JPS63291995A - 水溶性研削油剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は水溶性研削油剤組成物に関するものである。さ
らに詳しくいえば、本発明は皮膚刺激性が少なく、腐敗
臭の発生がなく、かつ耐劣化性にすぐれた水溶性研削油
剤に関する。

従来の技術 近年、研削油剤中の亜硝酸塩とアルカノールアミンとが
反応してニトロソアミンを生成することが確認され、こ
れに基づく発癌作用の懸念により、亜硝酸塩を含む研削
液の使用が自粛された。

これにともなって亜硝酸塩を含まない研削液がいろいろ
と開発されているが、亜硝酸塩とアルカノールアミンの
組合せによる研削液に比較しで、さび止め性、耐劣化性
および消泡性等の諸性能において同等またはそれ以上に
すぐれたものが上布されていないのが現状である０例え
ば、亜硝酸塩の代りにりん酸塩、ホウ酸塩等を無機系イ
ンヒビターとして用いた研削液は、さび止め性および研
削性において亜硝酸塩を用いたものと比較して劣る。ま
た、無機塩の代りにカルボン酸のアルカリ金属塩、アル
カノールアミン塩およびその他の有機系インヒビターを
組成した研削液は、実用研削加工ラインに使用すると無
機系インヒビターのみで組成した研削液に比べ、消泡性
において劣り、かつ１〜３ケ月程度の循環使用によって
悪臭を発生したり、研削性の低下などの現象がしばしば
認められるので、研削液の交換周期が短くなり、した°
がって研削のコストも高くなる。そのため、研削液のさ
び止め性および耐腐敗性を向上する目的で、アルカリ金
属およびアルカノールアミン等を添加し、ｐＨを高くす
る場合があるが、ｐＨを高くすると研削加工時に研削液
が作業者の手、腕などに付着して皮膚炎を起すことがし
ばしば発生する。

このように、亜硝酸塩−アルカノールアミン型の水溶性
研削油剤に比較して諸性簡にバランスのとれたものは未
だ得られていない。

発明が解決しようとする問題燕 上記のような現状であるから、ニトロンアミンを生成す
る懸念がなく、しかも、研削性、さび止め性および消泡
性において十分実用に供することができ、かつ皮膚刺激
性が少なく、長期の循環使用で腐敗臭の発生がなく、ま
た耐劣化性においてもすぐれた水溶性研削油剤を提供す
ることが本発明の目的である。

問題点を解決するための手段 本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、 ３“）　ＴＦ！＋７）−Ｍ″′ｃ″）■（ただし、式中
の Ｘは水素原子、水酸基、メチル基、メルカプト基または
カルボキシル基を示し、 Ｙは水素原子、水酸基またはビス（２−エチルヘキシル
）アミノメチル基を示し、 Ｘが水酸基、メチル基２メルカプト基またはカルボキシ
ル基であるときはＹは水素原子あり、 Ｙが水酸基またはビス（２−エチルヘキシル）アミノメ
チル基であるときはＸは水素原子ある。） で表わされるベンゾトリアゾール系化合物の群から選ば
れたＩｌｌまたは２種以上と （ロ）一般式（■） （ただし、式中のＲはベンジル基または炭素原子数が１
から９までのアルキル基を示す、）で表わされるバラオ
キシ安息香酸エステル化合物の群から選ばれた１、１ａ
または２８ｉ以上を含有する組成物が、研削油剤として
極めてすぐれた性能を発揮することを見い出して本発明
を完成した。

スナわち、本発明はベンゾトリアゾール系化合物とバラ
オキシ安息香酸エステルとを必須成分とする水溶性研削
油剤組成物である。

本発明の水溶性研削油剤組成物は、上記の必須成分と、
一般に任意成分である無機系インヒビターおよび／また
は有機系インヒビターといっしょに組成される。

以下に本発明の構成の詳細について説明する。

（ベンゾトリアゾール系化合物） 本発明において使用することができるペンゾトリアゾー
ル系化合物の例を示せば、以下のものである。

ベンゾトリアゾール、４−メチルベゾトリアゾール、５
メチルベンゾトリアゾール、４−カルボキシベンゾトリ
アゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、ｌ−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾールおよび１−［Ｎ、Ｎ−ビス
（２−エチルヘキシル　）アミノメチル］ベンゾトリア
ゾールゾール。

（パラオキシ安息香酸エステル） 本発明において使用することができるパラオキシ安息香
酸エステルの具体例は、下記のアルコールのエステルで
ある。

メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ノルマルデ
カノールおよびベンジルアルコール。

（インヒビター） 無機系インヒビターとして、ホウ酸、リン酸、ケイ酸、
モリブデン酸およびタングステン酸等のアルカリ金属塩
あるいはアルカノールアミン塩′３゛を用いることがで
きる。

有機系インヒビターとしては、炭素原子数が６から１０
までの直鎖状の脂肪酸、炭素原子数が６から１０までで
あって側鎖をもつ脂肪酸、炭２！子数が８から２２まで
の脂肪族二塩基性カルボン酸、あるいはアルキル安息香
酸なと種々の酸のアルカリ金属塩あるいはアルカノール
アミン塩等を用いることができる。

（製造方法と使用方法） 本発明の水溶性研削油剤組成物の製造方法および使用方
法は、従来の水溶性研削油剤の製造方法および使用方法
に準することができる。すなわち５本発明の水溶性研削
油剤組成は総量４０ないし８０１ｉ量部の必須成分およ
び任意成分を２０ないし６０重量部の水に溶解して水溶
液をつくることによって製造され、使用に当ってはこれ
を水で希釈する。

使用時の必須成分の濃度としては、ベンゾトリアゾール
系化合物が研削液中に少なくとも３０ｐｐｍ以上必要で
あり、パラオキシ安息香酸ニスデル化合物は研削液中に
１１００ＰＰ以上必要である。

ベンゾトリアゾール系化合物が希釈液中に３０ｐｐｍ未
満では十分な耐劣化性およびさび止め性が得られない、
また、パラオキシ安息香酸エステル化合物が希釈液中に
１１００ｐｐ未満では耐腐敗性において劣り、ａＳの発
生を抑−１することも困難である。

両者の配合比率は研削条件、被剛材の種類によって適宜
調節するが、たいていの場合に最適な組成は、希釈液中
のベンゾトリアゾール系化合物が１００から２００ｐｐ
ｍまでであって、パラオキシ安息香酸エステル化合物は
５００から６０００ｐｐｍまでである。

実　　施　　例 下記の実施例は、本発明をさらに具体的に説明するため
のものであって、本発明を何ら制限しようとするもので
ない。

実施例１ 本発明の組成物のさび［ヒめ性、研削性、消泡性、皮膚
刺激性および腐敗試験を行ない、従来公知の研削油剤と
比較した。

（Ｉ）ユ料 試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ％Ｆ、ＧおよびＨは本発明の研
削油剤組成物であり。

試料■は亜硝酸塩−アルカノールアミン型研削油剤であ
り、 試料Ｊは亜硝酸塩の代りに無機塩をインヒビターとして
含有する市販研削油剤であり、試料におよびＬは亜硝酸
塩の代りにカルボン酸塩をインヒビターとして含有する
市販研削油剤であり、 なお、組成は重咀％で示し、ｐＨの測定にはガラス電極
ｐＨメータを用いた。

２５．８〜′１２メツシユ〉をベトリ皿（内径的６０ｍ
ｍ）に採取し、：れに試料研削液的２５ｍｊ！を添加し
、じゅうぶんに振とうした後、約１０分間静置した。次
に、試料液をデカンテーションンによって除去し、ベト
リ皿上に発生するさびの状態を経時的に調べた。

第２表から、本発明品のさび止め性が優れていることが
わかる。

（３）研削性 研削比によって研削性を評価した。

第３表は試験条件であり、第４表は研削比の測定結果で
ある。数値が大きいほど研削性が優れている。

第　　３　　表 第４表から１本発明の組成物の研削比が優れていること
がわかる。

（４）消泡性 １８１容の石油缶に各研削油剤の５０倍希釈液ｌＯλを
採取し、流量１０Ｉ２／分で試料液を強制循環し、経日
ごとに泡高さを測定して評価した。

第５表に泡立試験の結果を表す。

第　　５　　表 （注）結果の表示方法は次のとおりである。

Ｏ泡立ちなし。

Δ　　泡の高さが５ｃｍ未満。

×　　泡の高さが５ｃｍ以上。

××　泡が石油缶から溢れ出た。

第５表から、本発明の組成物の消泡性は亜硝酸塩−アル
カノールアミン型の研削油剤（＋）と同程度であること
がわかる。

（５）耐劣化性および耐腐敗性試験 各研削油剤の５０倍希釈４００ｍＡを５００ｍ℃容の滅
菌した三角フラスコに入れ、これに種菌として腐敗臭が
著しく認められる研削液５重量％、およびヘキサンとエ
タノールで洗浄して乾燥した鋳鉄切ＩＦＩＩＯ重量％を
入れ、密栓後３０℃で３週間振どう培養（回転数２．５
３−’）Ｌ、た。

試験後、各試料液をＮｏ、５Ａの口紙で口過し、液の外
観、ｐＨ１臭気およびさび止め性（鋳鉄切屑浸漬法）を
評価した。

第６表にその結果を示す。

第６表から、本発明の組成物は耐腐敗性および耐劣化性
において優れていることがわかる。

（６）皮膚刺激性試験 各研削油剤の５０倍希釈液を試料液として、ウサギの背
部皮膚に一定Ｍｌ！！！！布し、開放状態のまま放置し
、２４時間後の皮膚変化を観察し、−次刺激性の程度を
評点法により判定した。その結宋を第７表に示す。

■実験動物 体重２．５Ｋｇ前後の日本白色種、雄つサギｌＯ匹を使
用した。

■塗布方法 ウサギ背部被電を電気バリカンで刈り取り、１匹あたり
１６カ所の塗布部位を第１図のように配列し、ウサギ１
０匹を使用して、計１６０カ所の塗布部位を設けた。１
試験の塗布部位は１０カ所とし、それを無作為に選んだ
、試料はガラス碌の端につけ、それを直径４ｍｍの円形
となるように押し当てて塗布した。

なお、ウサギが塗布部位をなめたり、ひつかいたりしな
いように実験期間中は首かせを装着し続けた。

■評　価 一時刺激性の強弱を各々の試料で比較しやすくするため
に、試料塗布後２４時間での発赤所見に対し、下記に示
す評点を与えた。

すなわち、（−）に０点、（±）に１点、（＋）に２点
（＋＋）に４点、　　（＋＋＋）に８点の評点を与え、
各試料ｌＯケ所の評点を加え、その総和が１０点未満の
試料を「弱い刺激性」、１０点以上３０未満の試料を「
中程度の刺激性」、３０点以上を「強い刺激性」とした
。

なお、発赤判定基準は以下のとおりである。

−：変化なし。

±：発赤が不明瞭である。

＋：発赤を認めるもの。

＋＋：強く発赤を認めるもの。

＋＋＋：強く発赤を認め、中心に白変部のあるもの。

第　　７　　表 第７表は、本発明の組成物Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＦは皮
膚刺激性が従来品よりも少ないことを示している。従来
品■は本発明品Ｅと皮膚刺激性は同等であるが、発癌性
があるため使用しがたい。

発明の効果 本発明の水溶性研削油剤組成物は、亜硝酸塩−アルカノ
ールアミン型研削油剤と同等またはそれ以上の研削性、
さび止め性、消泡性等の諸性能を有し、かつｐＨが８．
５以下でもその性能を阻害されず、皮膚刺激性が少なく
、腐敗臭が発生せず、耐劣化性においてすぐれているか
ら、作業環境を著しく向上させる。

また、本発明の水溶性研削油剤はニトロソアミンを全（
生成しないから、発癌の懸念もない。

【図面の簡単な説明】

第１図は皮膚刺激性試験に用いたウサギ背部の塗布部位
の概略図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中の Ｘは水素原子、水酸基、メチル基、メルカプト基または
   カルボキシル基を示し、 Ｙは水素原子、水酸基またはビス（２−エチルヘキシル
   ）アミノメチル基を示し、 Ｘが水酸基、メチル基、メルカプト基またはカルボキシ
   ル基であるときはＹは水素原子 であり、 Ｙが水酸基またはビス（２−エチルヘキシ ル）アミノメチル基であるときはＸは水素 原子ある。） で表わされるベンゾトリアゾール系化合物の群から選ば
   れた１種または２種以上と （ロ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、式中のＲはベンジル基または炭素原子数が１
   から９までのアルキル基を示す。）で表わされるパラオ
   キシ安息香酸エステル化合物の群から選ばれた１種また
   は２種以上 を含有することを特徴とする水溶性研削油剤組成物。