JPS63307842A - モノ−またはポリ−カルボン酸のエステルからスズの可溶性化合物を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレオダイナミック（ｏｌｅｏｄｙｎａｓｌ
ｃ）流体の分野で有用な七ノーまたはポリ−カルボン酸
と１価または多値アルコールとのエステルからスズの可
溶性化合物を除去するにあたり、前記エステルを５−ス
ルホサリチル酸で処理し、それによってスズを不溶性化
合物として沈殿させ、このようにして生成された沈殿を
通常の技術によって精製エステルから分離することを特
徴とするスズの可溶性化合物の除去法に関する。

発明の背景 スズの若干の誘導体、例えば、酸化第一スズおよび七ノ
ーまたはポリ−カルボン酸の第一スズ塩は、モノ−また
はポリ−カルボン脂肪酸および１価または多価アルコー
ルから出発して脂肪族エステルを合成するに際して触媒
として作用することが既知であり、かつこれらのエステ
ルは、オレオダイナミック流体、潤滑油、切削油剤、絶
縁油（誘電油）、掘削泥水などとして工業で広く使用さ
れていることが既知である。例えば、欧州特許第２０２
．８７８号明細書および米国特許第３．６３７．５０１
号明細書、第 ３．７７８，４５４号明細書、第 ３．５２６．５９６号明細書、第 ３．８９４．９５９号明細書参照。

前記製法の欠点は、スズ含有触媒が反応媒体に可溶性の
化合物を生ずることがあること、および前記可溶性化合
物を含６する流体が不幸なことに水を乳化するという望
ましくない能力を示すことである。更に、このような製
法は、長期使用によって、不溶性第一スズまたは第二ス
ズ化合物を生ずることがあり、これらの化合物は使用装
置に重大な欠点を生ずることがある。更に、スズ化合物
の毒性は、周知である。

スズの量は、一般に、流体に対して３００〜５００ｐｐ
ｍであり、一方、同じ流体の最終用途は、スズを含有す
るエステルからのほとんど定量的精製を必要としている
。しかしながら、このゴールは、簡単な常法によっては
到達できない。スズを異なる有機液体から沈殿させるの
に既に使用されている数種の方法、例えば、スズの硫化
物、リン酸塩、酸化物、水酸化物並びにシュウ酸塩への
転化は、本発明のカルボン酸エステルに関して正の結果
を与えなかった。最近の方法は、エチレンジアミン四酢
酸の塩の使用によって別の種類のエステル（リン酸エス
テル）からなるオレオダイナミック流体からスズおよび
他の金属を除去する（米国特許第４，２０５，０２３号
明細書および第４，２６４，５３４号明細書参照）。し
かじながら、この方法は、本発明のカルボン酸エステル
に適用する時には全く不満足であることが立証された。

本発明者等は、キレート化性を示す特定の全（特別の薬
剤が前記エステルに可溶性化合物として含有されるスズ
の迅速な沈殿を事実上定量的かつ非常に容易に実現させ
ることを今見出した。

発明の開示 最も広い態様においては、本発明は、モノ−またはポリ
−カルボン酸と１価または多価アルコールとのエステル
、特に式（Ｉ） 〔式中、ＲおよびＲ２は互いに等しいか異なり、炭素数
５〜２４のアルキルまたはアルキレン基（場合によって
カルボキシルまたはヒドロキシル基で置換）であり、Ｒ
３およびＲ４は互いに等しいか異なり、水素、Ｒ１型の
基、式（■）の基および式（ＩＩＩ） の基（高分子エステルの場合）から選ばれる〕のエステ
ルからスズの可溶性化合物を除去する方法に関する。

本誌は、前記エステルを式ＣｒＶ”） ０）！ ｏ３Ｈ の５−スルホサリチル酸またはそのアルカリ性塩で処理
し、その時、スズは不溶性化合物として沈殿し、このよ
うにして得られた沈殿を一般に使用される技術、例えば
、傾瀉、濾過または遠心分離によって精製エステルから
分離するという事実によって特徴づけられる。

本誌は、多価アルコール、例えば、グリセロール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビト
ール、ソルビタン、グリコールまたはポリオキシアルキ
レングリコールをオレイン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、クエン酸、一般に脂肪酸などから選ばれる酸でエス
テル化することによって得られた流体の精製に適用する
時に特に有利である。本発明は、実に驚異的結果を生じ
ている。芳香族化合物の種類に属しかつカルボキシル基
および／またはヒドロキシルおよび／またはスルホン基
を含有する多くの他の化合物、例えば、サリチル酸、ナ
フタレン−２−オキシ−３，６−ジスルホン酸、安息香
酸、２−オキシ−３−ナフトエ酸またはジヒドロキシベ
ンゼンは、事実、スズを沈殿する際に全く不活性である
ことが証明された。処理流体中の５−スルホサリチル酸
の最後の痕跡は、いかなる腐食も生じず、新しい方法は
処理流体の解乳化能力の有利な増大を生ずる。

本発明に係る方法の異なる態様は、非常に異なる種類を
有することができる。特に有利な態様によれば、化学量
論量（スズ誘導体との反応によって必要とされる量）に
等しいか又はそれ以上の５−スルホサリチル酸（無水物
または２水和物）の量は、スズ化合物が完全に沈殿する
まで反応時間を延長して、精製すべき流体に攪拌下に溶
解する。

５−スルホサリチル酸対スズのモル比は、一般に、１〜
１０（好ましくは１〜５）であることができ、処理温度
（好ましくは不活性ガス下での処理温度）は、有利には
、室温から１５０℃であることができる。温度の増大は
、一般に、沈殿をより迅速にさせる。一般原則として、
温度５０〜１２０℃および反応時間１０分〜１時間は、
むしろ満足な操作条件を表していると言うことができる
。

下記例は、本発明を説明し、その範囲を決して限定しな
い。

例１ 出願人によって「ペンタフラックス （ＰＥＮＴＡＰＬＬＩＸ　）として市販されているオレ
オダイナミック流体は、トリメチロールプロパンを酸化
第一スズの存在下で脂肪酸の混合物（天然オレフィンの
アルカリ加水分解によって得られる）でエステル化する
ことによって得られた。望ましくない不純物としてＳｎ
　　のイオングラム０．２３Ｘ１０−３（スズ２７４ｐ
ｐｍに対応）を含有する前記流体１００ｇを恒温油浴に
浸漬された２５０ｃＩｊの丸底ガラスフラスコ（機械的
回転攪拌機、温度計および還流冷却器を備えている）に
装入した。

温度を１００℃に上げ（窒素下で）、その後、２水和５
−スルホサリチル酸０．０６ｇ　（０，２７ｍＭ）を加
えた。温度を常時１００℃に保ちながら、攪拌を３０分
間続けた。ケイソウ土１ｇを加え、全部を多孔質バッフ
ル上で濾過した。スズの測定は、Ｅ、　　Ｄ、　　Ｌ、
　ランプおよびマイクロ波フィーダーを備えたパーキン
ψエルマー分光計Ｍｏｄ、５０３による原子吸収によっ
て実施し、試料の調製は、有機物質を発煙Ｈ２ＳＯ４で
破壊し、次いで、濃ＨＮＯおよびＨ２Ｏ２（Ｉ００容ｔ
ａ）で破壊することによって実施した。定量測定は、こ
のようにして得られた結果からブランク溶液（即ち、調
べるべき試料を除外する以外は同じ量の試薬を使用する
ことによりて得られた溶液）に存在するスズの量を引く
ことによって計算した。

濾液の分析は、方法の同定限度よりも少ないスズの痕跡
の存在を示した（約１０ｐｐｍ）。

例２（比較） ５−スルホサリチル酸を加えずに例１を繰り返した。濾
液の分析は、スズのイオングラム約０．２０ｘｌＯ−３
（２７０ｐｐｍに対応）の存在を示した。このことは、
ケイソウ土単独が流体に存在するスズを保持することが
できないことを意味する。

例３ ペンタフラックス流体は、アゼライン酸をオレフィンか
ら誘導される脂肪酸の混合物に加えて例１に記載のよう
に調製した。望ましくない不純物としてＳｎ　　のイオ
ングラム０．２２Ｘ１０−３（スズ２７ｏｐｐｍに対応
）を含有する流体１００ｇを例１と同じ丸底フラスコに
装入した。

温度を１００℃に上げ（窒素下で）、その後、５−スル
ホサリチル酸（２水和物）０．１６ｇ（０，６３ｍＭ）
を加えた。温度を常時１００℃に保ちながら、攪拌を３
０分間続けた。ケイソウ土１ｇを加え、全部を多孔質バ
ッフル上で濾過した。原子吸収による濾液の分析は、２
０ｐｐｍよりも少ないスズの痕跡の存在を示した。

例４ Ｓｎ　　のイオングラム０．３Ｘ１０−３（スズ３５０
ｐｐｒｎに対応；即ち、前記例と比較してより多い量）
を含有する例１の流体１００ｇを例１と同じ丸底フラス
コに導入した。温度を１００℃に上げた後、５−スルホ
サリチル酸（２水和物）０．１６ｇ　（０，６３ｍＭ）
を加えた。温度を常時１００℃に保ちながら、攪拌を３
０分間続け、沈殿を紙上での濾過によって分離した。原
子吸収による濾液の分析は、２０ｐｐｍよりも少ないス
ズの痕跡の存在を示した。

例５〜１５ 例４は、オレオダイナミック流体５０ｇで作動し、５−
スルホサリチル酸を他のキレート化剤に取替え、操作条
件を表１に記載のように変更することによって縁り返し
た。専ら５−スルホサリチル酸を使用した時のみ満足な
結果が得られた。

例１６〜２３ 例４は、流体の精製に最適の条件を規定するために実施
された一連の実験に取り替えた。結果を表■に報告する
。

冨１″′）ゝＣＯＯ’ｌＯｍＮｍ　　ヂ嘴ｖｓ　ｒｓ−
Ｍ　Ｎ　Ｃ％＋（ト）へ　７９例２４ 例２３の試験は、アゼライン酸（ジカルボン酸）をオレ
フィンに由来する脂肪酸に加えることによって調製され
た例３の流体について繰り返した。

前記流体は、もともとスズ３４０ｐｐｍを含有していた
。最終濾液の分析（原子吸収による）は、２０ｐｍ）ｍ
よりも少ないスズの痕跡の存在を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、モノ−またはポリ−カルボン酸と１価または多価ア
   ルコールとのエステルからスズの可溶性化合物を除去す
   る方法において、前記エステルを５−スルホサリチル酸
   で処理し（それによってスズは不溶性化合物として沈殿
   する）、このようにして生成された沈殿を一般に使用さ
   れる技術によって精製エステルから分離することを特徴
   とするスズの可溶性化合物の除去法。 ２、前記処理を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２
   ０℃で実施する、請求項１に記載の方法。 ３、前記処理を不活性ガス下、特に窒素下で実施する、
   請求項１に記載の方法。 ４、５−スルホサリチル酸を２水和物の形態で使用する
   、請求項１に記載の方法。 ５、５−スルホサリチル酸対出発時にエステルに存在す
   るＳｎのモル比が、１〜１０、好ましくは１〜５である
   、請求項１に記載の方法。 ６、前記エステルが、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに等しいか異なり、
   炭素数５〜２４のアルキルまたはアルキレン基（場合に
   よってカルボキシルおよび／またはヒドロキシル基によ
   って置換）であり、Ｒ＿３およびＲ＿４は互いに等しい
   か異なり、水素、Ｒ＿１型の基、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基および式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） の基（高分子エステルの場合）から選ばれる〕を有する
   、請求項１に記載の方法。 ７、オレオダイナミック流体、潤滑油、切削油剤、絶縁
   油（誘電油）および掘削泥水の分野における請求項１に
   記載の方法によって精製されたエステルの用途。