JPS6341596A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPS6341596A
JPS6341596A JP18660386A JP18660386A JPS6341596A JP S6341596 A JPS6341596 A JP S6341596A JP 18660386 A JP18660386 A JP 18660386A JP 18660386 A JP18660386 A JP 18660386A JP S6341596 A JPS6341596 A JP S6341596A
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崔 文雄
中村 良史
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物、更に詳しくは酵素による洗浄効
果の向上した洗浄剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a cleaning composition with improved enzyme-based cleaning effects.

〔従来の技術および問題点〕[Conventional technology and problems]

衣料用洗浄剤に各種の酵素を用い、洗浄効果を増強する
ことは一般的に知られている(例えば5urface 
Active Agents And Deterge
nts Voln 、 5chiyartz、 Per
ry、 Berth+ 1977年度版596ページ)
。又、一般に酵素は塩素系漂白剤や水道水中の遊離塩素
等によって活性が低下することもよく知られており、各
種の還元剤が提案されている(特公昭41−20235
号、 tlsP 3,893,954号参照)。
It is generally known that various enzymes are used in laundry detergents to enhance the cleaning effect (for example, 5urface
Active Agents and Deterge
nts Voln, 5chiyartz, Per
ry, Berth+ 1977 edition 596 pages)
. It is also well known that the activity of enzymes is generally reduced by chlorine bleach and free chlorine in tap water, and various reducing agents have been proposed (Japanese Patent Publication No. 41-20235).
No., tlsP No. 3,893,954).

これら提案されている還元剤の中では亜硫酸塩が最も安
価であり、洗浄剤中の他成分との相溶性も良好であり、
以前より一般的に用いられている。
Among these proposed reducing agents, sulfites are the cheapest and have good compatibility with other components in detergents.
It has been commonly used for a long time.

しかしながら1)亜硫酸塩を洗剤スラリー中に配合した
場合、経時とともに空気中の酸素によって酸化されやす
い、2)工業的に入手可能な亜硫酸塩は見掛比重1.3
以上、平均粒径100μ以下で非常に分級しやすいなど
の問題があり、亜硫酸塩を安定的に配合する技術開発が
熱望されてきた。
However, 1) when sulfite is blended into a detergent slurry, it is easily oxidized by oxygen in the air over time, and 2) industrially available sulfite has an apparent specific gravity of 1.3.
As mentioned above, there are problems such as particles having an average particle size of 100 μm or less and being very easy to classify, and there has been a strong desire to develop a technology for stably blending sulfites.

C問題点を解決するための手段〕 本発明者等はこの点について鋭意検討した結果、亜硫酸
塩とともにポリカルボン酸重合体又はその塩及びゼオラ
イトを同時に含有させることにより、洗剤スラリー中に
配合し、噴乾した洗剤中の亜硫酸塩の空気酸化への安定
性が向上することを見出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving Problem C] As a result of intensive study on this point, the present inventors have found that by simultaneously containing a polycarboxylic acid polymer or its salt and zeolite together with a sulfite, they are blended into a detergent slurry, The inventors have discovered that the stability of sulfites in spray-dried detergents to air oxidation is improved, and have completed the present invention.

即ち、本発明は界面活性剤および酵素を含有する洗浄剤
組成物において 亜硫酸塩         0.3〜3重量%ポリカル
ボン酸重合体又はその塩 0.3〜3重量% ゼオライト         2〜25重量%を含有す
ることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである
That is, the present invention provides a detergent composition containing a surfactant and an enzyme containing 0.3 to 3% by weight of sulfite, 0.3 to 3% by weight of polycarboxylic acid polymer or its salt, and 2 to 25% by weight of zeolite. The present invention provides a cleaning composition characterized by:

本発明のポリカルボン酸重合体及びゼオライトによる亜
硫酸塩の空気酸化に対する安定化の効果についてはその
メカニズムは明確ではないが、なんらかの相互作用によ
る効果であると考えられる。
Although the mechanism of the stabilizing effect of the polycarboxylic acid polymer and zeolite of the present invention against air oxidation of sulfite is not clear, it is thought that the effect is due to some kind of interaction.

本発明に用いられるポリカルボン酸重合体またはその塩
としては、ポリアクリル酸、ポリアセクールカルボン酸
、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン
酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン
酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水マレイン酸−ジイ
ソブチレン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合
体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、
無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−
エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸−酢酸
ビニル共重合体、無水マレイン酸−アクリロニトリル共
1合体、無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体
、無水マレイン酸−ブタジェン共重合体、無水マレイン
酸−イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素
から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸
、エチレン共重合体、イタコン酸−アコニット酸共重合
体、イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン酸−ア
クリル酸共重合体、マロン酸−メチレン共重合体、メタ
コン酸−フマル酸共重合体およびその塩などが例示され
る。これらの中でも、ポリアクリル酸塩が特に好ましい
。分子量は1 、000〜100,000が好ましく、
特に4 、000〜30.000が良い。
Examples of the polycarboxylic acid polymer or its salt used in the present invention include polyacrylic acid, polyacecoolic acid, polyaconitic acid, polyitaconic acid, polycitraconic acid, polyfumaric acid, polymaleic acid, polymethaconic acid,
Poly-α-hydroxyacrylic acid, polyvinylphosphonic acid, sulfonated polymaleic acid, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-styrene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer,
Maleic anhydride-ethylene copolymer, maleic anhydride-
Ethylene crosslink copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride-acrylonitrile copolymer, maleic anhydride-acrylic ester copolymer, maleic anhydride-butadiene copolymer, maleic anhydride- Isoprene copolymer, poly-β-ketocarboxylic acid derived from maleic anhydride and carbon monoxide, itaconic acid, ethylene copolymer, itaconic acid-aconitic acid copolymer, itaconic acid-maleic acid copolymer, itacone Examples include acid-acrylic acid copolymers, malonic acid-methylene copolymers, methaconic acid-fumaric acid copolymers, and salts thereof. Among these, polyacrylates are particularly preferred. The molecular weight is preferably 1,000 to 100,000,
In particular, 4,000 to 30,000 is good.

本発明のポリカルボン酸重合体又はその塩の含有量は0
.3〜3重量%、好ましくは0.5〜2重量%である。
The content of the polycarboxylic acid polymer or its salt of the present invention is 0
.. It is 3 to 3% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight.

0,3重量%未満ではゼオライトとの相互作用による亜
硫酸塩の安定化効果がなく、3重量%を越えてもそれ以
上の効果は期待できない。
If it is less than 0.3% by weight, there will be no stabilizing effect on sulfite due to interaction with zeolite, and if it exceeds 3% by weight, no further effect can be expected.

本発明のゼオライトとしては結晶性のアルミノケイ酸塩
が望ましい。例えば、^型、X型ゼオライトが好適であ
る。ゼオライトの粒径としては平均粒径で0.1〜20
μ、さらには0.1〜10μ程度のものが望ましい。
The zeolite of the present invention is preferably a crystalline aluminosilicate. For example, ^-type and X-type zeolites are suitable. The average particle size of zeolite is 0.1 to 20.
μ, more preferably about 0.1 to 10 μ.

本発明においてゼオライトの含有量は2〜25重量%、
好ましくは5〜20重量%の範囲である。
In the present invention, the content of zeolite is 2 to 25% by weight,
Preferably it is in the range of 5 to 20% by weight.

2重量%未満ではポリカルボン酸重合体又はその塩との
相互作用による亜硫酸塩の安定化に対する効果がなり、
25重量%をこえてもそれ以上の効果は期待できない。
If it is less than 2% by weight, there will be no effect on stabilizing sulfite due to interaction with the polycarboxylic acid polymer or its salt,
Even if it exceeds 25% by weight, no further effects can be expected.

本発明の亜硫酸塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩を用いることができ、好ましくはナトリウム
、カリウム等のアルカリ金属塩等を挙げることができ、
その含有量は0.3〜3重量%、好ましくは0.5〜2
重量%である。
As the sulfite of the present invention, alkali metal salts and alkaline earth metal salts can be used, preferably alkali metal salts such as sodium and potassium, etc.
Its content is 0.3-3% by weight, preferably 0.5-2
Weight%.

0.3重量%未満では還元剤としての効果が不十分であ
り、3重量%を越えてもそれ以上の効果は期待できない
If it is less than 0.3% by weight, the effect as a reducing agent is insufficient, and if it exceeds 3% by weight, no further effect can be expected.

本発明の必須成分である酵素は、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ及びセルラーゼより選択され、必要に応
じ、2種以上を組み合わせて使用出来る。これら酵素の
至適pHN域は酸性側にあるものから、アルカリ性側に
あるものまで知られており、いずれでも使用出来るが、
アルカリ領域において高活性を有するか、アルカリ領域
に至適pHを有するものが好ましい。
Enzymes that are essential components of the present invention are selected from protease, amylase, lipase, and cellulase, and two or more types can be used in combination if necessary. The optimal pHN range of these enzymes is known to range from acidic to alkaline, and any of these can be used.
Those having high activity in the alkaline region or having an optimum pH in the alkaline region are preferable.

このような酵素を例示するとすれば、プロテアーゼとし
ては、アルカラーゼ、サビナーゼ、エスペラーゼ(以上
Novo Industri製)、マクサターゼ、マク
サカル(以上G15t−Brocades製)、アルカ
リプロテアーゼAPI−21(昭和電工側製)、ビオプ
ラーゼ(ナガセ生化学工業側製)などが挙げられ、 アミラーゼとしては、ターマミル(Novo In−d
ustri製)、スピターゼ(ナガセ生化学工業■製)
などが挙げられ、 リパーゼとしては、リパーゼOF (名糖産業■製)、
オリバーゼ(ナガセ生化学工業■製)、リパーゼ5P−
225(Novo 1ndustri製)などが挙げら
れ、 セルラーゼとしては、フィルトラーゼ(Gist−Br
ocades製)、セルラーゼ5P−227(Novo
 Industri製)、バチルスN1〜N4(倣工研
菌寄第1138〜1141号)が生産するセルラーゼ等
が挙げられる。
Examples of such enzymes include Alcalase, Savinase, Esperase (manufactured by Novo Industri), Maxatase, Maxacal (manufactured by G15t-Brocades), Alkaline Protease API-21 (manufactured by Showa Denko), and Bioprase. (manufactured by Nagase Seikagaku Kogyo Co., Ltd.), and amylases include Termamil (Novo In-d).
ustri), Spitase (manufactured by Nagase Seikagaku Kogyo ■)
Examples of lipase include Lipase OF (manufactured by Meito Sangyo),
Oliverase (manufactured by Nagase Seikagaku Kogyo ■), Lipase 5P-
225 (manufactured by Novo 1ndustri), and examples of cellulases include filtrase (Gist-Br
ocades), Cellulase 5P-227 (Novo
Industri), cellulases produced by Bacillus N1 to N4 (Imitation Koken Bacillus No. 1138 to 1141), and the like.

これら酵素は粗酵素粉末のまま用いてもよいが、賦形剤
安定化剤等と共に造粒し、必要に応じ、表面をコーティ
ング処理して用いるのが好ましい。
Although these enzymes may be used as crude enzyme powders, it is preferable to granulate them together with excipients, stabilizers, etc., and, if necessary, coat the surface before use.

洗浄剤組成物に対する酵素の配合量としては、粗酵素あ
るいは造粒物として0.1重量%〜5重量%が好ましく
 、0.1重量%より少なすぎる場合には洗浄効果が期
待出来ず、5重量%より多すぎても洗浄効果が頭打ちと
なり、好ましくない。
The amount of enzyme blended in the cleaning composition is preferably 0.1% to 5% by weight in terms of crude enzyme or granules; if it is less than 0.1% by weight, no cleaning effect can be expected; If the amount is more than % by weight, the cleaning effect will reach a plateau, which is not preferable.

本発明に用いられる界面活性剤としては、平均炭素数1
0〜16のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基を有し、1分子内に平均0.5〜8モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエトキシ硫酸塩、
平均炭素数10乃至20のアルキル基を有するアルキル
硫酸塩、平均10〜20の炭素原子を1分子中に有する
オレフィンスルホン酸塩、平均10〜20の炭素原子を
1分子中に有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、
平均炭素数10〜20の脂肪酸塩などのアニオン性界面
活性剤、平均炭素数10〜20のアルキル基を有し、1
〜20モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド又はそのアルキレンオキサイド付加物などの非イオン
界面活性剤、その他ベタイン型両性界面活性剤、スルホ
ン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、
カチオン性界面活性剤などが挙げられる。配合量は5〜
95重景%であり、一般には10〜40重量%である。
The surfactant used in the present invention has an average carbon number of 1
Linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group of 0 to 16, a linear or branched alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms, and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added to each molecule. alkyl ethoxy sulfate,
Alkyl sulfate having an alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms, olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms per molecule, α-sulfo fatty acid having an average of 10 to 20 carbon atoms per molecule methyl ester salt,
An anionic surfactant such as a fatty acid salt having an average carbon number of 10 to 20, an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, and 1
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether with ~20 moles of ethylene oxide added, higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, other betaine type amphoteric surfactants, sulfonic acid type amphoteric surfactants, phosphoric acid ester surfactant,
Examples include cationic surfactants. The blending amount is 5~
95 weight percent, and generally 10 to 40 weight percent.

その他、本発明の洗浄剤組成物には以下の成分を必要に
応じて用いることができる。
In addition, the following components can be used in the cleaning composition of the present invention as necessary.

■)2価金属イオン捕捉剤 オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニ
トリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸
塩、イソクエン酸塩など2) アルカリ剤及び無機塩 ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩など 3)再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど 4)漂白剤、蛍光染料等 漂白剤として過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリ
ウム、塩化ナトリウム過酸化水素添加物などを、又、増
白剤として市販蛍光染料の他、香料、青味付剤なども必
要に応じて配合することができる。
■) Divalent metal ion scavengers orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate, isocitrate, etc. 2) Alkaline agents and inorganic salts silicates, carbonates Salt, sesquicarbonate, sulfate, etc. 3) Anti-recontamination agents Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, etc. 4) Bleach, fluorescent dyes, etc. Bleaching agents such as sodium percarbonate, sodium percarbonate, sodium sulfate, chloride In addition to sodium hydrogen peroxide additives, commercially available fluorescent dyes as brighteners, flavoring agents, bluing agents, and the like may be added as necessary.

5) その他上記以外の洗剤の常用の成分も必要に応じ
て用いることができる。
5) Other ingredients commonly used in detergents other than those listed above may also be used as necessary.

本発明で使用する洗浄剤生地は噴霧乾燥法、造粒法等々
公知の製造方法で製造されたものが使用されるが、噴霧
乾燥法で製造された洗浄剤生地が好適に使用される。噴
霧乾燥法による洗浄剤生地はその製造条件等については
特に制約なく界面活性剤、ビルダー等の耐熱成分の水性
スラリーを熱空間に噴霧し乾燥されて得られる粒径が約
50〜2000μの中空粒状のもので、該噴霧乾燥後に
香料、酵素、漂白剤、ゼオライトや炭酸ソーダ等の無機
アルカリビルダー等の成分を後添加してもよい。
The detergent dough used in the present invention may be manufactured by a known manufacturing method such as a spray drying method or a granulation method, and a detergent dough manufactured by a spray drying method is preferably used. The cleaning material made by the spray drying method is produced in the form of hollow particles with a particle size of about 50 to 2000μ by spraying an aqueous slurry of heat-resistant components such as surfactants and builders into a hot space and drying without any particular restrictions on the manufacturing conditions. Components such as fragrances, enzymes, bleaching agents, and inorganic alkali builders such as zeolite and soda carbonate may be added after the spray drying.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例によって限定されるものではない。
Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

表1の組成の洗浄剤を噴霧乾燥により製造した後、洗剤
カートンに箱づめし、洗剤カートンの上部を切り取り、
室内に放置した。1ケ月放置後、亜硫酸ソーダの残存量
をヨウ素−デンプン法によりチオ硫酸ナトリウムで滴定
した。
After producing the detergent having the composition shown in Table 1 by spray drying, it was packaged in a detergent carton, and the top of the detergent carton was cut off.
I left it indoors. After standing for one month, the remaining amount of sodium sulfite was titrated with sodium thiosulfate by the iodine-starch method.

亜硫酸ソーダ残存率(χ)− 1ケ月放置後の亜硫酸ソーダ量Sodium sulfite residual rate (χ) − Amount of sodium sulfite after being left for one month

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 界面活性剤と酵素を含有する洗浄剤組成物において 亜硫酸塩0.3〜3重量% ポリカルボン酸重合体又はその塩 0.3〜3重量% ゼオライト 2〜25重量% を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 2 ポリカルボン酸重合体の塩がポリアクリル酸塩であ
る特許請求の範囲第1項記載の洗浄剤組成物。
[Claims] 1. In a detergent composition containing a surfactant and an enzyme, 0.3 to 3% by weight of sulfite, 0.3 to 3% by weight of polycarboxylic acid polymer or its salt, and 2 to 25% by weight of zeolite. A cleaning composition comprising: 2. The cleaning composition according to claim 1, wherein the salt of the polycarboxylic acid polymer is a polyacrylate.
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