JPS63302363A - ガスクロマトグラフ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はガスクロマトグラフの改良に関し、更に詳しく
はパックフラッシュによるリグルーピングで得られるピ
ークの形状やベースラインの安定が改＠されたガスクロ
マトグラフに関する。

〈従来の技術〉 分離カラム等のカラムとカラム切替コックの機構を駆使
して広範囲に亘って分離カラム内で分離している複数の
成分をパックフラッシュによるりグルーピングを行なっ
て単一のピークとして検出したりガスクロマトグラフの
糸外に排出することにより分析時間を短縮する手法はガ
スクロマトグラフ、特に自動ガスクロマトグラフにおい
てしばしば用いられている重要な技術である。第３図は
このようなパックフラッシュ機構を備えたガスクロマト
グラフの従来例構成説明図であり、第４図は該ガスクロ
マトグラフを用いて作成したクロマトグラムである。第
３図において、試料導入部ｌで一定量採取された試料は
、切換コック２の第３図において実線で示した一方の流
路２ａを通ってカラム３に流入し、ここで前記試料中の
例えばメタンは保持容量が小さいので切換コック２の他
方の流路２ｂを経由したのち検出器４に入り、その濃度
が検出されて記録計５に記録される一方、残りの成分で
ある例えば非メタン炭化水素は保持容量が大きいのでカ
ラム３中に保持されている。この状態で切換コック２を
切換え、キャリアガスが第３図において点線で示す切換
コック２の一方の流路２ｃよりカラム３および切換コッ
ク２の他方の流路２ｄを経由して検出器４に流れるよう
にバックフラッシュすることにより、検出器４で単一ピ
ークとして検出してのち記録計５で記録して１つの分析
サイクルが完了し次の分析サイクルに入るようにプログ
ラムされている。しかし、現実の自動ガスクロマトグラ
フにおいては、パックフラッシュしてリグルーピングで
得たピークが、第４図に実線で示す例えばメタン及び非
メタン炭火水素の分析におけるクロマトグラムの如くパ
ックフラッシュして得たピーク９゛は極めて顕著なテー
リング現象を生じる。このようなテーリング現象が生じ
ているピークを積算計で定量するためには長時間の積算
が必要となる。このため、分析に要するｌサイクルの時
間が長くなり、いわゆるタイムラグが生ずる欠点があっ
た。一方、切換コック２は検出器４に直接的に接続され
でいる（即ち、切換コック２と検出器４の間にカラム３
等の緩′＃部材が設けられていない）ため、切換コック
２の切換によってクロマトグラムのベースラインが第４
図のＡで示す如く大きく変化する。このようなベースラ
インの変動は、上述のようなテーリング現象が生じてい
るピークを１１１算計で定量する際、大５−な誤差要因
となっていた。このような種々の問題を解決するため、
例えば特公昭６１−５６７８０号公報でみられるような
試みがなされていた。即ち、分離カラムの前にパックフ
ラッシュされる試料成分に対して実質上不活性で且つ一
定容積を有する流路抵抗を設けて、分析の初期には該流
路抵抗よりカラムを通って検出器にキャリアガスが流れ
ると共にバックフラッシュ時にはキャリアガスがカラム
より流路抵抗を通って検出器に流れるように構成したガ
スクロマトグラフが試みられていた。

〈発明が解決しようとする問題点〉 然し乍ら、上述のような試みによって解決されるのは、
上記テーリング現象を幾分緩和しタイムラグの短縮を図
れるだけであり、切換コック２の切換えによるクロマト
グラムのベースライン変動はむしろ増大するという大き
な欠点があった。

本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、その
目的は、パックフラッシュによるリグルーピングで得ら
れるピークの形状のみならずクロマトグラムのベースラ
インの安定も著しく改善されたガスクロマトグラフを提
供することにある。

＜ｒ！ｒ１題点を解決するための手段〉上述のような問
題点を解決する本発明の特徴は、ガスクロマトグラフに
おいて、試料中の特定成分をカラムを介して分離検出し
てのち、切換コックの内部流路を切換えてカラム内のキ
ャリアガスの流れを逆転させ試料中の残りの成分を一括
溶出させ流体抵抗を介して検出器に導びくようにしたこ
とにある。

〈実施例〉 以下、本発明について図を用いて詳しく説明する。第１
図は本発明実ｍ例の構成説明図であり、図中、第３図と
同一記号は同一意味をもたせて使用しここでの重複説明
は省略する。また、７は試料成分に対して実質的に不活
性で且つ一定の内容積を有する例えばキャピラリーカラ
ムでなる流路抵抗である。第２図はこのような構成から
なる本発明の実施例を用いて作成したクロマトグラムで
ある。

第１図において、最初、切換えコック２はオフでその内
部流路は第１図の実線接続状態となっている。この状態
で、キャリアガスは、試料採取弁１→切換コツク２内の
流路２ａ→分離カラム３→切換コック２内の流路２ｂ→
流路抵抗７→検出器４を経て排出管６から排出される。

次に、試料採取弁１がオンとなり一定長の試料が採取さ
れると、該試料は上記キャリアガスに搬送されて分瑞カ
ラム３に至り、ここで保持容量の小さい成分（例えばメ
タン成分）８と保持容量の大きい成分（例えば非メタン
成分）９が分離される。該保持容量の小さい成分８は、
分離カラム３から溶出し、切換コック２内の流路２ｂお
よび流路抵抗７を通って検出器４に入って濃度検出され
る。上記保持容量の小さい成分９が流路抵抗７に至った
こる切換コック２をオンにすると、その内部流路が実線
接続状態から破線接続状態へ切換えられる。このため、
キャリアガスは、試料導入部１→切換コツク２の流路２
Ｃ→分離カラム３→切換コック２の流路２ｄ→流路抵抗
７→検出器４を経て排出管６へと流れるようになる。従
って、分離カラム３内に留まっていた上記保持容量の大
きい成分９は、キャリアガスによって分離カラム３内を
逆方向に搬送されて１つとピークを形成してのち、切換
コック２の流路２ｄおよび流路抵抗７を通って検出器４
に入って濃度検出される。検出器４の出力は記録計５に
導びかれ、第２図に実線で示すクロマトグラムを与える
ようになる。このクロマトグラムと第４図のクロマトグ
ラムを比較すれば明らかなように、上記保持容量の大き
い成分９，９゛はそのピーク形状が大幅に改善されるよ
うになるうえ、切換コック２の切換えに伴うベースライ
ン変動Ａ、Ａ′も苫しく小さくなる。また、第２図およ
び第４図において、保持容量の小さなピーク８．８′に
夫々対応するピーク面積の積算的！’１１０．１０’　
と保持容量の大きなピーク９，９゛に夫々対応するピー
ク面積のｖ４Ｘ曲ｖＪｌｌ、Ｉ＋’がいずれも破線で示
されている。これらの積算曲線１０．１０’　、　Ｉｌ
、　Ｉビを比較すれば明らかなように、曲記従来例の小
金はパックフラッシュしてリグルーピングされたピーク
９′が長いテーリングを示しているため該ピーク９゛の
積算曲線１１゛は安定せず大きな定量誤差を含むものと
なっているが、本発明実施例の場合はピーク９の形状の
みならずベースラインも安定し該ピーク９のｆＡ算曲線
１１は短時間で安定し正確な定量分析ができるようにな
っている。

〈発明の効果〉 以上詳しく説明したような本発明によれば、パックフラ
ッシュによるリグルーピングで得られるピーク形状のみ
ならずクロマトグラムのベースラインの安定も著しく改
善され、該ピークを正確に定量分析できるガスクロマト
グラフが実現する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例の構成説明図、第３図は従来例の
構成説明図、第２図および第４図はクロマトグラムであ
る。 １・・・試料導入部、２・・・切換コック、３・・・カ
ラム、４・・・検出器、７・・・流路抵抗。 ・−１ 第１図 第２図 −Ｒ開（分）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一定量の試料を採取する試料導入部と、該試料中
   の特定成分と残りの成分を分離させるカラムと、内部流
   路を切換えて前記カラム内を流れるキャリアガスの流れ
   方向を逆転させる切換コックと、前記試料中の成分濃度
   を検出する検出器と、該検出器と前記切換コックの間に
   設置され前記試料成分に対して実質上不活性で且つ一定
   の内容積を有する流路抵抗とを備え、前記特定成分を前
   記カラムを介して分離検出してのち、前記切換コックの
   内部流路を切換えて前記カラム内のキャリアガスの流れ
   を逆転させることにより前記残りの成分を一括溶出させ
   前記流体抵抗を介して前記検出器に導びくように構成し
   てなるガスクロマトグラフ。
2. （２）前記流路抵抗は、毛細管状のキャピラリーカラム
   でなる特許請求範囲第（１）項記載のガスクロマトグラ
   フ。