SU442604A1 - Смазочна композици - Google Patents

Description

I Изобретение относитс  к смазочным композици м, содержащим антиокислительньв присадки. Известно, что высокие температуры, развивающиес  в coepeNieKHbtx машинах, С11особствуют окислению смазок, при этом образуютс  кислые продукты, вызывающие коррозию металлических поверхностей, с которыми они контактируют. Кроме того, продукты окислени  отлагаютс  как дегтеобразные продукты на поверхност х мета ьлов , что снийсает эффективность двигател . С целью избежани  нежелательных эффектов к смазкам добавл ют антиоксицанты, такие как пространственно затрудненные фенолыа ароматические амины, сульфиды алкилфенолов, диалкилфосфаты кальци , бари , алюмини  и другие. Однако эти присадки не всегда достаточно эффективны. Цель изобретени  - повышение антиокислительной стойкости смазочных композиций . Поставленна  цель достигаетс  тем, что в состав смазочной композиции введеI ны производные тио-тиофтена, которые по антиокисш1тельной стабильности лучше известных ингибиторов окислени . Тио- тиофтеновые производные представлены следующей формулой: где R, R - одинаковые или различные, - водород, алкил, циклоаьпкил, арил или ал-i киларил, одинаковые или различные- водород, алкиа, ннклоалкил, арил, алкиларил или двухвалентный радикал типа - СН -, отдельный или сшитый радикалом СН - СН ли ОН Антиоксиданты раствор ютс  в смазочой жидкости при нагревании не выше 70-80 С. Количество примен емых производных тио-тиофтетгов зависит от многих фа кторов таких, как природа основы и присутствие других добавок. Указанные добавки эффективны, даже при добавлении их в небольшом количестве - около 0,01%, или менее. Обычно тио-тиофтены используют .при конпентрапи х в количестве от О,001 до Ю вес.%, преимущественно от 0,О1 до 5 вес.%.

В качестве производных тио-тиофтена предпочтительно примен$пот 2-метил-5-п-метоксифенил-тио-тиофтен , 2,5-ди-п-метоксифенил-З-фенил-тио-тиофтен , 2,5-дифенилг-тио-тиофтен , 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4дифенил-тио-тиофтен , 2,5-дифедил-3,4; -тримётилен-тио-тиофтен. В качестве базовото компонента компо . зиции примен ют миперальные или синте- , 1 тические масла, такие как синтетические

эфиры, силиконы, полиолефины, алкилбен- , золы, эфиры фосфорной кислоты и другие.

Смазки, содер:1;аише предлагаемые ан.ти- окислительные присадки, могут также

. включать другие типы обычно используемых присадок, такие как детергенты, ингибиторы коррозии, улучшающие индекс

I в зкости, иш ибиторы осадкообразовани ,

депрессаторы, а также другие антиокис-

лители. Все эти вещества примен ют в случае, если необходимо улучшить характеристики И1н-ибировапи  при окислении композиций, уже содержащих антиокисли- тельные присадки.

Тио-тиофтеновые производные могут быть получены известным способом. Спо-; соб заключаетс  в обработке р,§-трикетоиов , растворенных в ароматических раст ворител х, п тисернистым фосфором. Реакционную массу обрабатывают водным pac-i вором щелочи, и из органической отдел ют дл  кристаллизации желаемый продукт. Производные тио-тио(ггенов могут

Присадка

быть также названы 1,6,6а- g -Tpif-тио-пента лена ми,

Ниже приведены примеры, по сн ющие предлагаемый способ, но не ограничивак щие его.

, П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и холодильником, загружают Юг ди-1-метил-5-п-метоксифенил-1 ,3,5-трикетона, растворенного в 1ООО мл бензола и 20 г Р S д- Смесь

кип т т в течение 2 час. После охлажд&пи  добавл ют концентрированный раствор

NaOH и перемешивают около 15 мин. В

конце бензольную фазу отдел ют. Остаток

I дважды экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты собирают, промывают водой и концентрируют, выпарива  бензол. Полу .чают остаток красно-коричневого цвета.

После перекристаллизации из этилацетата выдел ют кристаллы с т.пл. С. Содер иание серы вычислено дл  С, 34,30%, найдено 33,9%.

1 о 1

П р и м е р 2. Дл  оценки aнrиoкиcJштельных свойств производных тио-тиофтена, введенных в смазочные композиции, провод т опыты по абсорбции кислорода . Определ ют индукционный период окислени  продукта , наход щегос  в условии сильного перемещивани  в реакторе, снабженном j термостатом. Реактор, наполненный кислородом , соединен-с гр)адуированной бюрегкой дл  газов, котора  также заполнена кислородом. Диф(|)еренциатор отмечает поглощение кислорода. Опыты провод т при температуре 160 + 2°С, отбира  по 1О мл смазочной композиции, в качестве каталиатора используют 50 мг порошкообразной меди. Присадки раствор ют в парафиновых минеральных маслах, имеющих в зкость 30 S АЕ.

Резуль1-агы опытов приведены в табл.1.

Таблица

Индукционный пеКонцентраци  присадки , моль/л риод окислени , мин

2-Мети.1-5-п-метоксифенил-.тио-тиофтен

2,5-Дк-л-метоксифенил-3-фенилI .тиофтеи

-2

Ю

638

-2

662

10 и

Присадка 2-Метил г-5-№-метоксифенилнтио-тиофтен 2,5-Ди-л-мeтoкcифeни -3-фeнил-тио-тио (гген 2,5-Дифенил -тио-тиофтен 2,5--Д и п-метоксифенил-3,4-дифенил-тио-тиофтен 2,5-Дифенил -3,4-триметвлен-тисх-тиофтен Производные тио-тиофтена могут быть успешно использованы в маслах дл  машин и приборов, в различных гидравлических жидкост х и в основном в трансмиссионных маслах, в индустриальных маслах и т желых керосинах. Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемые антиоксиданты значительно лучше, чем известные промышленные антиокислители подобно 2,6-дитретбутил-4-метилI фенолу и фенил- ((L - нафтиламину. Производные тио-тио4|тена особенно э4)фективны в случае использовани  смазочных композиций при высоких температурах. Предмет изобретени  1. Смазочна  композици  на основе минерального или синтетического масла, отличающа с  тем, что, с цель улучшени  антиокислительных свойств ком позиции, в ее состав введены производные } тио-тиофтена обшей формулы

Таблица 2

Индукционный пеКонцентраци  присадки , моль/л риод окислени , мин 5.6 Примерз. Использу  аппаратуру , 2. раствор ют присадки в октилтриметилапримен   метод, описанные в примере 2,Полученные результаты приведены в табл. 2 4426Q4 дипинате., . . 3,5,10 3,5,10 3,5,10 3,5,10 3,5,10 где R, Я. - водород, алкил, циклоат кил, арил или алкиларил, одинаковые или I разные, алкил, циклоалкил , арил, алкиларил или двухвалентный радикал тнпа - СН„-, отдельный или сшитый радикалом СН-CIi „ - СН--, одинаковые или разные. 2. Композици  по п, 1, о т л и ч а ю ш а   с   тем, что производные тио-тио-. фтена введены в количестве 0,ОО1-1О вес. 3. Композици  по П.П.1 и 2, о т л и - чающа с  тем, что в качестве | производного тио-тиофтена введен 2-метип -5-п-метокснфенил-тио-тиофтен. 4.Композици  по пп. 1,2, о т л и чающа с  тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди- -п-метокси11)енил-3-фени л-тио тиофтен. 5.Композици  по пп, 1 и 2, о т л нчаюша с  тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди фанилг-тио-тиофтен. 6. Композици  по пп. 1 и 2 о т л и- чающа с  тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксифенил-3 ,4-дифенип тио-тио7 . Композици  по пп. 1 и 2, о т л ичающа с  тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди фенил-3,4-триметилен-тио тиофтен.