JP2925794B2 - Bleach detergent composition - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は漂白洗浄剤組成物、更に
詳しくはフタールイミドパーカルボン酸を含有する漂白
洗浄力の優れた漂白洗浄剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bleaching detergent composition, and more particularly to a bleaching detergent composition containing phthalimido percarboxylic acid having excellent bleaching detergency.
【０００２】[0002]
【従来の技術及びその課題】フタールイミドパーカルボ
ン酸は強い酸化力を有し、漂白剤基剤としての用途が期
待されている（特開平２−196771号、特開平２−1473
号、特開平２−76850号）。しかしながら、かかる化合
物を漂白洗浄剤組成物の一成分として配合するという検
討はいまだ十分に行なわれていない。特開昭63−17996
号、特開昭63−41596 号、特開昭62−68898 号等に見ら
れるように近年の衣料洗剤には酵素及び酵素が水道水中
の遊離塩素等によって失活するのを防止するために亜硫
酸塩等の還元剤が配合されている。このような還元剤含
有洗剤にフタールイミドパーカルボン酸を配合するとフ
タールイミドパーカルボン酸が分解されるばかりでな
く、酵素も失活するという問題を生ずる。2. Description of the Related Art Phthalimide percarboxylic acid has a strong oxidizing power and is expected to be used as a bleaching agent base (JP-A-2-196771, JP-A-2-1473).
No. JP-A-2-76850). However, studies on blending such a compound as a component of a bleaching detergent composition have not yet been sufficiently conducted. JP-A-63-17996
As disclosed in JP-A-63-41596 and JP-A-62-68898, in recent laundry detergents, sulfite is used to prevent enzymes and enzymes from being deactivated by free chlorine and the like in tap water. It contains a reducing agent such as a salt. When phthalimido percarboxylic acid is blended with such a detergent containing a reducing agent, there arises a problem that not only the phthal imido percarboxylic acid is decomposed but also the enzyme is deactivated.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究の結果、フタールイミドパーカル
ボン酸と酵素を配合した洗剤に、水溶液中で過酸化水素
を生成する過酸化物とポリカルボン酸重合体を配合する
とフタールイミドパーカルボン酸の漂白性能を損なわず
に、酵素の失活も防止できることを見出し、本発明を完
成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a detergent containing phthalimidopercarboxylic acid and an enzyme is capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous solution. The present inventors have found that the incorporation of an oxide and a polycarboxylic acid polymer can prevent the inactivation of the enzyme without impairing the bleaching performance of phthalimido percarboxylic acid, and completed the present invention.
【０００４】即ち、本発明は、 (a) 界面活性剤 10〜50重量％ (b) 下記の一般式（Ｉ）That is, the present invention provides: (a) 10 to 50% by weight of a surfactant (b) the following general formula (I)
【０００５】[0005]
【化３】 Embedded image
【０００６】〔式中、ｎ は１〜15の整数、M は H又は
アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を表す。〕 で表される有機過酸 0.1〜10重量％ (c) 水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物 0.1〜20重量％ (d) 下記一般式(II)[Wherein, n represents an integer of 1 to 15, M represents H or an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. 0.1 to 10% by weight of an organic peracid represented by the formula: (c) 0.1 to 20% by weight of a peroxide which generates hydrogen peroxide in an aqueous solution; and (d) the following general formula (II)
【０００７】[0007]
【化４】 Embedded image
【０００８】〔式中、 R ：H 、CH3 又はOH Y ：H 、-CH3、-CH2-C(CH3)3、-COOM3又は-OCOCH3 p,q ：０〜１ M1,M2,M3：H 、アルカリ金属又はアンモニウム を意味する。〕 で表されるユニットを含有する重合体 0.5〜５重量％ 及び、 (e) 酵素 0.1〜５重量％ を含有してなる漂白洗浄剤組成物を提供するものであ
る。Wherein R: H, CH 3 or OH Y: H, —CH 3 , —CH 2 —C (CH 3 ) 3 , —COOM 3 or —OCOCH 3 p, q: 0 to 1 M 1 , M 2 , M 3 : means H, alkali metal or ammonium. And 0.5 to 5% by weight of a polymer containing a unit represented by the following formula: and (e) 0.1 to 5% by weight of an enzyme.
【０００９】本発明に用いられる(a) 成分の界面活性剤
としては、平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、１分子内に平均 0.5
〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエト
キシ硫酸塩、平均炭素数10〜20のアルキル基を有するア
ルキル硫酸塩、平均10〜20個の炭素原子を１分子中に有
するオレフィンスルホン酸塩、平均10〜20個の炭素原子
を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩、平均10〜20
個の炭素原子を１分子中に有するα−スルホ脂肪酸メチ
ルエステル塩、平均炭素数10〜20の脂肪酸塩等のアニオ
ン性界面活性剤、平均炭素数10〜20のアルキル基を有
し、１〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、アルキ
ルグリコシド等の非イオン界面活性剤、その他ベタイン
型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤等が挙げられる。本発明の組成物中の
(a) 成分の配合量は10〜50重量％であり、一般には15〜
40重量％である。The surfactant (a) used in the present invention includes a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average of 10 to 16 carbon atoms and a linear or branched chain having an average of 10 to 20 carbon atoms. Has an alkyl group and averages 0.5 per molecule
Alkyl ethoxy sulfate to which 8 to 8 moles of ethylene oxide has been added, alkyl sulfate having an alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms, olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule, and an average of 10 Alkane sulfonate having -20 carbon atoms in one molecule, average 10-20
Α-sulfofatty acid methyl ester salt having one carbon atom in one molecule, an anionic surfactant such as a fatty acid salt having an average of 10 to 20 carbon atoms, having an alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether to which 20 mol of ethylene oxide is added, higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, alkyl glycoside, etc., other betaine-type amphoteric surfactants, and sulfonic acid-type amphoteric surfactants And a cationic surfactant. In the composition of the present invention
(a) The compounding amount of the component is 10 to 50% by weight, and generally 15 to 50% by weight.
40% by weight.
【００１０】本発明で使用される(b) 成分のフタールイ
ミドパーカルボン酸は、下記一般式(I)The phthalimide percarboxylic acid of the component (b) used in the present invention is represented by the following general formula (I):
【００１１】[0011]
【化５】 Embedded image
【００１２】〔式中、n は１〜15の整数、M は H又はア
ルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を表す。〕で
表わされる化合物であり、組成物中に 0.1〜10重量％、
好ましくは１〜10重量％配合される。中でも、一般式
(I) 中のn が５、M がH である化合物が安定性、生分解
性が特に良好であり好ましい。該パーカルボン酸はその
ままの粉末品として使用することもできるが、融点が30
℃以上、好ましくは45℃以上、特に好ましくは50〜90℃
のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル及び高級脂肪酸から選ばれる１種又は２種以
上の化合物を用い、造粒被覆されたものを使用するのが
望ましい。これらの造粒被覆剤はパーカルボン酸に対
し、好ましくは２〜30重量％、特に好ましくは５〜20重
量％使用するのが望ましい。造粒被覆物の製造方法は特
に限定されるものではないが、例えば造粒被覆剤の融点
以上の温度でパーカルボン酸粉末と混合攪拌する方法、
造粒被覆剤高濃度水溶液、又は溶融物を添加、又は噴霧
しながら混合攪拌する方法などがある。必要によっては
無水硫酸ナトリウム等の水を結晶水として取り得る無機
化合物の共存下造粒被覆してもよい。[In the formula, n represents an integer of 1 to 15, M represents H or an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. A compound represented by the formula: 0.1 to 10% by weight in the composition,
Preferably, the content is 1 to 10% by weight. Among them, the general formula
Compounds wherein n in (I) is 5 and M is H 2 are particularly preferred because of their excellent stability and biodegradability. The percarboxylic acid can be used as it is as a powder, but it has a melting point of 30.
° C or higher, preferably 45 ° C or higher, particularly preferably 50 to 90 ° C
It is preferable to use one or more compounds selected from the group consisting of polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether and higher fatty acid and granulated and coated. These granulated coating agents are preferably used in an amount of preferably 2 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight, based on the percarboxylic acid. The method for producing the granulated coating is not particularly limited, for example, a method of mixing and stirring with a percarboxylic acid powder at a temperature equal to or higher than the melting point of the granulated coating,
There is a method of adding a high-concentration aqueous solution of a granulating coating agent or a melt, or mixing and stirring while spraying. If necessary, granulation coating may be carried out in the presence of an inorganic compound capable of taking water such as anhydrous sodium sulfate as water of crystallization.
【００１３】本発明で用いられる(c) 成分の水溶液中で
過酸化水素を発生する過酸化物としては、過炭酸ナトリ
ウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸
化水素付加物、又は 4Na2SO4・2H2O2 ・NaCl、過ホウ酸
ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過
酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が例示される。こ
の中でも特に過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一
水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。(c)
成分は組成物中に 0.1〜20重量％、好ましくは１〜10重
量％配合される。The peroxide which generates hydrogen peroxide in the aqueous solution of the component (c) used in the present invention includes sodium percarbonate, sodium tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct,
Sodium pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, or 4Na 2 SO 4・ 2H 2 O 2・ NaCl, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium peroxide , Calcium peroxide and the like. Of these, sodium percarbonate, sodium perborate monohydrate and sodium perborate tetrahydrate are particularly preferred. (c)
The components are incorporated in the composition in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
【００１４】本発明に(d) 成分として用いられる下記一
般式（ＩＩ）The following general formula (II) used as component (d) in the present invention:
【００１５】[0015]
【化６】 Embedded image
【００１６】〔式中、 Ｒ ：H 、CH3 又はOH Y ：H 、-CH3、-CH2-C(CH3)3、-COOM3又は-OCOCH3 p,q ：０〜１ M1,M2,M3：H 、アルカリ金属又はアンモニウム を意味する。〕 で表されるユニットを含有するカルボン酸系ポリマーは
水溶性であり、例えばポリアクリル酸、ポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸・マレ
イン酸共重合体、マレイン酸・イソブチレン共重合体、
マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、マレイン酸・エ
チレン共重合体、マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、及
びこれらの水溶性塩等が挙げられる。これらの重合体或
いは共重合体は平均分子量が500 〜10万のものが好まし
い。(d) 成分は組成物中に 0.5〜５重量％、好ましくは
１〜３重量％配合される。Wherein R: H, CH 3 or OH Y: H, —CH 3 , —CH 2 —C (CH 3 ) 3 , —COOM 3 or —OCOCH 3 p, q: 0 to 1 M 1 , M 2 , M 3 : means H, alkali metal or ammonium. The carboxylic acid-based polymer containing a unit represented by the formula is water-soluble, for example, polyacrylic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, maleic acid-isobutylene copolymer Coalescing,
Maleic acid / diisobutylene copolymer, maleic acid / ethylene copolymer, maleic acid / vinyl acetate copolymer, and water-soluble salts thereof. These polymers or copolymers preferably have an average molecular weight of 500 to 100,000. Component (d) is incorporated in the composition in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight.
【００１７】本発明の(e) 成分である酵素はプロテアー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ及びセルラーゼより選択さ
れ、必要に応じ２種以上を組み合わせて使用できる。こ
れらの酵素はアルカリ領域において高活性を有するか、
アルカリ領域に至適pHを有するものが好ましい。このよ
うな酵素を例示すれば、プロテアーゼとしては、アルカ
ラーゼ、サビナーゼ、エスペラーゼ（以上NovoIndustri
製）、マクサターゼ、マクサカル（以上Gist-Brocades
製）、アルカリプロテアーゼAPI-21（昭和電工(株)
製）、ビオプラーゼ（ナガセ生化学工業 (株) 製）等が
挙げられ、アミラーゼとしては、ターマミル（Novo Ind
ustri製）、スピターゼ（ナガセ生化学工業(株)製）等
が挙げられ、リパーゼとしては、リパーゼOF(名糖産業
(株) 製）、オリパーゼ（ナガセ生化学工業（株）
製）、リパーゼSP-225(Novo Industri製)等が挙げら
れ、セルラーゼとしては、フィルトラーゼ（Gist-Broca
des 製）、セルラーゼSP-227（Novo Industri 製）、バ
チルスN1〜N4（微工研菌寄第1138〜1141号）、アルカリ
セルラーゼ K（FERM BP-1485）が生産するセルラーゼ等
が挙げられる。これらの酵素は粗酵素粉末のまま用いて
もよいが、賦形剤安定化剤等と共に造粒し、必要に応じ
表面をコーティング処理して用いるのが好ましい。酵素
(e) は漂白洗浄剤組成物中に粗酵素或いは造粒物として
0.1〜５重量％、好ましくは0.3〜３重量％配合される。The enzyme which is the component (e) of the present invention is selected from protease, amylase, lipase and cellulase, and may be used in combination of two or more as necessary. These enzymes have high activity in the alkaline region,
Those having an optimum pH in the alkaline region are preferred. As examples of such enzymes, examples of proteases include alcalase, sabinase, and esperase (NovoIndustri
Made), Maxatase, Maxacal (Gist-Brocades
Manufactured), alkaline protease API-21 (Showa Denko KK)
Amylase, Termamyl (Novo Ind. Co., Ltd.) and Bioprase (manufactured by Nagase Seikagaku Corporation).
Ustri) and Spitase (Nagase Seikagaku Co., Ltd.) and the like. As the lipase, Lipase OF (Meito Sangyo)
Olipase (Nagase Seikagaku Corporation)
Lipase SP-225 (manufactured by Novo Industri) and the like. As cellulases, filtrases (Gist-Broca
des), cellulase SP-227 (manufactured by Novo Industri), Bacillus N1 to N4 (No. 1138 to 1141), and cellulase produced by alkaline cellulase K (FERM BP-1485). These enzymes may be used as crude enzyme powder, but it is preferable to granulate them with an excipient stabilizer or the like, and to coat the surface if necessary. enzyme
(e) is a crude enzyme or granulated product in the bleaching detergent composition.
0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight is blended.
【００１８】その他、本発明の漂白洗浄剤組成物には以
下の成分を必要に応じて用いることができる。 1)２価金属イオン捕捉剤 ゼオライト、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリ
リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、クエン酸塩、イソ
クエン酸塩、酒石酸−コハク酸縮合物等 2)アルカリ剤及び無機塩 ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩等 3)再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等 4)蛍光染料、香料、青味付剤等In addition, the following components can be used as needed in the bleaching detergent composition of the present invention. 1) Divalent metal ion scavenger Zeolite, orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, citrate, isocitrate, tartaric acid-succinate condensation 2) Alkaline agents and inorganic salts Silicates, carbonates, sesquicarbonates, sulfates, etc.3) Anti-recontamination agents Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, etc.4) Fluorescent dyes, fragrances, bluish Patches, etc.
【００１９】[0019]
【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２０】実施例１ 表１に示す各種漂白洗浄剤組成物を調製し、紅茶汚染布
及びEMPA111 布（血液汚れ、EMPA社製）に対するそれぞ
れの漂白洗浄性能試験を行った。尚、表１中、ＰＡＰ及
びプロテアーゼはポリエチレングリコールで造粒・被覆
されたものを使用した。 * 紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）80ｇを３リ
ットルのイオン交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きした
サラシ木綿でこし、この液に木綿金布 #2003布を浸し、
約15分間煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度
放置後自然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗
し、脱水、プレス後実験に供した。上記で得られた紅茶
汚染布及びEMPA111 布を10cm×10cmに切って、下記の条
件で洗浄を行った。 温 度：20℃ 浴 比：１／60 洗剤濃度：0.0833％ 水 質：水道水 ターゴトメーター：10分間 洗浄した汚染布の反射率を日本電色工業 (株) 製 NDR-1
01DPを用い、反射率測定波長を紅茶汚染布は460mμ、EM
PA111 布は520mμとして測定し、下記の式により洗浄漂
白率を求め、漂白性能の評価を行った。その結果を表１
に示す。Example 1 Various bleaching detergent compositions shown in Table 1 were prepared and subjected to bleaching and washing performance tests on black tea stained cloth and EMPA111 cloth (blood stain, manufactured by EMPA). In Table 1, PAP and protease used were granulated and coated with polyethylene glycol. * Tea-contaminated cloth: 80 g of Nitto black tea (yellow package) is boiled with 3 liters of ion-exchanged water for about 15 minutes, rubbed with desalted cotton, and soak a cotton cloth # 2003 in this liquid.
Boil for about 15 minutes. It was lowered from the heat as it was, allowed to stand for about 2 hours, allowed to dry naturally, washed with water until the washing liquid was not colored, dehydrated, pressed and subjected to an experiment. The black tea-contaminated cloth and the EMPA111 cloth obtained above were cut into 10 cm × 10 cm, and washed under the following conditions. Temperature: 20 ° C Bath ratio: 1/60 Detergent concentration: 0.0833% Water quality: tap water Targotometer: 10 minutes The reflectance of the washed contaminated cloth is NDR-1 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Using 01DP, the reflectance measurement wavelength is 460mμ for black tea stained cloth, EM
The PA111 cloth was measured at 520 mμ, and the washing bleaching ratio was determined by the following equation to evaluate the bleaching performance. Table 1 shows the results.
Shown in
【００２１】[0021]
【数１】 (Equation 1)
【００２２】反射率は日本電色工業 (株) 製 NDR-101DP
で460 nmのフィルターを使用して測定した。その結果を
表１に示す。The reflectance is NDR-101DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
At 460 nm using a filter. Table 1 shows the results.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】注） 1) ＰＡＰ；下記の構造を有するフタールイミドパーカ
ルボン酸Notes: 1) PAP; phthalimido percarboxylic acid having the following structure
【００２５】[0025]
【化７】 Embedded image
【００２６】2) 分子量 8000 3) 分子量 70000，アクリル酸／マレイン酸＝７／３2) Molecular weight 8000 3) Molecular weight 70000, acrylic acid / maleic acid = 7/3
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:37 3:386 3:395） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 3/37 - 3/60 C11D 7/18 C11D 7/42 C11D 7/54 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI C11D 3:37 3: 386 3: 395) (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C11D 3/37-3/60 C11D 7/18 C11D 7/42 C11D 7/54 WPI / L (QUESTEL)
Claims (1)
子又はアルカリ土類金属原子を表す。〕 で表される有機過酸 0.1〜10重量％ (c) 水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物 0.1〜20重量％ (d) 下記一般式(II) 【化２】 〔式中、 R ：H 、CH3 又はOH Y ：H 、-CH3、-CH2-C(CH3)3、-COOM3又は-OCOCH3 p, q：０〜１ M1,M2,M3：H 、アルカリ金属又はアンモニウム を意味する。〕 で表されるユニットを含有する重合体 0.5〜５重量％ 及び、 (e) 酵素 0.1〜５重量％ を含有してなる漂白洗浄剤組成物。(1) 10 to 50% by weight of a surfactant (b) The following general formula (I): [In the formula, n represents an integer of 1 to 15, M represents H or an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. 0.1 to 10% by weight of an organic peracid represented by the formula: (c) 0.1 to 20% by weight of a peroxide which generates hydrogen peroxide in an aqueous solution; and (d) a general formula (II) shown below. [Wherein, R: H, CH 3 or OH Y: H, -CH 3 , -CH 2 -C (CH 3 ) 3 , -COOM 3 or -OCOCH 3 p, q: 0 to 1 M 1 , M 2 , M 3 : H, an alkali metal or ammonium. ] A bleaching detergent composition comprising 0.5 to 5% by weight of a polymer containing a unit represented by the formula: and (e) 0.1 to 5% by weight of an enzyme.
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