JPS6331102A - 希土類−遷移金属−ホウ素永久磁石製造のための高エネルギ−ボ−ルミル方法 - Google Patents

希土類−遷移金属−ホウ素永久磁石製造のための高エネルギ−ボ−ルミル方法

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JPS6331102A
JPS6331102A JP62175007A JP17500787A JPS6331102A JP S6331102 A JPS6331102 A JP S6331102A JP 62175007 A JP62175007 A JP 62175007A JP 17500787 A JP17500787 A JP 17500787A JP S6331102 A JPS6331102 A JP S6331102A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高保磁力及びエネルギー積を有する永久磁石を
製造するための希土類−遷移金属−合金、特にネオジム
−鉄−ホウ素合金の製造に関する。
希土類−鉄(RE−Fe)−ベース合金は実質的に非晶
質乃至極細結晶質微細構造に急冷することによって磁気
的に硬化することができる。これは例えば、米国特許4
,495.:196号明細書、ヨーロッパ特許出願No
、0108474明細書及びヨーロッパ特許出願No、
0144112明細書に開示されている。ヨーロッパ特
許出願No、0133758明細書はそれらの磁気特性
を改良するために如何にしてその様な合金が高温加工さ
れるかを開示している。
ジェット−キャスティング即ちメルト−スピニングはR
E−Fe−ベース合金中にその様な微細構造を創出す一
つの方法である。この方法は溶融合金流を小オリフィス
を通して回転急冷ホイールの周辺などの迅速に移動する
急冷表面上に吐出することを含むものである。その様な
迅速冷却は主たる相の結晶が約20〜800ナノメータ
の範囲の直径を有する極細リボン状の物質を創り出す。
希土類−鉄−ホウ素(RE−Fe−B) Gfj1性合
金においては、この主たる相はRE2Fe、4B、の公
称組成を有する。全希土類に対する相形態及びコバルト
などの他の遷移金属の実質量を合金の永久磁石特性を顕
著に減少させることなく鉄と置換することができる。ジ
ェット−キャスティングは希土類−鉄−ホウ素合金にお
いて所望の微細構造を生成する満足な急冷方法であるこ
とが判明したが、同一の結果にジェット−キャスティン
グの固有の問題、特に溶融希土類含有合金を取扱うこと
に伴う問題なしに到達することが望ましい。
本発明の好ましい実践に従えば、構成希土類金属、遷移
金属元素及びホウ素が高エネルキーポールミルに相互に
適当な割合で添加される。これらの構成要素は元素或い
は合金形態或いは両者の混合物であってよい。これらの
構成要素は一緒に高エネルギー条件下にポールミリング
される。これはミル内の粒子を繰返し破壊させ、−緒に
溶着及び再溶着させる。究極的に、高エネルギーボール
ミリングは主たる磁性相の結晶径が400ナノメータの
単一領域径よりはるかに小さい完全に組成的に均一な(
均質な)合金粒子を創り出す。
これらの物質は結晶成長が生じて過冷却及び焼鈍された
ジェット−キャスト合金のそれに匹敵する高エネルギー
積を生ずるように高温において焼鈍即ち高温加工するこ
とができる。
本発明の方法は適当な遷移金属成分、適当な希土類成分
及びホウ素を含んでなる組成物に適用可能である。
遷移金属成分は鉄或いは鉄及び(1種以上の)コバルト
、ニッケル、クロム或いはマンガンである。コバルトは
約40原子パーセント(atomicpercent)
まで鉄と互換性がある。クロム、マンガン及びニッケル
はより少量、好ましくは約10原子パーセント未満で互
換性がある。ジルコニウム及び/又はチタンを少ff1
(鉄の約2原子パーセントまで)で鉄に置換することが
できる。低炭素鋼が組成物の鉄源である場合には極めて
少量の炭素及びケイ素が許容可能である。この組成物は
約50原子パーセント乃至約90原子パーセントの遷移
金属成分−生として鉄を含んでなるのが好ましい。
この組成物は又約10原子パーセント乃至約50原子パ
ーセントの希土類成分を含んでなる。ネオジム及び/又
はプラセオジムが必須の希土類構成要素である。示され
た如く、それらは互換可能に用いられる。その他の希土
類元素例えばサマリウム、ランタン、セリウム、テルビ
ウム及びジスプロシウムも所望の磁性特性の実質的喪失
なしにネオジム及びプラセオジムと混合されてよい。好
ましくは、それらは希土類成分の約40原子パーセント
以下を構成するのがよい。希土類成分と共に少量の不純
物元素が存在することが予想される。
これらの組成物は約1−10原子%のホウ素を含有する
のが好ましい。
好ましい組成物は、一般式RE、−X(TMl−、B、
)Xにより表ねされる。希土類(RE)成分は組成物の
lO〜50原子パーセントを占め(x=0.5〜0.9
)、希土類元素成分の少なくとも60原子パーセントは
ネオジム及び/又はプラセオジムである。ここに用いら
れる遷移金属(TM)は全組成の約50〜90原子パー
セントを占め、鉄が遷移金属含量の少なくとも60原子
パーセントを示すのが好ましい。その他の構成成分、例
えばコバルト、ニッケル、クロム或いはマンガンは上記
実験式に関する限り「遷8金属」と称される。鉄に代る
コバルトの置換は合金のキューリー温度を増大する傾向
がある。ホウ素は全組成の約l〜ION子パーセント(
y−約0.O2N2.10)の量で存在するのが好まし
い。
便宜的にこれらの組成物は原子割合で表現された。明ら
かに、これらの仕様は組成混合物を調製するために重量
割合に容易に転換することができる。
例示を目的として、本発明は具体例においてほぼ次の原
子割合の組成物を用いて説明する:Nd0. +4 C
FeQ’、 94B0.08) O,BBしかしながら
、この方法は上記の組成物類に適用可能であることが了
解されるべきである。全ての高エネルギーボールミリン
グ(HEBM)はアルゴン雰囲気を有するグローブボッ
クス内で行われた。
全ての磁性測定は19kOe減磁場を有するプリンスト
ン アプライド リサーチ(Princeton Ap
pliedResearch) &fi力計上で行われ
た。試料は先ず40koeパルス場内で磁化された。
実」1倒」工 5gのNd−Fe−B合金の不完全冷却、ジェットーキ
ャストリホンを5PEXモデル8000ボールミル内に
入れた。このボールミル容器は約38mm(1,5イン
チ)直径及び57.2mm(2,25インチ)長であっ
た。直径6.35mFIJ(0,25インチ)直径の四
個のボール及び直径12.7mm(0,50インチ)の
ボールをミル内に入れた。磨砕室を配置し、O−リング
で密封した。磨砕ボール及びボールミル容器は共にステ
ンレス製であった。ボールミルを室温(23℃)におい
て17ヘルツにおいて2時間回転した。ミリングは容器
温度を最大40℃まで上昇させた。
ミリングされたリボンは約5x 110−6aの平均粒
径を有する粉末状であった。この粉末をボールミルから
取出し、差動走査熱量計(DSC)内において約600
℃の最大温度まで毎分50℃の昇温速度で焼鈍し、及び
グローブボックス内で室温において冷却した。500℃
における発熱はHEBM試料の結晶化を示した。
第1 (a)図はHEBM前の不完全冷却リボンに対す
る銅に一アルファX−線回折パターンを示す。鋭いピー
クはその粒径が余りに大きいために高−エネルギー積(
約5MGOeより大)が磁気飽和において得ることがで
きない結晶性不完全冷却リボンを表わす。この合金の主
たる相は44.1.42.3.39.2.37.3.3
3.0及び29.0度において主たるピークを有する不
完全冷却リボンに対する回折パターンにより証明される
ようにNd2FezB+である。粒子の殆んどが単一磁
性領域径よりも既に大きいので、焼鈍は永久磁性特性を
改良しない。
第1(b)図は高エネルギーボールミリング直後の試料
に対するX−線パターンを示す。ピーク幅に基づいて約
4ナノメータと推定されるHEBM試料中の結晶径に対
応する鋭いピークは明らかでない。この粒子径は単一領
域径より実質的に小さい。
第1(c)図は焼鈍後試料のX−線パターンを示し、N
d2Fe+、t8+相の存在及び微細−粒径の微細構造
の存在を確認する。
第2図は出発不完全冷却リボン、HEBM後の試料及び
焼鈍後のHE B M試料に対する第二象限ビステリシ
ス曲線を示す。出発物質の低保磁力及び小エネルギー禎
(2,4MGOe)は不完全冷却、ジェット−キャスト
リボンの典型的なものである。この不完全冷却試料の磁
性特性の増加は600℃における焼鈍後も見られなかっ
た。
この試料は高エネルギーボールミル後においても更によ
り低い保磁力及び僅かに1.5MGOeのエネルギー積
を有するに過ぎない。これらの磁性特性は過冷却ジェッ
ト−キャスト合金の典型的なものであり、即ち粒子(結
晶)が最適単一過性粒子径よりも小さい非晶質或いは極
細微結晶構造を有するものの典型的なものである。
焼鈍HEBM%I質は最大の保磁力及び約7メガガウス
エルステッドのエネルギー積を有した。これは極細微細
構造を有する高エネルギーボールミリングさ九た物質の
アニーリングが粒子成長及びその結果永久磁石特性にお
ける増大を作り出すことを示している。
支五■ユ Nda、 +4(Feo、 94BO,O6)。86の
5gの試料を実施例1に示した高エネルギーボールミル
内において6時間磨砕した。試料を次いで可動頂部及び
底部パンチを有する!]、 53mm (3/8インチ
)直径の円筒形ダイ金型に人わた。このダイ及びその内
容物を誘導加熱コイルによりアルゴン下に約725℃の
最大温度まで迅速に加熱した。次いで上部パンチを作動
させ圧力を1秒未満内に最大+03.421.4kPa
(15、000ps i)に上昇させた。この試料に対
する最大温度における全時間は約2.25分であった。
加熱及び加圧を停止し、加工片をダイ上で室温に冷却さ
せた。
第3図はホットプレスされたコンパクトに対する第二象
限消磁曲線を示す。この曲線の末端は磁力計における逆
磁場が約10MGOeにおいて適当に機能しなかったの
で外挿された(点線)。このホットプレスされたHEB
Mコンパクトはホットプレスされた過冷却メルト−スパ
ンリボンに匹敵する約10.5メガガウスエルステッド
の磁性エネルギーを有した。ヨーロッパ特許出願o 1
33758号明細書に開示されるような高温加工HEB
M粉末は一層より高いエネルギー積を生ずるものと思わ
れる。
要約すると、直接に磁性化して(或いは焼鈍及び磁性化
して)、高エネルギー永久磁石を形成することのできな
いRE−Fe−Bベースの組成物の完全に結晶形態が高
エネルギーボールミリングにより加工されて極めて微細
粒子の微細構造を有する合金を創り出すことが発見され
た。その様なHERM合金を焼鈍して直接−冷却或いは
過冷却そして焼鈍されたメルト−スパンリボンのそれに
匹敵する結晶学的及び磁性特性を得ることができる。H
EBM合金は又品温−加工して高エネルギー禎を有する
完全に緻密化されたコンパクトを与えることができる。
 II E B Mが磁性RE−Fe−8合金の好まし
い加工方法であるが、その他の極めて微細粒子の微細構
造を創出す機械的合金形成/磨砕方法も又適当なもので
あると思われる。
【図面の簡単な説明】
第1図はジェット−キャスト ネオジム−鉄−ホウ素合
金リボンの不完全冷却試料、高エネルギーボールミリン
グ後の同一リボン及び600℃で焼鈍後のボールミリン
グされた試料に対するX−線回折パターンである。 第2図は第1図の試料に対する第二象限ヒステリシスの
プロットを示す。 第3図は高エネルギーボールミリングされ、及びホット
プレスされたNdo、 +4(Feo、 948O,O
6)。86インゴツトの試料に対する第二象限ヒステリ
シスプロットを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、磁気飽和において5MGOe未満のエネルギー積を
    有する結晶性希土類−遷移金属−ホウ素(RE−TM−
    B)組成物を主たる相がRE_2TM_1_4B_1で
    あり、及び主たる相の結晶が実質的に400ナノメータ
    より小さい大きさに減少されている均質な合金が形成さ
    れるような時間高エネルギーボールミルにかけることを
    含んでなることを特徴とする永久磁石の製造方法。 2、この方法が該合金を該結晶が成長し、及び合金が磁
    気飽和において5000エルステッドより大きい保磁力
    を有するような温度に加熱することを含むことを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の希土類−鉄−ホウ素ベ
    ースの永久磁石の製造方法。 3、該磁石が少なくとも10原子パーセントのネオジム
    (Nd)及び/又はプラセオジム(Pr)、少なくとも
    50原子パーセントの鉄及び1〜10原子パーセントの
    ホウ素を含んでなる組成を有することを特徴とする特許
    請求の範囲第1項又は第2項記載の希土類−鉄−ホウ素
    ベース永久磁石の製造方法。
JP62175007A 1986-07-15 1987-07-15 希土類−遷移金属−ホウ素永久磁石製造のための高エネルギ−ボ−ルミル方法 Pending JPS6331102A (ja)

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US06/885,943 US4778542A (en) 1986-07-15 1986-07-15 High energy ball milling method for making rare earth-transition metal-boron permanent magnets

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JPS6331102A true JPS6331102A (ja) 1988-02-09

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