JPS63305145A - 熱発泡性熱硬化性エポキン樹脂混合物 - Google Patents

熱発泡性熱硬化性エポキン樹脂混合物

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JPS63305145A
JPS63305145A JP63115971A JP11597188A JPS63305145A JP S63305145 A JPS63305145 A JP S63305145A JP 63115971 A JP63115971 A JP 63115971A JP 11597188 A JP11597188 A JP 11597188A JP S63305145 A JPS63305145 A JP S63305145A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化痢としてノボラックと発泡剤として１０
０℃以上で分解して窒素を分離する化合物を含有する熱
発泡性熱硬化性エポキシ樹脂混合物、発泡体の製造のた
めの該エポキシ樹脂混合物の使用及び発泡体の製造方法
に関する。
エポキシ樹脂をベースとした発泡体は公知であり、かつ
良好な機械的強度及び良好な寸法安定性によシ一般に％
徴づけられる。例えば西ドイツ特許公開第１７７０６５
９号公報によると、発泡体は室温で促進剤として多価フ
ェノール及び発泡剤の存在下で脂環式ポリアミンにより
エポキシ樹脂を硬化させることにより製造される。
この方法で製造された発泡体は低い圧縮強度を有する。
低い圧縮強度を有する発泡体は、同様に西ドイツ特許公
開第２４４３４３０号公報に開示されている方法によシ
得られる。該方法に於ては、成る種のエポキシ樹脂発泡
性混合物が、ルイス酸番 またはルイス酸付加または錯化合物を使用して室温でｔ
Ｃはやや高められた温度で硬化される。
特忙高められた温度で特にすぐれた圧縮強さ及び圧縮値
を有する硬化発泡体が、硬化剤としてエポキシド基に対
して一定の当量比にあるノボラックと１００℃以上で窒
素を分離する発泡剤を含有するエポキシ樹脂混合物を１
００℃以上の温度で加熱発泡させることにより得られる
ことが見出された。
従って本発明は、 ＜ａ＞　　平均エポキシド含有量が４．４ないし５．０
当ｉ１Ａで、かつ平均エポキシド官能価が２．０以上で
あるエポキシド樹脂もしくはエポキシド樹脂の混合物、 Φ）　ヒドロキシル当量が９０〜１２０であるノボラッ
クぞ該ノボラック（ｂ）は、エポキシ樹脂温ＣＣ）　　
成分（ａ）及びり）の量に基づいてα１ないし１重１％
の硬化促進剤、 （ｄ）　　成分（ａ）及びΦ）の量に基づいて０．５な
いし１０重量俤の、１００℃以上で分解して窒素を分離
する発泡剤。
（ｅ）　　エポキシ樹脂混合物の総量に基づきα３ない
し１重量−の乳化剤及び所望により （ｆ）　　泡改良剤 を含有する熱発泡性熱硬化性エポキシ樹脂混合物に関す
る。
本発明による熱発泡性エポキシ樹脂混合物は、平均エポ
キシド含有量が４．６ないし５．０当量／ｋｆであるエ
ポキシ樹脂もしくはエポキシ樹脂混合物（ａ）、ヒドロ
キシル当量が１１５ないし１２０であるノボラックΦ）
並びに成分（ａ）及び（ｂ）の量に基づいてα３ないし
１重量％の量の硬化促進剤（Ｃ）を含有するのが好まし
い。
本発明によるエポキシ樹脂混合物中で成分（ａ）として
含有されているエポキシ樹脂もしくはエポキシ樹脂混合
物は公知であシ、かついくつかの場合において商業的に
入手可能である。そのような樹脂もしくは樹脂混合物の
例を列挙する。
トリメリット酸、トリメシン酸もしくけどロメリフト酸
のようなポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、ま
たはフタル酸もしくはテレフタル酸のようなジカルボン
酸とポリカルボン酸の混合物のポリグリシジルエステル
；ｍ−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノフェニ
ル）−メタンモジ＜はビス−（３−メチル−４−アミノ
フェニル）−メタンのようなジアミンのポリ（Ｎ−グリ
シジル）化合物またはアニリンのようなモノアミンとジ
アミンの混合物のポリ（Ｎ−グリシジル）化合物；ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラールもしくは
フルフリルアルデヒドのようなアルデヒドとフェノール
または塩素原子あるいは４−クロロフェノール、２−メ
チルフェノールもしくは４−第５−ブチルフェノールの
ような炭素原子が９個までのアルキル基によりｍが置換
されているフェノールのようなフェノール類から誘導さ
れる公知のノボラックのような多核フェノール６グリシ
ジルエーテル、並びに多核フェノールとレゾルシノール
、ヒドロキノン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
メタン、４　、４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２．２
−テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
もＬ＜け２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパンのような単核もしくは三核
フェノールの混合物のグリシジルエーテル。
本発明による混合物は、更に成分（ａ）としてトリグリ
シジルイソシアヌレートもしくはグリシジル基が異なる
ヘテロ原子に結合しているエポキシ樹脂、例えば４−ア
ミンフェノールのＮ、Ｎ。
０−トリグリシジル誘導体を含むことができる。
本発明による混合物は、成分（ａ）として１種もしくは
それ以上の芳香族グリシジルエーテル、特にクレゾール
ノボラックグリシジルエーテルまたはクレゾールノボラ
ックグリシジルエーテルとビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルの混合物を含むのが好ましい。
本発明による混合物中に成分Φ）として含有されるノボ
ラックは、同様に公知化合物であシ、その中のいくつか
は商業的に入手加能である。
そして例えばフェノールそれ自体またはアルキル−、ア
ルコキシ−もしくはハロゲン−置換フェノールのような
フェノールと例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロラールもしくはフルフリルアルデヒドのような
アルデヒドから製造される縮合生成物である。上記ノボ
ラックは、一般式１： （式中、 Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基もしくは複素
環基を表わし、 Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基
を表わし、 ｍは０もしくは１ないし乙の数を表わし、並びＫ ｎはノボラックが９０ないし１２ｏ１好ましくは１１５
ないし１２０のヒドロキシル当ｆを有するような数を表
わす。）Ｋ″相当する。
好ましいノボラックは、式！中、Ｒ１が水素原子を表わ
し、Ｒ２が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし
、ｍが０もしくは１の数を表わすものである。不発ｆ９
４による混合物は、成分（ｂ）として％にクレゾールノ
ボラックを含有する。
本発明による混合物のために使用しうる硬化促進剤（Ｃ
）は、エポキシ樹脂をノボラックで硬化するために使用
しうる慣用の促進剤であり、例えばシアンジアミド；ト
リーｎ−ブチルアミン。
トリーイソブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ト
リーロープロピルアミン、トリー（ヘキシル）−アミン
もしくけ２，４．６−ドリスー（ジメチルアミノメチル
）−フェノールのような第三アミン；テトラメチルアン
モニウムクロリド、水酸化ベンジルトリメチルアンモニ
ウムもしくはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
のような第四アンモニウム化合物；ヘキサメチレンテト
ラアミン；イミダゾールまたは２−メチルイミダゾール
、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、２−フェニルイミダゾールもしくけベンズ
イミダゾールのようなイミダゾール誘導体である。不発
明傾よる混合物は、硬化促進剤としてイミダゾールもし
くけイミダゾール誘導体、特に２−エチルイミダゾール
を含有するのが好ましい。
本発明による混合物のために使用しうる発泡剤（ｄ）は
、上記混合物を１００°Ｃ以上で加熱したとき、分解し
て窒素を分離する物質で、例えばアゾイソブチロニトリ
ルのようなアゾ化合物またはｐ−トルエンスルホヒドラ
ジド（Ｇｅｎ１ｔｒｏｎ　。
ＰＴＳ■）のようなヒドラジドである。本発明による混
合物は、発泡剤としてｐ−）ルエンスルホヒドラジドを
含有するのが好ましい。
本発明による混合物中に含まれる乳化剤（ｅ）　Ｆｉ、
気孔調節剤として作用する表面活性剤である。
それらは発泡剤から形成された窒素を発泡体全体にわた
る規則的な小さな気泡中に分配する機能を有するので、
実質的に独立気泡構造を有する発泡体が得られる。気孔
構造を調節するためＫ特に適当である物質は、非イオン
系物質であり、例えばラウリル酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸もしくはオレイン酸のような脂肪酸とンルビト
ールのような多価アルコールのヒドロキンル基−含有エ
ステル及び遊離のヒドロキシル基（“Ｔｗｅｅｎｓ″′
）上のポリオキシエチレンとそれらの付加生成物、例え
ばポリオキシェチレンンルビタンモノラウレートもしく
はモノステアレート、並びに更にポリオキングリコール
（“Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ　”　）である。例えばＲｈ’
Ｓｎｅ　−Ｐｏｕｌｅｎｃ社製の商品名Ｐｈｏｄｏｒｓ
ｉｌ■で市販されているようなシリコンオイルは、良好
な気孔調節剤として知られている。本発明による混合物
は、特に乳化剤としてポリニーチル−ポリメチルシロキ
サｙ＝＋ポリ？　−（Ｔｅｇｏｐｒｅｎ■５８５１゜Ｇ
ｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）を含む。
適当であれば、本発明による混合物は更に慣用の泡改良
剤、すなわち加工中に本発明にょる混合物の粘度を減少
できる物質、泡の流動性を改良することのできる物質、
または添加剤に対する溶媒として使用することのできる
物質を含むことができる。上記泡改良剤は、反応性であ
ることができる、すなわちそれらが泡の成分と反応でき
るか、または非反応性でありうる。泡の流動性を改良す
るためＫ、例えばノニルフェノールを反応性改良剤とし
て本発明による混合物に添加できるし、そして例えばエ
チルへキシルフタレートを非反応性改良剤として添加で
きる。それらは成分（ａ）及び（ｂ）の量に基づいて（
Ｌ５ないし１０重量％の量で使用するのが有利である。
染料、充填剤、可塑剤もしくは難燃剤、例えばＡｌ２Ｏ
３・ＡＨ２０、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくは
ポリ塩化ビニルは更に本発明による混合物に添加できる
。
本発明による混合物は、手で本しくけ適当な機械で、１
２０ないし１８０℃の温度範囲で混合物を発泡し、そし
て硬化させて発泡体に加工することができる。本発明に
よる混合物の粘度は高められた温度で貯蔵しても大きく
変化せず、また密閉式金型中での泡を硬化する間に激し
い熱の発生も生じないので、本発明による混合物は、発
泡体の機械製造、例えばＲＩＭ機械（工ｅａｃｔｉｖｅ
ζ− １ｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｍｏｕｌｄｉｎｇ　ｍａｃｈｉｎ
ｅ　）による製造特に適しておシ、それ散発泡体の形成
は妨げられず、そして高程度の独立気泡構造を有する発
泡体が得られる。１０分ないし２０分の周期時間は、硬
化された発泡体を得るために本発明による混合物の機械
的製造で達することができる。
従がって本発明は、発泡体の機械的製造のための本発明
による混合物の使用並びに１２０ないし１８０℃、好ま
しく１ｊ１３０ないし１６０℃の温度範囲で、不発９４
による混合物を発泡しそして硬化させて、架橋された、
不溶性かつ不融性のエポキシ樹脂発泡体の製造方法にも
関する。
本発明の混合物から製造される発泡体は均質な気孔構造
及び高程度の独立気泡構造によシ特徴づけられる。該発
泡体は更に高められた温度においても延長された熱暴露
に対する良好な安定性及び良好な圧縮強さも有する。そ
れ故、本発明の混合物から得られた発泡体は、熱損失並
びに圧力及び衝撃に対する絶縁物質として特に適当であ
る。
以下の実施例中で、発泡体は注型用金型を使用して製造
する。この金型は２５０　Ｘ　２５０　Ｘ　３（ｈａの
内側寸法を有しており、電気的に加熱でき、かつ加熱さ
れないスペーサーフレームで互いに３０簡の間隔で分離
されている２枚の外部金属板（２０ｖｍ　）　　からな
るものである。上記スペーサーフレームは、活性化され
た泡混合物を注ぎ込むことができるように一面を開けて
おくことができる。加熱できる外板及び金属製スペーサ
ーフレームは、発泡したシートを硬化する間、４個のス
クリュークランプで互いを保持する。シートは竪型で注
型される、このため最上段のスクリュークランプを取り
除いて、スペーサーフレームの　７４　が除かれる。活
性化した泡混合物を注入し次後、除いたスペーサーフレ
ームの区画が挿入され、そしてスクリュークランプを閉
じ参有る。まだ熱い板及び熱いスペーサーフレームに金
型からうまく離すためのＯＰワックスもしくは離型剤を
含有するシリコンを塗布する。
実施例１：泡を以下の化合物を使用して製造する。： ２−エチルイミダゾール（促進剤）　　　　　　４．Ｓ
　ｔ１７０℃に加熱し食油浴中に設置し、た高速スター
ラーを備えたガラスビーカー中のビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル（ＢＰＡＤ　）を約１４５℃に加熱す
る。ブレゾールノボラックグリシジルエーテル（ＣＮＧ
）　　をこの温度でＢＰＡＤ中に少しずつ撒き、セして
ＣさＧが溶解したらすぐに、クレゾールノボラブクを少
しずつ分けて導入する。全てが浴解し、そして母材が約
１４５℃の温度に達したとき、ポリマエーテル−ポリメ
チルシロキサンコポリマーを攪拌しながら添加する。
熱い樹脂−硬化剤混合物を入れたカラスビーカーを油浴
から取り出し、そして２−エチル−イミダゾール及びｐ
−トルエンスルホヒドラジンを２０−３０秒間均一に攪
拌する。活性化された泡混合物を１３０−１４０℃の熱
い注型用金型忙更に２０秒間かけて注入する。該注型用
金型を更に２０秒間かけてスクリュークランプで閉じる
。密閉式注型用金型中の圧力の増加は、１ないし５分後
に起こる。１０ないし２０分後、金型を開けて、まだ熱
い金型の板のうちの１枚を取り除く。
冷却されたシート状の発泡体を丸のこで所望の試験片に
分ける。表面が塗装されていない試験片忙限シ試験を行
なう。得られた発泡体の特性を表■に示した。
実施例２　：　　ｐ　−）ルエンスルホヒドラジド１ｔ
８ｆを樹脂−硬化剤混合物に添加して、実施例１を繰り
返す。硬化条件：２０分／１４０”Ｑ。得られた発泡体
の特性を表ＩＫ示した。
実施例３：　発泡体を以下の化合物を使用して実施例１
と同様に製造する。
サンコポリマー　　　　　　　　　　　　　　　３．６
ｆ２−エチルイミダゾール　　　　　　　　　　３．３
ｔｐ−）ルエンスルホヒドラシ）”　　　　　　　　１
０．Ｏｒ硬化条件＝２０分／１４５℃。得られた発泡体
の特性を表１に示した。
実施例４：　以下の化合物を使用して発泡体を実施例１
と同様に製造した。： ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（液体、エポキ
シドａｔ　１Ｂ５）　　　　　　　　９２．３ｆ（０，
５Ｍ）２−エチルイミダゾール　　　　　　　　　　ｔ
８ｆｐ−）ルエンスルホヒトラシト１！、、Ｏｆ硬化条
件＝１５分／１４５℃。得られた発泡体の特性を表ＩＫ
示した。
実施例５：　ヒドロキシル当量が１１５である固体のク
レゾールノポラブク２８７．２Ｆの代ワシに２５７．２
ｆ（２，２当量）を使用して実施例１を繰り返す。硬化
条件＝１５分７１４５℃。得られた発泡体の特性を表１
に示した。
実施例６：　以下の化合物を使用して実施例１と同様に
発泡体を製造する。： （固体、ヒドロキシル当量１１５）　　　　　　２５７
．２Ｆ（２，２醋）ポリエーテル−ポリメチルシロキサ
ン コポリマ−１ｈ２ｆ ２−エチルイミダゾール　　　　　　　　　　７．５Ｆ
１）−）ルエンスルホヒドラシ）”　　　　　　　　７
．０ｆノニルフエノール　　　　　　　　　　　　ｓａ
、ｏｔ硬化条件＝１５分／１３５℃。得られた発泡体の
特性を表１及びＩＩＫ示した。
実施例７：　ノニルフェノール３αＯ２の代ワリに６１
Ｏｆを使用して実施例６を繰り返す。硬化条件；１５分
／１３５℃。得られた発泡体の特性を表ＩＫ示した。
実施例８：　ノニルフェノール７５ｆの代わシに３αＯ
ｆを使用して実施例６を繰り返す。硬化条件：１５分／
１５５℃。得られ次発泡体の特性を表１に示した。
実施例９二　以下の化合物を使用して実施例１と同様に
発泡体を製造する。： （固体、エポキシド当量２５０）　　　　　　　３３２
．２ｔ（１４艙）２−エチルイミダゾール　　　　　　
　　　　７．５ｔｐ−トルエンスルホヒドラジド　　　
　　　　４８ｆノニルフエノール　　　　　　　　　　
　　　５０．Ｏｆ硬化条件：１５分／１３５℃。得られ
た発泡剤の特性を表１及びＩＫ示した。
実施例１０：　　以下の化合物を使用して実施例１と同
様に発泡体を製造した。： コポリマ−６，０１ ２−エチルイミダゾール　　　　　　　　　　７．５Ｆ
ｐ−トルエンスルホヒドラジド　　　　　　　＆８ｔノ
ニルフェノール　　　　　　　　　　　　３αＯｆ硬化
条件：１５分７１４０℃。得られた発泡体の特性を表夏
に示した。
実施例１１：　　以下の化合物を使用して実施例１と同
様に発泡体を製造する。： ２−エチルイミダゾール　　　　　　　　　　７．５ｔ
ｐ−トルエンスルホヒドラジ）”　　　　　　　　４８
ｆノニルフエノール　　　　　　　　　　　　３αＯｆ
硬化条件：１５分／１４０℃。得られた発泡体の特性を
表ＩＫ示した。
実施例１２：　２−エチルイミダゾール４．５ｔの代わ
りに５．５ｔを使用して実施例１を繰り返す。
硬化条件：１５分／１４０℃。得られた発泡体の特性を
表１１１ｃ示した。
実施例１３：　２−エチルイミダゾール４．５ｔ。
代わりＫ　４５　ｔを使用して実施例１を繰シ返す。
硬化条件：１５分／１４０℃。得られ念発泡体の特性を
表１に示した。
表１：高められた温度での発泡体の特質実施例１４：　
　Ｐ−トルエンスルホヒドラジドの代わりにアゾ−イソ
ブチロニトリル７．６を及びポリエーテル−ポリメチル
シロキサンコポリマー〇代わりにシリコンオイ／ｌ／　
（Ｒｈｏｄｏｒｓ　ｉ　１■３１３９）４０ｔを使用し
て、実施例１の繰作を行なう。
１０５℃の発泡体の母材を１４０℃に加熱した金型に注
ぎ込む。硬化条件＝１５分／１４０℃。
漬化した発泡体は以下の特性を有する。
密度＝１３６ｔ／信ｊ 独立気孔構造＝＝９４．Ｏチ 実施例１５：　　発泡体の製造のために以下の化合物を
使用して、実施例１と同様の繰作を行なう。
コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　１ｏｔ２
−エチルイミダゾール　　　゛　　　　　　７．５ｆｐ
−）ルエンスルホヒドラジド　　　　　　　７．５　ｆ
硬化条件：１５分７１４０℃。硬化した発泡体は密度が
ｒＬ５９ｆ／ｃｍｓであり念。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）平均エポキシド含有量が４．４ないし５．
    ０当量／ｋｇで、かつ平均エポキシド官能価が２．０以
    上であるエポキシド樹脂もしくはエポキシド樹脂の混合
    物、 （ｂ）ヒドロキシル当量が９０〜１２０であるノボラッ
    クで、該ノボラック（ｂ）は、エポキシ樹脂混合物中に
    成分（ａ）１エポキシド当量につき０．８ないし０．９
    ５ヒドロキシル当量存在しているもの、 （ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）の量に基づいて０．１ない
    し１重量％の硬化促進剤、 （ｄ）成分（ａ）及び（ｂ）の量に基づいて０．５ない
    し１０重量％の、１００℃以上で分解して窒素を分離す
    る発泡剤、 （ｅ）エポキシ樹脂混合物の総量に基づき０．３ないし
    １重量％の乳化剤及び所望により （ｆ）泡改良剤 を含有する熱発泡性熱硬化性エポキシ樹脂混合物。
  2. （２）平均エポキシド含有量が４．６ないし５．０当量
    ／ｋｇであるエポキシ樹脂もしくはエポキシ樹脂混合物
    （ａ）、ヒドロキシル当量が１１５ないし１２０である
    ノボラック（ｂ）並びに成分（ａ）及び（ｂ）の量に基
    づいて０．３ないし１重量％の量で硬化促進剤（ｃ）を
    含有する請求項１記載のエポキシ樹脂混合物。
  3. （３）成分（ａ）として、もしくはそれ以上の芳香族グ
    リシジルエーテルを含有する請求項１記載のエポキシ樹
    脂混合物。
  4. （４）成分（ａ）としてクレゾールノボラックグリシジ
    ルエーテルもしくはクレゾールノボラックグリシジルエ
    ーテル及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルの混
    合物を含有する請求項１記載のエポキシ樹脂混合物。
  5. （５）成分（ｂ）としてクレゾールノボラックを含有す
    る請求項１記載のエポキシ樹脂混合物。
  6. （６）硬化促進剤（ｃ）としてイミダゾールもしくはイ
    ミダゾール誘導体を含有する請求項１記載のエポキシ樹
    脂混合物。
  7. （７）硬化促進剤として２−エチルイミダゾールを含有
    する請求項６記載のエポキシ樹脂混合物。
  8. （８）発泡剤（ｄ）としてｐ−トルエンスルホヒドラジ
    ドを含有する請求項１記載のエポキシ樹脂混合物。
  9. （９）乳化剤（ｅ）として非イオン系物質を含有する請
    求項１記載のエポキシ樹脂混合物。
  10. （１０）発泡体の機械的製造用請求項１記載のエポキシ
    樹脂混合物。
  11. （１１）１２０ないし１８０℃、好ましくは１３０ない
    し１６０℃の温度範囲で請求項１記載のエポキシ樹脂混
    合物を発泡し硬化することよりなる架橋された不溶性か
    つ不融性のエポキシ樹脂発泡体の製造方法。
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DE1770659A1 (de) * 1968-06-19 1971-11-04 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von gehaerteten Schaumstoffen aus Polyepoxidverbindungen
CH593313A5 (ja) * 1974-07-29 1977-11-30 Ciba Geigy Ag
US4288565A (en) * 1978-06-22 1981-09-08 Ciba-Geigy Corporation Storable, solid mixture for the preparation of plastics which are based on epoxide resin and are stable to hydrolysis, the use of this mixture for the preparation of such plastics and plastics obtained in this way
GB2055843A (en) * 1979-07-20 1981-03-11 Ciba Geigy Ag Curable epoxide resin mixtures and their use in corrosion resistant coatings
JPH0699542B2 (ja) * 1985-06-03 1994-12-07 チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト エポキシ樹脂のための硬化剤混合物及びその使用方法

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