特徴とする液体クロマトグラフ検出装置。