JPH01261499A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPH01261499A
JPH01261499A JP63089631A JP8963188A JPH01261499A JP H01261499 A JPH01261499 A JP H01261499A JP 63089631 A JP63089631 A JP 63089631A JP 8963188 A JP8963188 A JP 8963188A JP H01261499 A JPH01261499 A JP H01261499A
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lipase
weight
lipase activity
detergent
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向山 恒治
Kenji Umehara
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase

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Abstract

PURPOSE:To improve detergency against an oil stain and to suppress a lowering in the lipase activity during storage for a long period of time, by blending an anionic surfactant with a lipase in a predetermined ratio. CONSTITUTION:10-30wt.% salt of a straight-chain (10-14C) alkylbenzenesulfonic acid (a) is blended with 5-15wt.% salt of 10-18C alkylsulfuric acid (b) wherein 50wt.% or more of the alkyl group has 12-14C, in an (a) to (b)wt. ratio of 5-1/1 to prepare an anionic surfactant. This surfactant is blended with an alkali lipase in an amount of 1000-1000000 units per kg of the detergent and having such a lipase activity that the lipase activity at a pH value of 9 is 30% or more of that at a pH value of 7.

Description

【発明の詳細な説明】 及l上夏■凪分災 本発明は、酵素としてリパーゼを含有する洗浄剤組成物
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a cleaning composition containing lipase as an enzyme.

従来豊丘亙 近年、環境水域の富栄養化の問題から家庭用ヘビー洗剤
中の縮合リン酸塩の配合量は大幅に削減または削除され
ており、現在ではビルダーとしてゼオライトを用いた無
リン洗剤が主流を占めるに至っている。このゼオライト
は、洗液中の硬度成分であるカルシウムイオンをイオン
交換によって除去し、アニオン界面活性剤が難溶性のカ
ルシウム塩となって洗浄力が低下することを防止するも
のである。
In recent years, due to the problem of eutrophication of environmental waters, the amount of condensed phosphates contained in heavy household detergents has been significantly reduced or eliminated, and now phosphorus-free detergents that use zeolite as a builder are mainstream. It has reached the point where it now occupies the majority. This zeolite removes calcium ions, which are the hardness component in the washing liquid, by ion exchange, and prevents the anionic surfactant from turning into a poorly soluble calcium salt and reducing the washing power.

また、ゼオライト以外の無リン系カルシウムイオン捕捉
ビルダーとして、ポリアクリル酸塩や無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合物などの、いわゆる高分子ビルダ
ーがゼオライトと共に用いられている。
In addition, so-called polymer builders such as polyacrylates and copolymers of maleic anhydride and olefin are used together with zeolites as phosphorus-free calcium ion-trapping builders other than zeolites.

しかしながら、洗浄力はなおいっそうの向上が望まれて
おり、界面活性剤の面から、ビルダーの面から、あるい
は酵素などの添加剤の面から検討がなされてきた。
However, it is desired to further improve the detergency, and studies have been conducted from the viewpoint of surfactants, builders, and additives such as enzymes.

飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、α
−スルホ脂肪酸エステル塩とも呼ばれ、洗浄力、特に耐
硬水性に優れた界面活性剤であり、これを主活性成分と
して洗浄剤組成物が数多く提案されている。また、α−
スルホ脂肪酸エステル塩を配合した高嵩密度洗剤組成物
も報告されている(特開昭62−599号公報)。
Sulfonic acid salts of lower alkyl esters of saturated fatty acids are α
-Also called sulfo fatty acid ester salt, it is a surfactant with excellent detergency, especially hard water resistance, and many detergent compositions have been proposed using it as a main active ingredient. Also, α−
A high bulk density detergent composition containing a sulfo fatty acid ester salt has also been reported (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-599).

また、洗浄理論を基に各種汚垢成分に着目した研究も行
われており、汚垢成分中では、タンパク質および脂質、
特にトリグリセライドが洗浄されにくいものとされてい
る。このうち、タンパク質については従来よりタンパク
質分解酵素(プロテアーゼ)の利用が検討され、実際に
洗剤に利用した例も多い。また、脂質については脂質分
解酵素(リパーゼ)で分解し、脂肪酸として除去するこ
とが考えられる。
Research is also being conducted focusing on various dirt components based on cleaning theory, and among the dirt components, proteins, lipids,
In particular, triglycerides are said to be difficult to wash. Among these, the use of protein-degrading enzymes (proteases) has been considered for some time, and there are many examples of their use in detergents. Furthermore, it is possible to decompose lipids with a lipolytic enzyme (lipase) and remove them as fatty acids.

しかしながら、洗浄力、特に油汚れ洗浄力の点では、よ
りいっそうの改善がまたれていた。
However, in terms of cleaning power, especially oil stain cleaning power, there was still further improvement.

また、経時によるリパーゼ活性の低下を防止して、リパ
ーゼを安定に洗浄剤組成物中に配合することも重要であ
る。
It is also important to prevent the lipase activity from decreasing over time and to stably incorporate the lipase into the detergent composition.

明が解゛ しようとする課 本発明は、油汚れ洗浄力に優れた洗浄剤組成物を提供す
るものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a cleaning composition with excellent oil stain cleaning ability.

本発明は、長期保存によるリパーゼ活性の低下を抑制し
た酵素含有洗剤を提供するものである。
The present invention provides an enzyme-containing detergent that suppresses a decrease in lipase activity due to long-term storage.

発明の構成 本発明は、特定の界面活性剤系とリパーゼとを併用する
ことにより、油汚れ洗浄力を大幅に向上したものであり
、具体的には以下の(A)および(B)成分を併用した
洗浄剤組成物(LAS/AS/アルカリリパーゼ)であ
る。
Structure of the Invention The present invention significantly improves oil stain cleaning power by using a specific surfactant system and lipase in combination. Specifically, the following components (A) and (B) are used together. This is a cleaning composition (LAS/AS/alkaline lipase) used in combination.

(A)  アニオン界面活性剤として少なくとも下記の
(A”)および(A2)〔但し、重量比で(A1)/(
A”)=5/1〜1/1)。
(A) At least the following (A”) and (A2) as anionic surfactants [However, the weight ratio is (A1)/(
A”) = 5/1 to 1/1).

(A″) 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩:10〜
30重量%。
(A″) Linear alkylbenzene sulfonate: 10~
30% by weight.

(A2)  アルキル基の炭素数がC1゜−1,で、そ
のうちC12−14のものが50重量%以上を占めるア
ルキル硫酸塩:5〜15重量%。
(A2) Alkyl sulfate in which the number of carbon atoms in the alkyl group is C1°-1, of which C12-14 accounts for 50% by weight or more: 5 to 15% by weight.

(B)pH9におけるリパーゼ活性がp)+7における
リパーゼ活性の30%以上を有するアルカリリパーゼ また、(A)成分に代えて、下記の(a)および(b)
成分を併用し、これと(c)成分〔上記(B)成分に同
じ〕を組み合わせても、同様に油汚れ洗浄力に優れた洗
浄剤組成物を実現できる(α−8F/ノニオン/アルカ
リリハーセ)。
(B) an alkaline lipase whose lipase activity at pH 9 is 30% or more of the lipase activity at p)+7, and the following (a) and (b) in place of component (A);
A detergent composition with excellent oil stain cleaning power can also be achieved by combining this with component (c) [same as component (B) above] (α-8F/nonionic/alkaline rehabilitation). Se).

(a)  脂肪酸残基の炭素数8〜22の飽和脂肪酸低
級アルキルエステルのスルホン酸塩:5〜30重量%。
(a) Sulfonic acid salt of lower alkyl ester of saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms as fatty acid residue: 5 to 30% by weight.

(b)  炭素数8〜18の1級または2級アルコール
にエチレンオキサイドが平均10〜30モル付加したア
ルコールエトキシレート:1〜15重景%重 量発明は、さらに、(α)アニオン界面活性剤と(γ)
アルカリリパーゼ粒子とを含有する洗浄剤組成物に、下
記(β)成分を添加して長期保存時におけるリパーゼの
活性低下を防止した洗浄剤組成物(アニオン/ノニオン
、PEG/アルカリリパーゼ)も包含する。
(b) Alcohol ethoxylate in which an average of 10 to 30 moles of ethylene oxide is added to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms: 1 to 15% by weight The invention further provides (α) an anionic surfactant and (γ)
It also includes cleaning compositions (anion/nonion, PEG/alkaline lipase) in which the following component (β) is added to a cleaning composition containing alkaline lipase particles to prevent a decrease in lipase activity during long-term storage. .

(β)炭素数8〜18の1級または2級アルコールにエ
チレンオキサイドを平均7〜30モル付加させたアルコ
ールエトキシレート;および/または分子量2000〜
20000のポリエチレングリコール:2〜10重量%
(β) Alcohol ethoxylate with an average of 7 to 30 moles of ethylene oxide added to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms; and/or a molecular weight of 2000 to
20000 polyethylene glycol: 2-10% by weight
.

以下、本発明について順次詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

i   LAS/AS/アルカリリパーゼ″ 組(A1
)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS) (A2)アルキル硫酸塩(AS) (B)  アルカリリパーゼ (A1)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
アルキル基の炭素数10〜14のものが好適であり、塩
としてはナトリウムまたはカリウムが好ましい。。(A
1)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、洗浄剤組成
物中に10〜30重景%、重量しくは15〜25重量%
配合される。この量が10重重量未満では、洗浄力が低
く、一方、30重量%を超えると製造が回連となる。
i LAS/AS/alkaline lipase'' group (A1
) Linear alkylbenzene sulfonate (LAS) (A2) Alkyl sulfate (AS) (B) Alkaline lipase (A1) Linear alkylbenzene sulfonate includes:
An alkyl group having 10 to 14 carbon atoms is suitable, and the salt is preferably sodium or potassium. . (A
1) The linear alkylbenzene sulfonate is present in the detergent composition in an amount of 10 to 30% by weight, or 15 to 25% by weight.
It is blended. If this amount is less than 10% by weight, the detergency will be low, while if it exceeds 30% by weight, production will be repeated.

(A2)アルキル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数
がC□。〜□。で、そのうちC□2〜1.が50%以上
、好ましくは60%以上占めるものが用いられる。塩(
対イオン)としては、ナトリウム、カリウムが好ましい
。アルカリリパーゼは、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸中ではその活性を失って洗浄力向上効果が乏しくなる
が、上記特定炭素鎖長のアルキル硫酸塩を特定の量比で
併用することで、油汚れ洗浄力が向上する。
(A2) As the alkyl sulfate, the number of carbon atoms in the alkyl group is C□. ~□. And among them, C□2~1. occupies 50% or more, preferably 60% or more. salt(
As the counter ion, sodium and potassium are preferable. Alkaline lipase loses its activity in linear alkylbenzene sulfonic acid and becomes less effective in improving its detergency, but by using the alkyl sulfate with the above-mentioned specific carbon chain length in a specific amount ratio, the detergency of oil stains can be improved. improves.

(A2)アルキル硫酸塩は、洗浄剤組成物中に5〜15
重量%配合される。
(A2) The amount of alkyl sulfate in the cleaning composition is 5 to 15%.
% by weight is added.

さらに、(A1)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と
(A2)アルキル硫酸塩とは、重量比で(A1)/(A
”)=5/1〜1/1.好ましくは4/1〜2/1の範
囲で配合される。この比率が571より大きいと油汚れ
洗浄力の向上効果が得られず、−方、1/1より/J%
さいと泡立ちが低く好ましくない。
Furthermore, (A1) linear alkylbenzene sulfonate and (A2) alkyl sulfate have a weight ratio of (A1)/(A
”) = 5/1 to 1/1. It is preferably blended in the range of 4/1 to 2/1. If this ratio is larger than 571, the effect of improving oil stain detergency cannot be obtained; /J% from /1
It has low foaming and is undesirable.

(B)成分のアルカリリパーゼとしては、pH=9にお
けるリパーゼ活性がpl= 7でのリパーゼ活性の30
%以上、好ましくは50%以上を有するものを用いる。
(B) As for the alkaline lipase component, the lipase activity at pH=9 is 30% higher than the lipase activity at pl=7.
% or more, preferably 50% or more.

pH7およびpH9におけるリパーゼ活性は、以下のよ
うにして測定できる。
Lipase activity at pH 7 and pH 9 can be measured as follows.

申) リパーゼ活性測定法 基質としてオリーブ油を用い、リパーゼ作用によって遊
離した脂肪酸をアルカリ滴定で定量し、その数値からリ
パーゼ活性を求める。
(mon) Lipase activity measurement method Using olive oil as a substrate, the fatty acids liberated by lipase action are quantified by alkaline titration, and the lipase activity is determined from this value.

酵素単位としては、37℃で基質オリーブ油から1分間
に1MMの脂肪酸を遊離する酵素を1単位とする。
One enzyme unit is an enzyme that releases 1 MM of fatty acid per minute from the substrate olive oil at 37°C.

オリーブ油乳液4IIIQと0.1Mリン酸緩衝液(p
H7,0) 4 m 12とを50m A容共栓三角フ
ラスコに正確にとり、よく混合し、37℃の恒温水槽を
用い10分間予熱する。これに試料溶液IIIIQを正
確に加え、よく混合し、正確に20分間後アセトン・エ
タノール混液で滴定する。
Olive oil emulsion 4IIIQ and 0.1M phosphate buffer (p
Accurately place 4 m 12 of H7,0) in a 50 m A-capacity stoppered Erlenmeyer flask, mix well, and preheat for 10 minutes using a 37°C constant temperature water bath. Add sample solution IIIQ accurately to this, mix well, and titrate with acetone/ethanol mixture after exactly 20 minutes.

別に、オリーブ油乳液5fflρと0.1Mリン酸緩衝
液(pH7,0) 4 rrr Q トを50m Q容
共栓三角フラスコに正確にとり、37℃、30分間加温
後アセトン・エタノール混液20m Qを注ぎ。
Separately, 5 fflρ of olive oil emulsion and 4 rrr Q of 0.1 M phosphate buffer (pH 7,0) were accurately placed in a 50 m Q volume stoppered Erlenmeyer flask, and after heating at 37°C for 30 minutes, 20 m Q of acetone/ethanol mixture was poured into the flask.

ついで試料溶液IIIIQを正確に加え、フェタノール
フタレン試液5滴を指示薬どして、0.05N水酸化ナ
トリウム試液で滴定し、対照液とする。
Next, add sample solution IIIQ accurately, use 5 drops of phenolphthalene test solution as an indicator, and titrate with 0.05N sodium hydroxide test solution to use as a control solution.

酵素単位の計算 リパーゼ活性(単位/g) =(試料溶液滴定値一対照液滴定値) なお、pH=9での測定に当っては、 0.2M トリス緩衝液を用いてpH=9とし、他は上
記方法に準拠して行った。
Calculation of enzyme unit Lipase activity (unit/g) = (sample solution titration value - control solution titration value) When measuring at pH = 9, use 0.2M Tris buffer to set pH = 9, The rest was carried out in accordance with the above method.

本発明に好適なリパーゼとしては、Candidacy
lindracea、 Humicola lanug
inosa。
As the lipase suitable for the present invention, Candidacy
lindracea, Humicola lanug
inosa.

Psudomonas、 Mucor sp、、 Ch
romobacteriumviscosum、 Rh
1zopus japonics等の微生物起源のもの
があり、リパーゼ訪、リパーゼOF(以上、明糖産業曲
製、起@Candida cylindracea)、
リパーゼP、リパーゼCES (以上、天野製薬■製、
起源Pseudomonas)、リパーゼSP(ノボ社
製、起源Mucor sp、 )−リパーゼ(東洋醸造
■製、起源Chromobacterium visc
osum)、リパーゼLPL (オリエンタル酵母■製
)、オリバーゼ(大阪細菌研究所要、起源Rh1zop
us japonics)、リパーゼB(サラポロビー
ル■製、起源Pseudomonas)などとして市販
されている。また、特公昭53−45394号公報には
、フミコーラ属(サーモマイセス属も包含する)に属す
るリパーゼ生産糸状菌を培養し、培養物からリパーゼを
採取する事;および、この生産菌の一例としてフミコー
ラ・ランイノ−サス5−38株(微工研菌寄第1045
号)が報告されているが、このようなリパーゼも使用で
きる。
Psdomonas, Mucor sp,, Ch.
romobacterium viscosum, Rh
There are those of microbial origin such as 1zopus japonics, lipase OF, lipase OF (Candida cylindracea, Meito Sangyo Kyusei),
Lipase P, Lipase CES (manufactured by Amano Pharmaceutical,
origin Pseudomonas), lipase SP (manufactured by Novo, origin Mucor sp, ) - lipase (manufactured by Toyo Jozo ■, origin Chromobacterium visc)
osum), Lipase LPL (manufactured by Oriental Yeast ■), Olivase (Osaka Bacteriological Research Institute, origin Rh1zop)
japonics), Lipase B (manufactured by Sarapolo Beer, origin: Pseudomonas), etc. In addition, Japanese Patent Publication No. 53-45394 describes the method of culturing lipase-producing filamentous fungi belonging to the genus Humicola (including the genus Thermomyces) and collecting lipase from the culture; Orchid Inosus strain 5-38 (Feikoken Bacterial Serial No. 1045
(No.) has been reported, but such lipases can also be used.

さらに、遺伝子組換え微生物から生産されるリパーゼも
使用できる。このような−例として、特開昭62−27
2988号には、アスペルギルス・オリザ(Asper
gillus oryzae)を宿主とし、組換えDN
A技術で形質転換し、これを培養基中で培養してリパー
ゼを生産することが報告されている。
Furthermore, lipases produced from genetically modified microorganisms can also be used. As an example of this, JP-A-62-27
In No. 2988, Aspergillus oryza (Aspergillus oryzae)
gillus oryzae) as a host, and the recombinant DNA
It has been reported that lipase can be produced by transforming cells using the A technique and culturing them in a culture medium.

(B)成分のアルカリリパーゼの配合量は、洗剤1kg
当り1万〜100万リパ一ゼ単位(LU)の量で配合す
ることが好適である。
The amount of alkaline lipase (B) component is 1 kg of detergent.
It is preferable to mix in an amount of 10,000 to 1,000,000 lipase units (LU) per lipase unit.

上記洗浄剤組成物には、必要により種々の任意成分を添
加することができる。任意成分としては、(A)成分以
外のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤などの界面活性剤、ゼオライト、水溶性無
リンカルシウム捕捉キレートビルダー;本発明のアルカ
リリパーゼ以外の他の酵素;過炭酸ナトリウム、過ホウ
酸ナトリウム等の漂白剤、亜硫酸塩等の還元剤、カルボ
キシメチルセメロース、ポリエチレングリコール等の再
汚染防止剤、石けん、蛍光増白剤、ベントナイト、′香
料等を必要に応じて使用することができる。
Various optional components can be added to the above-mentioned cleaning composition as necessary. Optional ingredients include surfactants other than component (A) such as anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants, zeolite, and water-soluble phosphorus-free calcium-trapping chelate builders; other than the alkaline lipase of the present invention. enzymes; bleaching agents such as sodium percarbonate and sodium perborate, reducing agents such as sulfites, recontamination prevention agents such as carboxymethyl semerose and polyethylene glycol, soaps, optical brighteners, bentonite, fragrances, etc. Can be used as needed.

(A)成分以外のアニオン界面活性剤としては、オレフ
ィンスルホン酸塩、アルキル(またはアルケニル)硫酸
エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げら
れる。
Examples of anionic surfactants other than component (A) include olefin sulfonate salts, alkyl (or alkenyl) sulfate ester salts, and α-sulfo fatty acid ester salts.

ノニオン界面活性剤としては、次のものが例示される。Examples of nonionic surfactants include the following.

(1)炭素数8〜18の1級または2級アルコールにエ
チレンオキサイド(EO)を平均7〜30モル付加させ
たEO−付加型ノニオン界面活性剤。
(1) An EO-added nonionic surfactant in which an average of 7 to 30 moles of ethylene oxide (EO) is added to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms.

(2)炭素数8〜18の1級または2級アルコールにエ
チレンオキサイド(EO)を平均7〜20モル、プロピ
レンオキサイド(po)を平均3〜15モル付加させた
EO−P○付加型ノニオン界面活性剤。
(2) EO-P○ addition type nonionic interface in which an average of 7 to 20 moles of ethylene oxide (EO) and an average of 3 to 15 moles of propylene oxide (po) are added to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms. Activator.

ゼオライトとしては下記の一般式(n)で表される結晶
性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれらの混合
物が好適である。
As the zeolite, crystalline or amorphous aluminosilicate represented by the following general formula (n), or a mixture thereof is suitable.

x(M、x○またはM′○)−AQ、○、−y(sio
、)・w(H,o)−(n)(式中のMはアルカリ金属
原子、M′はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属
原子、X+3’および2は各成分のそれぞれのモル数を
表わし、一般的には又は0.7〜1.5. yは1〜3
、Wは任意の数である6) ゼオライトの平均粒径は、洗浄力の面より5μ厘以下、
好ましくは1μm以下にすることが望ましい。
x (M, x○ or M'○) - AQ, ○, -y (sio
, )・w(H,o)-(n) (In the formula, M is an alkali metal atom, M' is an alkaline earth metal atom exchangeable with calcium, and X+3' and 2 are the number of moles of each component. represents, generally or 0.7 to 1.5. y is 1 to 3
, W is an arbitrary number 6) The average particle size of zeolite is 5μ or less in terms of detergency,
The thickness is preferably 1 μm or less.

水溶性無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとしては
、例えば、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢
酸塩;クエン酸塩などの多価カルボン酸塩;ポリアクリ
ル酸塩、ヒドロキシポリアクリル酸塩、ポリイタコン酸
塩、ポリアセタールカルボキシレート、アクリル酸と無
水マレイン酸との共重合体の塩、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルとの共重合体の塩、無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合体の塩、アクリル酸とメタクリル
酸との共重合体の塩のような高分子電解質などが挙げら
れる。
Examples of water-soluble phosphorus-free calcium ion scavenging builders include aminopolyacetates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, and diethylenetriaminepentaacetate; polyvalent carboxylates such as citrate; polyacrylates; Hydroxy polyacrylates, polyitaconates, polyacetal carboxylates, salts of copolymers of acrylic acid and maleic anhydride, salts of copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, copolymers of maleic anhydride and olefins Polyelectrolytes such as polymer salts and copolymer salts of acrylic acid and methacrylic acid are included.

上記のキレートビルダーは、それぞれ単独で用いてもよ
いし、2種以上組合せてて使用してもよい。
The above chelate builders may be used alone or in combination of two or more.

酵素としては、本発明のアルカリリパーゼに加え、プロ
テアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の他の酵素を添加
することができる。
In addition to the alkaline lipase of the present invention, other enzymes such as protease, cellulase, amylase, etc. can be added as enzymes.

本発明の洗浄剤組成物は、種々の形態を取ることができ
、例えば従来からの噴霧乾燥洗剤のように中空ビーズ状
の粒状洗剤とすることができる。また、特開昭60−9
6698号公報に示されているように、洗剤粒子内部ま
で洗剤成分が詰まった高嵩密度粒状洗剤とすることもで
きる。
The cleaning compositions of the present invention can take a variety of forms, such as granular detergents in the form of hollow beads, such as conventional spray-dried detergents. Also, JP-A-60-9
As shown in Japanese Patent No. 6698, it is also possible to produce a high bulk density granular detergent in which the detergent components are packed even inside the detergent particles.

高嵩密度の洗浄剤組成物とする場合は、嵩密度0.5〜
1.2g/ccとすることが好適であり、このような組
成物は、例えば、特開昭60−96698号公報や同6
2−597号公報に記載されているように、各洗剤成分
をニーダで捏和、混合したのち、カッターミルタイプの
解砕機で解砕、造粒し、ついで、水不溶性微粉体でコー
ティングすることにより製造できる。洗剤成分を噴霧乾
燥物の形で供給し、捏和することもできる。
In the case of a high bulk density cleaning composition, the bulk density is 0.5 to
1.2 g/cc is suitable, and such compositions are disclosed, for example, in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-96698 and No. 60-96698.
As described in Publication No. 2-597, each detergent component is kneaded and mixed in a kneader, then crushed and granulated in a cutter mill type crusher, and then coated with water-insoluble fine powder. It can be manufactured by The detergent ingredients can also be supplied in the form of a spray-dried product and kneaded.

本発明の(A1)、(A”)および(B)成分は種々の
併存形態をとることができるが、(A1)および(A2
)成分と、(B)成分とを別個に他の添加成分とともに
造粒して、それぞれ、洗剤粒子およびリパーゼ粒子とし
、これらを粒体混合して洗浄剤組成物とすることが好ま
しい、(B)アルカリリパーゼは、通常の手法により造
粒できる。
Components (A1), (A'') and (B) of the present invention can coexist in various forms, but (A1) and (A2
It is preferable that component ) and component (B) are separately granulated together with other additive components to form detergent particles and lipase particles, respectively, and these are mixed into granules to form a cleaning composition. ) Alkaline lipase can be granulated using conventional techniques.

… α−SF/ノニオン/アルカ1リパーゼ°° 1組
 。
...α-SF/nonionic/alkaline lipase°° 1 pair.

(a)a和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
(α−5F) (b)  アルコールエトキシレート(ノニオン)(Q
)  アルカリリパーゼ (a)成分の飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホ
ン酸塩は、典型的に下記−殺人(I)で表わされる。
(a) Sulfonate of a-Japanese fatty acid lower alkyl ester (α-5F) (b) Alcohol ethoxylate (nonionic) (Q
) The sulfonate of saturated fatty acid lower alkyl ester of alkaline lipase (a) component is typically represented by the following formula (I).

R1−CHOOR” SO□M          (1) (R1: C,〜2゜のアルキル基 R”: C,、程度の低級アルキル基 間:対イオン) この中でも、脂肪酸残基の炭素数が12〜22(R1:
 C1,2,)のものが好適であり、また。
R1-CHOOR” SO□M (1) (R1: C, ~2° alkyl group R”: C, between lower alkyl groups: counter ion) Among these, fatty acid residues with carbon numbers of 12 to 22 (R1:
C1,2,) are preferred, and also.

対イオンとしてはアルカリ金属、とりわけナトリウム塩
が好ましい。
Preferred counterions are alkali metals, especially sodium salts.

(a)fi和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸
塩は、炭素数8〜22の脂肪酸を低級アルキルエステル
化したのち、通常のスルホン化装置を用いて無水硫酸と
反応させ、必要に応じて熟成、漂白を行なった後、中和
することにより得られる。また、飽和脂肪酸のスルホン
化物を低級アルキルエステル化することによっても得ら
れる。
(a) The sulfonate of a lower alkyl ester of a fatty acid is prepared by converting a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms into a lower alkyl ester, and then reacting it with sulfuric anhydride using an ordinary sulfonation device, and aging it if necessary. Obtained by bleaching and then neutralizing. It can also be obtained by converting a sulfonated saturated fatty acid into a lower alkyl ester.

(a)飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
(α−5F)は、洗浄剤組成物中に5〜30重量%、好
ましくはlO〜20重量%配合される。
(a) Sulfonate of saturated fatty acid lower alkyl ester (α-5F) is blended in the cleaning composition in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight.

この量が5重量%未満ではα−8Fのもつ性能を十分に
発揮させることができず、一方、30重量%を超えると
濯ぎ性が悪くなる。
If this amount is less than 5% by weight, the performance of α-8F cannot be fully exhibited, while if it exceeds 30% by weight, the rinsability will deteriorate.

また、α−3Fに加えて他のアニオン界面活性剤を併用
することもでき、この具体例としては以下のものが挙げ
られる。
Moreover, in addition to α-3F, other anionic surfactants can also be used in combination, and specific examples thereof include the following.

1)平均炭素数8〜16のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩。
1) Straight-chain alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 8 to 16.

2)平均炭素数10〜20のオレフィンスルホン酸塩、 3)平均炭素数10〜20のアルキル硫酸塩、4)平均
炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し、平均0.5〜8モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩または
アルケニルエーテル硫酸塩、 これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
、ナトリウム、カリウム、エタノールアミン、アンモニ
ウム等が使用できる。
2) an olefin sulfonate having an average carbon number of 10 to 20; 3) an alkyl sulfate having an average carbon number of 10 to 20; 4) having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20. , an alkyl ether sulfate or an alkenyl ether sulfate to which an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide has been added. As counter ions in these anionic surfactants, sodium, potassium, ethanolamine, ammonium, etc. can be used.

(b’)アルコールエトキシレート(ノニオン界面活性
剤)としては、炭素数8〜18、好ましくハ10〜16
の1級または2級アルコールにエチレンオキサイド(E
 O)が平均10〜30モル、好ましくは10〜20モ
ル付加したものが用いられる。
(b') Alcohol ethoxylate (nonionic surfactant) has 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms.
Ethylene oxide (E
O) is added on average from 10 to 30 moles, preferably from 10 to 20 moles.

(b)アルコールエトキシレートは、洗浄剤組成物中に
1〜15重量%、好ましくは3〜7重量%配合される。
(b) Alcohol ethoxylate is blended in the cleaning composition in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 7% by weight.

この量が1重量%未満では油汚れに対する洗浄力を十分
に改善することができず、一方15重量%を超えると洗
剤が固まりやすくなる。
If this amount is less than 1% by weight, the detergency against oil stains cannot be sufficiently improved, while if it exceeds 15% by weight, the detergent tends to harden.

(c)アルカリリパーゼは既に(B)成分として説明し
たものと同じである。
(c) Alkaline lipase is the same as that already explained as component (B).

任意成分、洗浄剤形態、各成分の併存状態は既に説明し
た場合と同様である。(a)、(b)周成分と、(c)
成分とを別個に他の添加成分とともに造粒し、それぞれ
洗剤粒子およびリパーゼ粒子とすることが好ましい。
The optional components, the form of the detergent, and the coexistence of each component are the same as those already described. (a), (b) circumferential components, and (c)
It is preferable to separately granulate the components together with other additive components to form detergent particles and lipase particles, respectively.

Ω迂−乙二本乙4ん=G分jす四しブJ仲辺互パニ里(
α) アニオン界面活性剤 (β) アルコールエトキシレート(ノニオン)および
/またはポリエチレングリコール(PEG) (γ) アルカリリパーゼ粒子 アニオン界面活性剤を含む洗剤粒子にリパーゼ粒子を添
加した場合、長期保存によりリパーゼ粒子の活性の低下
が認められるが、特定のノニオン界面活性剤またはポリ
エチレングリコールを配合することで、リパーゼ活性の
低下を抑制できることが見い出された。
Ω round − Otsu 2 Otsu 4 N = G minute j Su 4 Shibu J Nakabe mutual panisato (
α) Anionic surfactant (β) Alcohol ethoxylate (nonionic) and/or polyethylene glycol (PEG) (γ) Alkaline lipase particles When lipase particles are added to detergent particles containing an anionic surfactant, lipase particles can be reduced by long-term storage. Although a decrease in lipase activity is observed, it has been found that the decrease in lipase activity can be suppressed by incorporating a specific nonionic surfactant or polyethylene glycol.

(α)アニオン界面活性剤は、洗浄活性成分として用い
られるものであり、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
、オレフィインスルホン酸塩、アルキルサルフェート、
アルキル(またはアルケニル)サルフェート、α−スル
ホ脂肪酸エステル塩などが用いられる。(α)アニオン
界面活性剤は洗浄剤組成物中に10〜50重量%、好ま
しくは20〜50重量%配合される。
(α) Anionic surfactants are those used as cleaning active ingredients, and include linear alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, alkyl sulfates,
Alkyl (or alkenyl) sulfates, α-sulfo fatty acid ester salts, and the like are used. (α) The anionic surfactant is blended in the cleaning composition in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 20 to 50% by weight.

(β)成分のうちノニオン界面活性剤としては、炭素数
8〜18(好ましくは10〜16)の1級または2級ア
ルコールに、エチレンオキサイド(EO)を平均7〜3
0モル(好ましくは10〜20)付加させたEO−付加
型ノニオン界面活性剤(アルコールエトキシレート)が
用いら“れる。また、ポリエチレングリコールとしては
、2000〜20000の分子量のものが用いられる。
Among the (β) components, the nonionic surfactant is a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms (preferably 10 to 16 carbon atoms), and an average of 7 to 3 ethylene oxide (EO).
An EO-added nonionic surfactant (alcohol ethoxylate) with 0 mol (preferably 10 to 20) added is used. Also, polyethylene glycol having a molecular weight of 2,000 to 20,000 is used.

これら(β)成分は単独で、あるいは併用して洗浄剤組
成物中に2〜10重量%、好ましくは3〜7重量%配合
される。この量が2重量%未満では、長期保存時におけ
るリパーゼ活性の低下を防止できない。一方、10重量
%を超えると、コスト的に不利となる。
These (β) components are blended alone or in combination in the detergent composition in an amount of 2 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight. If this amount is less than 2% by weight, a decrease in lipase activity during long-term storage cannot be prevented. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, it will be disadvantageous in terms of cost.

(γ)アルカリリパーゼは、製造時の安定性および活性
低下の問題から、造粒して洗剤に添加する。酵素粒子の
造粒法については多くの文献に示されており、特開昭6
0−262900号公報、同61−34097号公報に
詳細に記載されている。
(γ) Alkaline lipase is granulated and added to detergents due to problems with stability and decreased activity during production. The granulation method of enzyme particles has been described in many documents, and
It is described in detail in 0-262900 and 61-34097.

例えば、酵素粉末にCa5OいN a CQ等の無機塩
を添加し、水等のバインダーを添加、混合して造粒し、
さらにポリエチレングリコール、酸化チタン等で表面を
コーティングすることにより、平均粒径500〜100
0μmのリパーゼ酵素粒子を得ることができる。
For example, an inorganic salt such as Ca5O and NaCQ is added to enzyme powder, a binder such as water is added, mixed and granulated,
Furthermore, by coating the surface with polyethylene glycol, titanium oxide, etc., the average particle size is 500 to 100.
Lipase enzyme particles of 0 μm can be obtained.

本発明におけるアルカリリパーゼとしては。As alkaline lipase in the present invention.

既に(B)成分として説明したものと同じものを用いる
ことができる。
The same components as those already explained as component (B) can be used.

(γ)アルカリリパーゼ粒子としては、その活性が1 
、000〜100,0O0単位/gのものを、0.05
〜5重量%、好ましくは0.1〜1重量%洗剤中に添加
する。この量が0.05重量%未満では洗浄力向上効果
が乏しく、5重量%を超えるとコスト的に不利である。
(γ) As alkaline lipase particles, the activity is 1
,000~100,000 units/g, 0.05
-5% by weight, preferably 0.1-1% by weight in the detergent. If this amount is less than 0.05% by weight, the effect of improving detergency is poor, and if it exceeds 5% by weight, it is disadvantageous in terms of cost.

且豆勿羞果 本発明によれば、特定量比の(A1)直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩および(A2)アルキル硫酸塩と(B
)アルカリリパーゼとを併用することにより、油汚れに
対する洗浄力を著しく向上することができる。
According to the present invention, (A1) linear alkylbenzene sulfonate and (A2) alkyl sulfate and (B
) By using it in combination with alkaline lipase, the detergency against oil stains can be significantly improved.

また、上記(A’)、(A2)成分に代えて、(a)脂
肪酸低級アルキルエステルのスルホン化物の塩と(b)
特定のノニオン界面活性剤を併用することにより、同様
に油汚れ洗浄力を著しく改善することができる。
In addition, in place of the above components (A') and (A2), (a) a salt of a sulfonated fatty acid lower alkyl ester and (b)
By using a specific nonionic surfactant in combination, the ability to clean oil stains can be significantly improved as well.

さらに、(α)アニオン活性剤に対しくβ)特定のノニ
オン界面活性剤またはポリエチレングリコールを配合し
た洗剤粒子に、(γ)アルカリリパーゼ粒子を配合する
ことにより長期保存時におけるリパーゼ活性の低下を有
効に改善することができる6 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、これに先立って実施例で用いた評価法を説明する。
Furthermore, by incorporating (γ) alkaline lipase particles into detergent particles containing (α) anionic surfactant and β) specific nonionic surfactant or polyethylene glycol, it is effective to reduce lipase activity during long-term storage. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. Prior to this, the evaluation method used in the Examples will be explained.

(以下余白) 〈油性汚れ洗浄力〉 (i)油性汚染布の調製法 IQのベンゼンに大豆油(局方)30 gおよびカーボ
ンブラック0.25 gを5分間超音波分散し、安定な
分散液を作成して汚垢浴とする。
(Left below) <Oil-based stain cleaning power> (i) Preparation method for oil-based stains 30 g of soybean oil (pharmacopoeia) and 0.25 g of carbon black are ultrasonically dispersed in IQ benzene for 5 minutes to form a stable dispersion. Create a filth bath.

この汚垢浴中にLoan X 20cmの所定の清浄布
(日本油化学協会指定綿布60番)を授精した後、風乾
する。このこの汚垢布を105℃で30分間乾燥した後
、汚垢布の両面を左右25回づつラビングする。これを
5cmX5CI11に裁断して反射率が42±2%の範
囲のものを汚染布とした。
A predetermined clean cloth (Loan x 20 cm) (cotton cloth No. 60 designated by Japan Oil Chemists Association) is inseminated in this dirt bath and then air-dried. After drying this soiled cloth at 105° C. for 30 minutes, both sides of the soiled cloth were rubbed 25 times on each side. This was cut into 5cm x 5CI11 pieces with a reflectance in the range of 42±2%, which was used as a contaminated cloth.

(ii)洗浄方法 U、S、Testing社のTerg−0−Tomet
erを使用し、これに油汚染布10枚とメリヤス布を入
れて浴比を30倍に合わせ、120rpm、25℃で1
0分間洗浄する。
(ii) Cleaning method U, S, Terg-0-Tomet from Testing
Using an ER, add 10 pieces of oil-stained cloth and knitted cloth, adjust the bath ratio to 30 times, and heat at 120 rpm and 25°C.
Wash for 0 minutes.

洗浄液は洗浄剤濃度0.083%のもの900m 12
を用い、濯ぎは900m nの水で3分間行う。
The cleaning solution is 900m with a cleaning agent concentration of 0.083% 12
Rinse with 900 ml of water for 3 minutes.

使用水は3’ DHのものを用いる。The water used is 3' DH.

(iii)  洗浄力の計算方法 RはCari Zeiss社ELREpHO反射率計に
よって測定される反射率(%)である。
(iii) Calculation method of detergency R is the reflectance (%) measured by a Cari Zeiss ELREpHO reflectance meter.

なお、洗浄力の評価は供試油汚染布10枚の平均値で行
った。
Note that the detergency was evaluated using the average value of 10 sample oil-stained cloths.

〈リパーゼ残存活性の評価法〉 各種条件下で製造したリパーゼ含有洗剤を、カートン(
22■X 15.50×50、透湿度30g/ボ・24
hrs)に入れ、35℃−85%RHのヒューミディテ
ーボックスに1ケ月間保存する。保存後、上記方法によ
りリパーゼ活性を測定し、保存前の値とから残存率を求
める。なお、測定に当っては、洗剤成分の影響を除外す
るため、酵素粒子のみ選別してサンプルとした。
<Evaluation method of lipase residual activity> Lipase-containing detergents produced under various conditions were placed in cartons (
22■X 15.50×50, moisture permeability 30g/Bo・24
hrs) and stored in a humidity box at 35°C and 85% RH for one month. After storage, the lipase activity is measured by the method described above, and the survival rate is calculated from the value before storage. In addition, in the measurement, in order to exclude the influence of detergent components, only enzyme particles were selected and used as a sample.

実施例1(LAS/AS/リパーゼ) (1)洗剤粒子の調製 後記表−1に示した高嵩密度洗剤粒子からノニオン界面
活性剤を除いた各成分を用いて固形分45%の洗剤スラ
リーを調製した。この洗剤スラリーを、向流式噴霧乾燥
塔を用い、熱風温度380℃で、水分5メとなるように
乾燥して、噴霧乾燥品を得た。
Example 1 (LAS/AS/Lipase) (1) Preparation of detergent particles A detergent slurry with a solid content of 45% was prepared using each component obtained by removing the nonionic surfactant from the high bulk detergent particles shown in Table 1 below. Prepared. This detergent slurry was dried using a countercurrent spray drying tower at a hot air temperature of 380° C. to a moisture content of 5 ml to obtain a spray-dried product.

この噴霧乾燥品は、平均粒径350μm、嵩密度0.3
5g/cc、安息角45度と流動性も良好であった。
This spray-dried product has an average particle size of 350 μm and a bulk density of 0.3.
The fluidity was also good, with an angle of repose of 5 g/cc and 45 degrees.

ついで、上記乾燥品、ノニオン界面活性剤および水を、
連続ニーダ(栗本鉄工所製、KRCニーダ#2型)に導
入し、緻密で均一な捏和物−を得た。
Next, the above dried product, nonionic surfactant and water were added,
The mixture was introduced into a continuous kneader (manufactured by Kurimoto Iron Works, KRC kneader #2 type) to obtain a dense and uniform kneaded product.

このニーダの排出口に5aaφの穴径を80個有した多
孔板(厚さ10 rm )を設置し、捏和物を約5mφ
X10amの円筒状ペレットとした。
A perforated plate (thickness: 10 rm) with 80 holes of 5 aaφ was installed at the outlet of this kneader, and the kneaded material was heated to about 5 mφ.
It was made into a cylindrical pellet of x10 am.

このペレットを2倍量(重量比)の15℃の冷却空気と
ともに破砕機(スピードミルND−10型。
The pellets were crushed using a crusher (Speed Mill ND-10 model) together with twice the amount (weight ratio) of 15°C cooling air.

岡田精工■)へと導入した。この時同時に粉砕助剤とし
て、粉砕した炭酸ナトリウム(平均粒径30μmをペレ
ット100重量部に対して4重量部添加した。
It was introduced into Okada Seiko■). At the same time, 4 parts by weight of pulverized sodium carbonate (average particle size: 30 μm) was added as a grinding aid per 100 parts by weight of pellets.

破砕機は長さ15anのカッターをクロス4段で有して
おり、300Orpmで回転し、スクリーンは360度
パンチングメタルからなっている。
The crusher has cutters with a length of 15 ann in four cross stages, rotates at 300 rpm, and has a screen made of 360 degree punching metal.

この破砕機を連続で3段接続し、各段スクリーンの穴径
を1段目:3.5rrnφ、2段目:2m。
Three stages of this crusher are connected in succession, and the hole diameter of the screen at each stage is 3.5 rrnφ in the first stage and 2 m in the second stage.

φ、3段目: 1.5m+oφとした。破砕機を3段通
過した粒子を冷却空気から分離した後、平均−数粒径1
μmのゼオライトを粉砕物に対し2%添加、コーティン
グし、後記表−1に示した組成を有し、嵩密度0.8g
/ccの洗剤粒子を得た。
φ, 3rd stage: 1.5m+oφ. After separating the particles from the cooling air after passing through three stages of the crusher, the average particle size of -1
The pulverized material is coated with 2% zeolite of μm, and has the composition shown in Table 1 below, and has a bulk density of 0.8 g.
/cc of detergent particles were obtained.

(2)  リパーゼ粒子の調製 各種リパーゼ100gに、NaC0500gおよびCa
 S 0 ・2 H,0300gを添加し、カルボキシ
メチルセルロースの1%水溶液100gを添加しながら
、混合造粒機LMA−10型(奈良製作所)を用いて2
00rpmで造粒した。この粒子を流動層で乾燥し水分
3%とした後、PEG#600を30g、TiO□を5
0g添加し表面を被覆した。
(2) Preparation of lipase particles Add 500 g of NaC and Ca to 100 g of various lipases.
Adding 300 g of S 0 ・2 H, and adding 100 g of a 1% aqueous solution of carboxymethyl cellulose, 2
Granulation was carried out at 00 rpm. After drying these particles in a fluidized bed to reduce the moisture content to 3%, 30g of PEG #600 and 5g of TiO□ were added.
0g was added to coat the surface.

冷却後に篩分けし、造粒250〜1000μmで、平均
粒径500μmのリパーゼ粒子を得た。
After cooling, it was sieved to obtain lipase particles with granulation of 250 to 1000 μm and an average particle size of 500 μm.

(3)洗浄剤組成物(高嵩密度)の調製表−1に示すよ
うに、各組成の洗剤粒子に対しそれぞれ100 x 1
0’LU/kg(対洗剤)のリパーゼA、BまたはCを
、リパーゼ粒子として粉体混合し、洗浄剤組成物を調製
した。
(3) Preparation of detergent composition (high bulk density) As shown in Table-1, 100 x 1
A detergent composition was prepared by powder-mixing 0'LU/kg (to detergent) of lipase A, B, or C as lipase particles.

これらについて油汚れ洗浄力を評価し、その結果を同表
に示した。
These were evaluated for oil stain cleaning power and the results are shown in the same table.

表中で使用した成分の詳細を下記に示した。Details of the components used in the table are shown below.

LAS−Na;アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖
アルキルベンゼンスル ホン酸ナトリウム AS−N a : C12/C14=7/3のアルキル
硫酸ナトリウム ノニオン界面活性剤■ニドパノール23(三菱油化製C
工!−131級アルコール) のEOp=20モル付加物 ノニオン界面活性剤■;ソフタノール200(日本触媒
■製0.2〜.42級アルコー ル)のEOr3=20モル付加物 石けん;牛脂石けん PEG;ポリエチレングリコール、 MV =6000 ゼオライト;ジルトンB(水沢化学■製)A型合酸ゼオ
ライト 炭酸−N a ; N a2Go、(試薬品)珪酸L−
Na;JISI号珪酸ナトリウム亜硫酸−Nai亜硫酸
ナトリウム(試薬品)PAS ;ポリアクリル酸ナトリ
ウム、平均分子量io、oo。
LAS-Na: Straight-chain sodium alkylbenzenesulfonate whose alkyl group has 10 to 14 carbon atoms AS-Na: Sodium alkyl sulfate with C12/C14=7/3 Nonionic surfactant ■ Nidopanol 23 (C made by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)
Engineering! EOp = 20 mole adduct of Softanol 200 (Nippon Shokubai ■, 0.2-.42 alcohol); EOr3 = 20 mole adduct soap; Beef tallow soap PEG; polyethylene glycol, MV = 6000 Zeolite; Jilton B (manufactured by Mizusawa Chemical ■) A type synthetic acid zeolite carbonate-Na; Na2Go, (Reagent) Silicic acid L-
Na: JISI No. Sodium silicate sulfite - Nai sodium sulfite (reagent) PAS: Sodium polyacrylate, average molecular weight io, oo.

プロテアーゼ;サビナーゼ4.OT(ノボ社製)セルラ
ーゼ;セルザイム2400T(ノボ社製)リパーゼA;
リパーゼP(人好製薬製)活性比=100%(p)l=
9/pH=7)リパーゼB ; Humicala l
anuginosaより生産されたリパーゼ 活性比=70%(pH=9/pH=7)リパーゼC寥リ
パーゼAP(人好製薬製)活性比=20%(pH=9/
pH=7)(以下余白) 表−1 実施例2(LAS/AS/リパーゼ) 噴霧乾燥法により、後記衣−2に示した組成の洗剤粒子
を調製した。
Protease; Savinase 4. OT (manufactured by Novo) Cellulase; Cellzyme 2400T (manufactured by Novo) Lipase A;
Lipase P (Manufactured by Jinko Pharmaceutical) Activity ratio = 100% (p)l =
9/pH=7) Lipase B; Humicala l
Lipase activity ratio = 70% (pH = 9/pH = 7) Lipase C produced from P. anuginosa Activity ratio = 20% (pH = 9/
pH=7) (blank below) Table 1 Example 2 (LAS/AS/Lipase) Detergent particles having the composition shown in Clothing-2 below were prepared by a spray drying method.

各々の洗剤粒子に、それぞれ実施例1と同様にリパーゼ
粒子を粉体混合して洗浄剤組成物を調製し、油汚れ洗浄
力を評価した。
Lipase particles were powder-mixed with each detergent particle in the same manner as in Example 1 to prepare a detergent composition, and the oil stain cleaning power was evaluated.

(以下余白) 表−2 実施例3(α−3F/ノニオン/リパーゼ)実施例1と
同様にして、表−3に示した組成の高嵩密度の洗剤粒子
を調製した。
(The following is a blank space) Table 2 Example 3 (α-3F/Nonion/Lipase) In the same manner as in Example 1, high bulk density detergent particles having the composition shown in Table 3 were prepared.

これに実施例1と同様にして調製したリパーゼ粒子を同
表に示した配合量で粉体混合して洗浄剤組成物とし、こ
の油汚れ洗浄力を評価し同表に示した。
Lipase particles prepared in the same manner as in Example 1 were mixed with the powder in the amount shown in the table to obtain a cleaning composition.The oil stain cleaning power of the composition was evaluated and shown in the table.

なお、表中のノニオン界面活性剤■は下記の通りであり
、その他の成分は表−1の説明と同じである。
The nonionic surfactant (■) in the table is as follows, and the other components are the same as those in Table-1.

ノニオン界面活性剤■;ダイヤドール13(三菱化成製
0031級アルコール) のEOβ=20モル付加物 (以下余白) 表−3 ×1)単位: 103LU/kg洗剤 実施例4(ノニオン、PEG/リパーゼ)実施例1と同
様にして表−4に示した組成の高嵩密度の洗剤粒子を調
製した。
Nonionic surfactant ■: EOβ = 20 mole adduct of Diadol 13 (Mitsubishi Kasei 0031 primary alcohol) (blank below) Table 3 ×1) Unit: 103LU/kg Detergent Example 4 (Nonionic, PEG/Lipase) High bulk density detergent particles having the composition shown in Table 4 were prepared in the same manner as in Example 1.

Humicola 1anu(inosa由来のリパー
ゼを用い、実施例1と同様にしてリパーゼ粒子を得た。
Lipase particles were obtained in the same manner as in Example 1 using lipase derived from Humicola 1anu (inosa).

この粒子のリパーゼ活′性は1 、900LU/gであ
った。
The lipase activity of these particles was 1,900 LU/g.

洗剤粒子に表−4に示す量でリパーゼ粒子を粉体混合し
、長期保管後のリパーゼ活性残存率を評価して同表に示
した。
Lipase particles were powder-mixed with detergent particles in the amount shown in Table 4, and the residual rate of lipase activity after long-term storage was evaluated and shown in the same table.

(以下余白) 表−4(Margin below) Table-4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(イ)アニオン界面活性剤:10〜50重量%と、
(ロ)リパーゼ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 2、(A)アニオン界面活性剤として少なくとも下記の
(A^1)および(A^2)〔但し、重量比で(A^1
)/(A^2)=5/1〜1/1〕と、(A^1)直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩:10〜30重量% (A^2)アルキル基の炭素数がC_1_0_〜_1_
8で、そのうちC_1_2_〜_1_4のものが50重
量%以上を占めるアルキル硫酸塩:5〜15重量% (B)pH9におけるリパーゼ活性がpH7におけるリ
パーゼ活性の30%以上を有するアルカリリパーゼ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 3、(a)脂肪酸残基の炭素数8〜22の飽和脂肪酸低
級アルキルエステルのスルホン酸塩: 5〜30重量%と、 (b)炭素数8〜18の1級または2級アルコールにエ
チレンオキサイドが平均10〜30モル付加したアルコ
ールエトキシレート:1 〜15重量%と、 (c)pH9におけるリパーゼ活性がpH7におけるリ
パーゼ活性の30%以上を有するア ルカリリパーゼ とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 4、(α)アニオン界面活性剤:10〜50重量%と、
(β)炭素数8〜18の1級または2級アルコールにエ
チレンオキサイドを平均7〜30モル付加させたアルコ
ールエトキシレート; および/または分子量2000〜20000のポリエチ
レングリコール:2〜10重量%と、 (γ)pH9におけるリパーゼ活性がpH7におけるリ
パーゼ活性の30%以上を有するアルカリリパーゼ粒子
:0.05〜5重量% とを含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
[Claims] 1. (a) Anionic surfactant: 10 to 50% by weight;
(b) A cleaning composition characterized by containing lipase. 2. (A) At least the following (A^1) and (A^2) as anionic surfactants [however, (A^1 in weight ratio)
)/(A^2)=5/1 to 1/1] and (A^1) Straight-chain alkylbenzene sulfonate: 10 to 30% by weight (A^2) The number of carbon atoms in the alkyl group is C_1_0_ to_1_
8, of which C_1_2_ to_1_4 account for 50% by weight or more of alkyl sulfates: 5 to 15% by weight (B) Alkaline lipase whose lipase activity at pH 9 is 30% or more of the lipase activity at pH 7. A cleaning composition characterized by: 3. (a) Sulfonic acid salt of a saturated fatty acid lower alkyl ester having 8 to 22 carbon atoms as a fatty acid residue: 5 to 30% by weight, and (b) ethylene oxide to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms. (c) alkaline lipase whose lipase activity at pH 9 is 30% or more of the lipase activity at pH 7. Composition. 4, (α) anionic surfactant: 10 to 50% by weight,
(β) Alcohol ethoxylate prepared by adding an average of 7 to 30 moles of ethylene oxide to a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms; and/or polyethylene glycol having a molecular weight of 2,000 to 20,000: 2 to 10% by weight; γ) A detergent composition comprising: 0.05 to 5% by weight of alkaline lipase particles whose lipase activity at pH 9 is 30% or more of the lipase activity at pH 7.
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