JPS6335678B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固体ゲルとして処方された、合成ゴ
ムをベースとした溶媒接着剤に関する。

形状を保持する接着剤〔例えば、いわゆるグル
ー・ステツク（glue―stick）〕は、処理及び適用
が極めて便利なため、他の接着剤処方よりも有利
である。この目的のために、接着剤処方は、適当
な硬さと摩粍性（abradability）をもたなければ
ならない。現在迄、水をベースにした接着剤のみ
が製造されてきた。

このタイプのグルー・ステイツクは、石けんに
よりゲル化された水性ベース中の水に相溶性の樹
脂よりなるが、西独公開特許第1811466号明細書
及び米国特許第3576776号明細書に示されている。
西独公開特許第2204482号明細書は、水と水混和
性の有機溶媒との混合物、それに溶解する従来の
接着樹脂並にソルビトールとベンズアルデヒドと
の反応生成物（いわゆるベンジリデン・ソルビト
ール）そして時には保形剤としてのほう素化合物
より成るグルー・ステイツクを示している。

しかしながら、このような水をベースにした接
着剤は、強度が低くしかも乾燥が遅いという不利
益がある。その上、それらは接着されるべき両表
面の少くとも一つが接着剤を乾燥させるために浸
透性でなければならないという不利益をもつ。従
つて、それらは一般に例えば紙を接着するのに適
しているに過ぎない。

ポリクロロプレンゴムから作られた、溶媒をベ
ースにした接着剤は、コンタクト法（即ち、接着
剤が接着されるべき二表面に適用され、すべての
溶媒を蒸発させた後表面を圧着し、高い最初の強
度が直ちに得られる）により適用され、強度が高
く（特に、もし例えばフエノール樹脂が混入され
たとき）、乾燥が早いという利点を有する。しか
し、満足しうる形状を保持するやり方でこのよう
な樹脂を作ることは不可能であつた。

他の合成ゴムをベースにしたコンタクト接着剤
は、例えばアクリロニトリルゴムまたは直鎖―枝
分れ鎖のポリウレタンゴムから作られているが、
短い「オープン・タイム」という不利になやまさ
れている。

今迄、満足しうる形状保持性接着剤の基準を満
足する、溶媒をベースにした処方を製造すること
は不可能であつた。

驚くべきことには、本発明者は或る形状保持性
のゴムをベースにした溶媒接着剤を見出した。そ
れは、従来の水をベースにした形状保持性の接着
剤及び従来のゴムをベースにした溶媒接着剤の利
点を、それらの処方の共存する不利益なしに有す
る。

従つて、本発明は、固体ゲルの形の合成ゴムを
ベースとする溶媒接着剤を提供し、その接着剤
は、非水溶媒系中の(a)直鎖の枝分れ鎖ポリウレタ
ンゴム、(b)少くとも50重量％のブタジエンを含む
カルボキシル化ブタジエン・アクリロニトリルゴ
ム、(c)ソルビトールとベンズアルデヒドとの反応
生成物の溶液より成る。

本発明は、また、フエノール樹脂と前記成分と
の非水溶液より成る接着剤を提供する。

本明細書で用いられる「直鎖の枝分れ鎖
（lineai―branched―chain）ポリウレタンゴム」
とは、直鎖のジイソシアネートジオール鎖より成
り、その繰返し単位内に枝分れを有するポリウレ
タンゴムを指す。

同様に、本明細書中で用いられる「カルボキシ
ル化ブタジエン・アクリロニトリルゴム」とは、
不飽和有機酸単量体単位を導入されたニトリル・
ブタジエンゴムを指す。

本発明の接着剤は、単一の非水溶媒より成り、
溶媒系は通常混合物であり、溶媒は適当な蒸発速
度、毒性のなさ並に接着剤重合体を溶解するのに
好適かどうかに基いて一般に選択される。

このような混合物は、一般に、少くとも１種の
極性溶媒、例えば１価または多価アルコール、ジ
メチルホルムアミド或いはヘキサメチルホスホル
アミドを含む。適当なアルコールの例は、イソブ
タノール、ジアセトンアルコール、Ｏ―アルキル
化グリコール例えば２―メトキシエタノール及び
２―エトキシエタノールを含む。好ましい極性溶
媒は、イソブタノール、ジアセトンアルコール、
２―メトキシエタノール、特に２―メトキシエタ
ノールを含む。

溶媒系内の他の溶媒は、上述の極性溶媒と混和
しうる限り、ゴムをベースにした溶媒接着剤に従
来用いられて来たものが好適である。

極性溶媒と混和しうる好適な非水溶媒の例は、
ケトン例えばメチルエチルケトン、エステル例え
ば脂肪族エステル例えば酢酸エチル、芳香族炭化
水素例えばトルエンを含む。さらに適当な溶媒
は、脂肪族炭化水素例えばヘキサン、ヘプタンま
たは脂肪族石油留分、並に塩素化炭化水素例えば
クロロエタンを含む。好ましい溶媒は、メチルエ
チルケトン、エチルアセトン、トルエン、特にメ
チルエチルケトンである。

好適な溶媒混合物の例は、前述の少くとも１種
の極性溶媒と１種またはそれ以上の前記の非水性
溶媒を含む。好ましい溶媒混合物は、イソブタノ
ール、２―メトキシエタノールおよび／またはジ
アセトンアルコールとのメチルエチルケトンを含
む。

当業者であれば、溶媒とその割合を選んで、接
着剤の所望の特性のために選択されたゴムとソル
ビトール・ベンズアルデヒド反応生成物とを或る
割合で含む適当な溶液を得ることが出来るだろ
う。代表的には、溶媒系は、全接着剤の40〜80重
量％、好ましくは50〜70重量％を占める。極性溶
媒は、しばしば全接着剤の１〜20重量％、好まし
くは５〜10重量％である。

ゴムは、一般に、それぞれ全接着剤の５〜40重
量％、好ましくは10〜30重量％で存在する。

少くとも50重量％のブタジエンを含むブタジエ
ン・アクリロニトリルゴムのみが、本発明の接着
剤に好ましいことが分つた。

ソルビトールとベンズアルデヒドとの反応生成
物（一般に「ベンジリデンソルビトール」として
知られている）は、一般に、１種またはそれ以上
のモノ，ジおよびトリベンジリデンソルビトール
より成ると考えられている。その製造法は、西独
公開特許第2204482号明細書に概説されている。
ベンジリデンソルビトールは、一般に、全接着剤
の１〜５重量％、好ましくは２〜３重量％を占め
る。

好適なフエノール樹脂は、保形性接着剤に従来
用いられている、時に置換されたフエノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂を含む。存在しているときに
は、樹脂は全接着剤の５〜20重量％、好ましくは
10〜15重量％を占める。

本発明は、また、本発明の接着剤の製造法も提
供し、その方法は、非水溶媒系中に、(a)直鎖の枝
分れ鎖ポリウレタンゴム、(b)少くとも50重量％の
ブタジエンを含むカルボキシル化ブタジエン・ア
クリロニトリルゴム及び(c)ソルビトールとベンズ
アルデヒドとの反応生成物を溶解することより成
る。

下記の実施例は、本発明による接着剤の製造を
説明するものであるが、本発明を限定するもので
はない。

実施例 １ 下記の接着剤組成を有するグルー・ステイツク
を次の如く製造した。組 成 重量％ メチルエチルケトン 55.5 ２―メトキシエタノール 7.0 Ｑ―タン（Thane）6620／10直鎖の枝分れ鎖ポリ
ウレタンゴム〔ケー・、ジエー・キン（K.J.
Quinn），ラインフエルデン（Leinfelden） 10.0 ヘイプラスト（Heyplast）AC345Zカルボキシル
化ブタジン・アクリロニトリルゴム（少くとも50
重量％のブタジエン含有）〔ポウル・テイフエン
バツハー（Paul Tiefenbacher），ハンブルグ〕
10.0 ベンジリデン ソルビトール 2.5 アルレゼン（Alresen）PA104（フエノール樹脂）
（ヘキストAG，フランクフルト・アム・マイン）
15.0 ベンジリデンソルビトールを撹拌しつつ還流下
２種の溶媒の混合物中に溶解した。約70℃に冷却
後、２種のゴムを加え、混合物を均一になるまで
（約４時間）その温度で良く撹拌した。樹脂を加
え、次に混合物を樹脂が溶解するまで（約30分
間）撹拌した。混合物を従来のグルー・ステイツ
ク処理機に加え、室温にまで放冷した。

実施例 ２ 下記の接着剤組成のグルー・ステイツクを実施
例１の方法により製造した。組 成 重量％ メチルエチルケトン 43.0 イソ―ブタノール 10.0 ジアセトン アルコール 5.0 Ｑ―タン 6620／10 20.0 ヘイプラスト696カルボキシル化ブタジエン・ア
クリロニトリルゴム（少くとも50重量％のブタジ
エンを含有）（ポウル・テイエンバツハー，ハン
ブルグ） 10.0 ベンジリデン ソルビトール 2.5 アルレゼンPA103（フエノール樹脂）（ヘキスト
AG，フランクフルト・アム・マイン） 10.0

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非水溶媒系の(a)直鎖の枝分れ鎖ポリウレタン
   ゴム、(b)少なくとも50重量％のブタジエンを含む
   カルボキシル化ブタジエン―アクリロニトリルゴ
   ム及び(c)ソルビトールとベンズアルデヒドとの反
   応生成物の溶液よりなることを特徴とするグル
   ー・ステイツクに用いられる合成ゴムをベースに
   した溶媒接着剤。 ２ さらに(d)フエノール樹脂の非水溶液を含む特
   許請求の範囲第１項記載の接着剤。 ３ 溶媒系が２種またはそれ以上の溶液よりな
   り、少なくともその１種が極性溶媒であり、他の
   溶媒が極性溶媒と混和しうる特許請求の範囲第１
   項または２項記載の接着剤。 ４ 溶媒系がイソブタノール、ジアセトンアルコ
   ールおよび２―メトキシエタノールからから選ば
   れる少なくとも１種の極性溶媒とメチルエチルケ
   トン、エチルアセトンおよびトルエンから選ばれ
   る第二の溶媒を含む特許請求の範囲第１項記載の
   接着剤。 ５ 溶媒系が全接着剤の40〜80重量％を占める特
   許請求の範囲第１〜４項のいずれか１つの項記載
   の接着剤。 ６ 各ゴムが全接着剤の５〜40重量％を占める特
   許請求の範囲第１〜５項のいずれか１つの項記載
   の接着剤。 ７ ベンジリデンとソルビトールとの反応生成物
   が全接着剤の１〜５重量％を占める特許請求の範
   囲第１〜６項のいずれか１つの項記載の接着剤。 ８ フエノール樹脂が全接着剤の５〜20重量％を
   占める特許請求の範囲第２〜７項のいずれか１つ
   の項記載の接着剤。 ９ 特許請求の範囲第１〜８項のいずれか１つの
   項に記載された接着剤により充填されたグルー・
   ステイツクの処理容器より成るグルー・ステイツ
   ク。 １０ 非水溶媒系に、(a)直鎖の枝分れ鎖ポリウレ
   タンゴム、(b)少なくとも50重量％のブタジエンを
   含むカルボキシル化ブタジエン―アクリロニトリ
   ルゴム及び(c)ソルビトールとベンズアルデヒドと
   の反応生成物を溶解させることを特徴とするグル
   ー・ステイツクに用いられる接着剤を製造する方
   法。