JPH0657836B2 - Cleaning composition - Google Patents

Cleaning composition

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JPH0657836B2
JPH0657836B2 JP18372985A JP18372985A JPH0657836B2 JP H0657836 B2 JPH0657836 B2 JP H0657836B2 JP 18372985 A JP18372985 A JP 18372985A JP 18372985 A JP18372985 A JP 18372985A JP H0657836 B2 JPH0657836 B2 JP H0657836B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−スルホ脂肪酸エステル塩を含有する洗浄剤
組成物、更に詳しくは臭気の改良されたα−スルホ脂肪
酸エステル塩を含有する洗浄剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a detergent composition containing an α-sulfofatty acid ester salt, and more specifically to a detergent composition containing an α-sulfofatty acid ester salt with improved odor. It relates to a composition.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

α−スルホ脂肪酸エステル塩は、耐硬水性が良好である
うえ、洗浄力、汚れ分散力が際立っており、且つ生分解
性が非常に良好であるなどの特徴を有しており、洗浄用
界面活性剤として重要視されている(特開昭49-64609、
特開昭50-38708、特開昭55-108496号など)。
The α-sulfofatty acid ester salt is characterized by excellent hard water resistance, outstanding washing power and stain dispersing power, and very good biodegradability. It is regarded as important as an activator (Japanese Patent Laid-Open No. 49-64609,
JP-A-50-38708, JP-A-55-108496, etc.).

しかしながら、α−スルホ脂肪酸エステル塩は多量のア
ルカリ塩とスラリー中に共存させ噴霧乾燥した場合加水
分解を起こし、著しい臭気を放つことが知られており、
それを防止するためにヒンダードフェノール系化合物と
ヒドロキシカルボン酸塩やホウ酸塩との組み合わせによ
る方法(特開昭50-151905号)や脂肪酸エステルを添加
する方法(特開昭60-13894号)が提案されているがどち
らもその効果は不十分である。
However, it is known that α-sulfofatty acid ester salt causes hydrolysis when coexisting with a large amount of alkali salt in a slurry and is spray-dried, and gives off a remarkable odor,
In order to prevent this, a method using a combination of a hindered phenolic compound and a hydroxycarboxylic acid salt or borate (JP-A-50-151905) or a method of adding a fatty acid ester (JP-A-60-13894) Have been proposed, but the effects of both are insufficient.

一方、α−スルホ脂肪酸エステル塩を強アルカリを実質
的に含まないスラリーとして強アルカリを含有するスラ
リーとともに同一空間に噴霧乾燥する方法(特開昭58-4
7098号)も提案されているがその場合も臭気の改良効果
は充分とはいえない。
On the other hand, a method of spray-drying an α-sulfo fatty acid ester salt in the same space together with a slurry containing a strong alkali as a slurry containing substantially no strong alkali (JP-A-58-4)
No. 7098) is also proposed, but even in that case, the effect of improving odor is not sufficient.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者はこの点について鋭意検討した結果、驚くべき
ことにα−スルホ脂肪酸エステル塩とある種の結晶性粘
土を同時に含有せしめることにより、臭気の著しく改良
された洗浄剤を得ることを、又さらに驚くべきことには
第3成分としてポリエチレングリコールを添加すること
によりその効果が一層顕著になることを見出し本発明を
完成するに至った。
As a result of diligent study on this point, the present inventor has surprisingly found that a detergent containing a significantly improved odor can be obtained by simultaneously containing an α-sulfofatty acid ester salt and a certain type of crystalline clay. Surprisingly, it was found that the effect becomes more remarkable by adding polyethylene glycol as the third component, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は (A)一般式 (但し、R1はC10〜C20のアルキル又はアルケニル基、R2
はC1〜C3のアルキル基、Mはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属を示す。) で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩1〜40重量%、
及び (B)天然又は合成の結晶性粘土を (A)/(B)=1/0.01〜1/1の重量比で含有する洗浄剤組成
物、更に第3成分として(C)平均分子量2,000〜20,000の
ポリエチレングリコールを0.5〜3重量%含有する洗浄
剤組成物を提供する。
That is, the present invention is (A) the general formula (However, R 1 is a C 10 -C 20 alkyl or alkenyl group, R 2
Represents a C 1 -C 3 alkyl group, and M represents an alkali metal or an alkaline earth metal. ) 1 to 40% by weight of α-sulfo fatty acid ester salt represented by
And (B) a detergent composition containing a natural or synthetic crystalline clay in a weight ratio of (A) / (B) = 1 / 0.01 to 1/1, and as a third component (C) an average molecular weight of 2,000 to Provided is a detergent composition containing 0.5-3% by weight of 20,000 polyethylene glycols.

本発明の天然又は合成の結晶性粘土によるα−スルホ脂
肪酸エステル塩の臭気改良効果については、その作用メ
カニズムは明確ではないが、α−スルホ脂肪酸エステル
塩の加水分解後に生成するラクトーンが結晶性の粘土に
よって吸着され、α−スルホ脂肪酸エステル塩加水分解
物特有のミルク様の臭気を防止しているものと推定され
る。
Regarding the odor improving effect of the α-sulfofatty acid ester salt by the natural or synthetic crystalline clay of the present invention, its mechanism of action is not clear, but the lactone produced after hydrolysis of the α-sulfofatty acid ester salt is crystalline. It is presumed that it is adsorbed by clay and prevents the milk-like odor peculiar to the α-sulfofatty acid ester salt hydrolyzate.

又、平均分子量2,000〜20,000のポリエチレングリコー
ルを第3成分として添加することにより、その効果が一
層顕著になることについては、粘土とポリエチレングリ
コールの相互作用によりα−スルホ脂肪酸エステル塩の
加水分解後に生成するラクトーンが本発明の粘土により
強く吸着されるためであると推定される。
In addition, the effect becomes even more remarkable by adding polyethylene glycol having an average molecular weight of 2,000 to 20,000 as the third component. The fact that the interaction between clay and polyethylene glycol results in hydrolysis of α-sulfofatty acid ester salt It is presumed that this is because the lactone that forms is strongly adsorbed by the clay of the present invention.

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩は炭素原子数12〜
22、好ましくは14〜20の脂肪酸のエステルのスルホン化
物の塩であり、エステル形成のためのアルコールは炭素
原子数1〜3の飽和1価アルコール、好ましくはメタノ
ール及びエタノールである。かかるスルホン化物塩は、
例えば常法により脂肪酸エステルをSO3ガスでスルホン
化後中和することにより得られる。天然の硬化脂肪酸及
び脂肪酸混合物から製造されるスルホ脂肪酸エステルの
ナトリウム塩、例えばステアリン酸メチルエステル、パ
ルミチン酸エチルエステル、(水素添加)パーム脂肪酸
メチルエステル又は(水素添加)獣脂脂肪酸メチルエス
テルのα−スルホン酸ナトリウム塩を使用するのが有利
である。α−スルホ脂肪酸エステル塩は一般に或る量の
α−スルホ脂肪酸二塩を含み、これは工業的後処理、例
えばH2O2での漂白又は中和に際してエステル結合の加水
分解により生じ得る。この二塩は工業的生成物の場合5
〜25重量%の量で含まれるが、これにより生成物の作用
効果が損なわれることはない。従って、以下に於いてα
−スルホ脂肪酸エステル塩とは工業的な二塩含有生成物
を意味する。
The α-sulfo fatty acid ester salt of the present invention has 12 to 12 carbon atoms.
It is a sulfonated salt of an ester of a fatty acid of 22, preferably 14 to 20, and the alcohol for forming the ester is a saturated monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms, preferably methanol and ethanol. Such a sulfonate salt is
For example, it can be obtained by sulfonation of a fatty acid ester with SO 3 gas followed by neutralization by a conventional method. Sodium salts of sulfo fatty acid esters prepared from naturally occurring hardened fatty acids and fatty acid mixtures, such as stearic acid methyl ester, palmitic acid ethyl ester, (hydrogenated) palm fatty acid methyl ester or (hydrogenated) tallow fatty acid methyl ester α-sulfone. Preference is given to using the sodium salt of the acid. The α-sulfofatty acid ester salts generally contain a certain amount of α-sulfofatty acid di-salts, which can result from hydrolysis of the ester bond during industrial work-up, such as bleaching or neutralization with H 2 O 2 . This di-salt is an industrial product 5
It is contained in an amount of .about.25% by weight, which does not impair the working effect of the product. Therefore, in the following
-Sulfo fatty acid ester salt means an industrial disalt-containing product.

本発明の天然の結晶性粘土としては、モンモリロナイト
やヘクトライトやサポナイトなどの板状構造をもつもの
や、セピオライトなどの繊維状構造をもつものなどがあ
る。
The natural crystalline clay of the present invention includes those having a plate-like structure such as montmorillonite, hectorite and saponite, and those having a fibrous structure such as sepiolite.

又、本発明の合成の結晶性粘土としてはヘクトライト構
造をもつ合成の粘土であるラポナイト(ラポート社製)
などがある。
Further, the synthetic crystalline clay of the present invention is a synthetic clay having a hectorite structure, Laponite (manufactured by Laport Co.).
and so on.

本発明の天然又は合成の結晶性粘土の粒径は特に限定は
ないが、平均粒径として200μ以下さらには100μ以下が
望ましい。
The particle size of the natural or synthetic crystalline clay of the present invention is not particularly limited, but the average particle size is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less.

本発明の天然又は合成の結晶性粘土の配合方法としては
以下の方法が例示される。
The following method is exemplified as a method for blending the natural or synthetic crystalline clay of the present invention.

例えばα−スルホ脂肪酸エステル塩を含有する粉粒状の
造粒物に均一にアフターブレンドする方法、この場合の
造粒物は通常の噴霧乾燥法やドライ中和法などによって
作ることができる。又例えばα−スルホ脂肪酸エステル
塩と同一のスラリーとして均一混合して通常の方法によ
り噴霧乾燥する方法など。
For example, a method of uniformly after-blending with a granular granule containing an α-sulfofatty acid ester salt, and the granule in this case can be prepared by a usual spray drying method or a dry neutralization method. Further, for example, a method in which the same slurry as the α-sulfo fatty acid ester salt is uniformly mixed and spray-dried by a usual method.

本発明のポリエチレングリコールとしては平均分子量と
して2,000〜20,000、好ましくは6,000〜15,000が望まし
い。
The polyethylene glycol of the present invention has an average molecular weight of 2,000 to 20,000, preferably 6,000 to 15,000.

本発明のα−スルホ脂肪酸エステル塩(A)の含有量は1
〜40重量%、好ましくは3〜30重量%の範囲である。
The content of the α-sulfo fatty acid ester salt (A) of the present invention is 1
-40% by weight, preferably 3-30% by weight.

本発明の天然又は合成の結晶性粘土(B)の含有量はα−
スルホ脂肪酸エステル塩(A)に対して重量比で(A)/(B)=
1/0.01〜1/1、好ましくは1/0.03〜1/0.75の範囲が望ま
しい。(B)の含有量は(A)/(B)=1/0.01未満では脱臭効果
が不十分であり、(A)/(B)=1/1を越えてもそれ以上の効
果は期待できない。
The content of the natural or synthetic crystalline clay (B) of the present invention is α-
Weight ratio of (A) / (B) to sulfo fatty acid ester salt (A) =
The range of 1 / 0.01 to 1/1, preferably 1 / 0.03 to 1 / 0.75 is desirable. If the content of (B) is less than (A) / (B) = 1 / 0.01, the deodorizing effect is insufficient, and if it exceeds (A) / (B) = 1/1, no further effect can be expected. .

本発明のポリエチレングリコール(C)の含有量は0.5〜3
重量%、好ましくは1〜2.5重量%の範囲が望ましい。
ポリエチレングリコールの含有量が0.5重量%未満では
本発明品の粘土との相互作用による脱臭効果の増強がな
く、3重量%を越えると本発明の洗浄剤の起泡力に悪影
響を与える。
The content of polyethylene glycol (C) of the present invention is 0.5 to 3
It is desirable that the amount is in the range of 1% by weight, preferably 1 to 2.5% by weight.
When the content of polyethylene glycol is less than 0.5% by weight, the deodorizing effect due to the interaction of the product of the present invention with clay is not enhanced, and when it exceeds 3% by weight, the foaming power of the detergent of the present invention is adversely affected.

その他、本発明の洗浄剤組成物には以下の成分を必要に
応じて用いることができる。
In addition, the following components can be used in the cleaning composition of the present invention as needed.

1)界面活性剤 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基を有し、1分子内に平均0.5〜8モルの
エチレンオキサイドを付加したアルキルエトキシ硫酸
塩、平均炭素数10乃至20のアルキル基を有するアルキル
硫酸塩、平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するオレ
フィンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20の脂肪酸塩など
のアニオン性界面活性剤、平均炭素数10〜20のアルキル
基を有し、1〜20モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカ
ノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物など
の非イオン界面活性剤、その他ベタイン型両性界面活性
剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル系界
面活性剤、カチオン性界面活性剤など 2)2価金属イオン捕捉剤 オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニ
トリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸
塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアセター
ルカルボン酸塩など 3)アルカリ剤及び無機塩 ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩など 4)再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど 5)漂白剤、螢光染料、酵素等 漂白剤として過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナト
リウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などを、又、
増白剤として市販螢光染料の他、香料、プロテアーゼ、
セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等の酵素、青味付剤
なども必要に応じて配合することができる。
1) Surfactant A linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16 and a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having an average of 0.5 to 8 in one molecule. Alkyl ethoxy sulfate added with moles of ethylene oxide, alkyl sulfate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule, average carbon number of 10 to Anionic surfactants such as 20 fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having 1 to 20 mol of ethylene oxide added, higher fatty acid alkanolamides or alkylene oxide adducts thereof Nonionic surfactants such as, other betaine type amphoteric surfactants, sulfonic acid type amphoteric surfactants, phosphate ester type surfactants, catio 2) Divalent metal ion scavengers Orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate, isocitrate, polyacrylate, polyacetal carvone Acid salts, etc. 3) Alkaline agents and inorganic salts Silicates, carbonates, sesquicarbonates, sulfates, etc. 4) Anti-staining agents Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, etc. 5) Bleaching agents, fluorescent dyes , Enzyme, etc. Sodium percarbonate, sodium perborate, sodium sulfate, sodium hydrogen peroxide adduct, etc. as bleaching agent,
In addition to commercially available fluorescent dyes as whitening agents, fragrances, proteases,
Enzymes such as cellulase, amylase, lipase and the like, a bluing agent and the like can also be added if necessary.

(6)その他上記以外の洗剤の常用の成分も必要に応じて
用いることができる。
(6) Others Commonly used ingredients of detergents other than the above can be used as required.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例をもって本発明の効果を具体的に説明する
が本発明は以下の実施例によって限定されるものではな
い。
Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

実施例1 下記の成分(a)の組成物を常法により噴霧乾燥して得た
後、本発明の結晶性粘土を所定量均一アフターブレンド
した。その後、その他別個に噴霧乾燥した成分を混合し
表1の組成の洗剤を製造した。洗剤カートンで倉庫中に
1ケ月保存した後、以下の基準でその臭気を評価した。
Example 1 A composition of the following component (a) was obtained by spray drying by a conventional method, and then a predetermined amount of the crystalline clay of the present invention was uniformly afterblended. Thereafter, the components separately spray-dried were mixed to produce a detergent having the composition shown in Table 1. After stored in a warehouse for one month in a detergent carton, the odor was evaluated according to the following criteria.

臭気の評価 尚、 以上のレベルであれば香料等のマスキング効果により実
用上問題がないと判断できる。
Evaluation of odor still, If the level is above, it can be determined that there is no practical problem due to the masking effect of perfume and the like.

成分(a)の組成 α−SFE 40% ゼオライト 17% 芒硝 40% 水分 3% 実施例2 表2の組成の成分を均一にスラリー化し、常法により噴
霧乾燥し、実施例1の基準で臭気の評価をした。
Composition of component (a) α-SFE 40% Zeolite 17% Glauber's salt 40% Water 3% Example 2 The components having the composition shown in Table 2 were uniformly slurried and spray-dried by an ordinary method, and the odor was evaluated according to the criteria of Example 1.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)一般式 (但し、R1はC10〜C20のアルキル又はアルケニル基、R2
はC1〜C3のアルキル基、Mはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属を示す。) で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩を1〜40重量
%、及び (B)天然又は合成の結晶性粘土を (A)/(B)=1/0.01〜1/1の重量比で含有することを特徴と
する洗浄剤組成物
1. A general formula (A) (However, R 1 is a C 10 -C 20 alkyl or alkenyl group, R 2
Represents a C 1 -C 3 alkyl group, and M represents an alkali metal or an alkaline earth metal. ) 1 to 40% by weight of α-sulfo fatty acid ester salt, and (B) natural or synthetic crystalline clay in a weight ratio of (A) / (B) = 1 / 0.01 to 1/1 A cleaning composition comprising:
【請求項2】天然又は合成の結晶性粘土がモンモリロナ
イト、ヘクトライト、セピオライトより選ばれた1種以
上である特許請求の範囲第1項記載の洗浄剤組成物
2. The detergent composition according to claim 1, wherein the natural or synthetic crystalline clay is at least one selected from montmorillonite, hectorite, and sepiolite.
【請求項3】(A)一般式 (但し、R1はC10〜C20のアルキル又はアルケニル基、R2
はC1〜C3のアルキル基、Mはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属を示す。) で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩を1〜40重量
%、及び (B)天然又は合成の結晶性粘土を (A)/(B)=1/0.01〜1/1の重量比で含有し、第3成分とし
て(C)平均分子量2,000〜20,000のポリエチレングリコー
ルを0.5〜3重量%含有することを特徴とする洗浄剤組
成物
3. (A) General formula (However, R 1 is a C 10 -C 20 alkyl or alkenyl group, R 2
Represents a C 1 -C 3 alkyl group, and M represents an alkali metal or an alkaline earth metal. ) 1 to 40% by weight of α-sulfo fatty acid ester salt, and (B) natural or synthetic crystalline clay in a weight ratio of (A) / (B) = 1 / 0.01 to 1/1 And a cleaning composition comprising 0.5 to 3% by weight of (C) polyethylene glycol having an average molecular weight of 2,000 to 20,000 as a third component.
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