JPS63275516A - 日焼け止め化粧料 - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は改良された日焼は止め化粧料に関し、更に詳し
くは、含水酸化チタン(以下、HTOと略記する”)(
H!Ti03)(メタチタン酸)の微粒子が特定の非イ
オン界面活性剤によって、均一安定に分散した特定の水
性ゾルを含有せしめることによって、可視光線を透過し
、日焼けを起こす有害な紫外線を吸収して皮膚の黒化(
日焼け)を防止し、経口安定性、皮膚安全性が良好で、
塗布使用時には、皮膚に良好な感触を与えながら伸びよ
く、密着して、滑らかに仕上がり(粉っぽさがなり)、
かつ白化や青白い発色を呈しない、優れた日焼は止め化
粧料に関する。
くは、含水酸化チタン(以下、HTOと略記する”)(
H!Ti03)(メタチタン酸)の微粒子が特定の非イ
オン界面活性剤によって、均一安定に分散した特定の水
性ゾルを含有せしめることによって、可視光線を透過し
、日焼けを起こす有害な紫外線を吸収して皮膚の黒化(
日焼け)を防止し、経口安定性、皮膚安全性が良好で、
塗布使用時には、皮膚に良好な感触を与えながら伸びよ
く、密着して、滑らかに仕上がり(粉っぽさがなり)、
かつ白化や青白い発色を呈しない、優れた日焼は止め化
粧料に関する。
(従来の技術)
日焼けは、太陽光線中の波長が290〜320nmの中
葉外線(以下、UV−Bと略記する)と320〜400
nmの近紫外線(以下、UV−A)により惹起されるが
、UV−Bには皮膚に紅斑を惹起し、炎症後黒化をもた
らす。一方UV−Aは、υV−Bに比較して、紅斑惹起
力に非常に弱(、実質上紅斑を起こさず皮膚を黒化する
とされている。このように290〜320nmの中葉外
線は、生物学的作用が最も強いものとされている。中で
も297.6nmが最も強い波長とされている。
葉外線(以下、UV−Bと略記する)と320〜400
nmの近紫外線(以下、UV−A)により惹起されるが
、UV−Bには皮膚に紅斑を惹起し、炎症後黒化をもた
らす。一方UV−Aは、υV−Bに比較して、紅斑惹起
力に非常に弱(、実質上紅斑を起こさず皮膚を黒化する
とされている。このように290〜320nmの中葉外
線は、生物学的作用が最も強いものとされている。中で
も297.6nmが最も強い波長とされている。
従来より、これらの障害を予防するため、各種の紫外線
吸収剤を配合した化粧料が開発され市販されているが、
これらに用いられる紫外線吸収剤としては、P−アミノ
安息香酸誘導体、サルチルfli誘導体、ベンゾフェノ
ン誘導体、ケイ皮酸誘導体等の合成紫外線吸収剤と、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の無機顔料が挙げられる
。
吸収剤を配合した化粧料が開発され市販されているが、
これらに用いられる紫外線吸収剤としては、P−アミノ
安息香酸誘導体、サルチルfli誘導体、ベンゾフェノ
ン誘導体、ケイ皮酸誘導体等の合成紫外線吸収剤と、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の無機顔料が挙げられる
。
前者の合成紫外線吸収剤は、化粧料基材に対し添加量を
増すと溶解性に問題があり、また皮膚に対する刺激、紫
外線吸収により変質、吸収力の低下、着色等、化粧料原
料としては多くの問題がある。
増すと溶解性に問題があり、また皮膚に対する刺激、紫
外線吸収により変質、吸収力の低下、着色等、化粧料原
料としては多くの問題がある。
一方、後者の無機顔料は紫外線による変質が少なく、又
経皮吸収されないため皮膚刺激性については問題が無い
が粒子が大きいもの(例えば350mμ)は、紫外部の
吸収が弱く、しかも隠ぺい力が強過ぎ、白化ないし着色
し過ぎ、皮膚に塗布した場合、白く残り、あるいは厚化
粧になって、不自然な仕上がりで化粧上好ましくない。
経皮吸収されないため皮膚刺激性については問題が無い
が粒子が大きいもの(例えば350mμ)は、紫外部の
吸収が弱く、しかも隠ぺい力が強過ぎ、白化ないし着色
し過ぎ、皮膚に塗布した場合、白く残り、あるいは厚化
粧になって、不自然な仕上がりで化粧上好ましくない。
また、特公昭47−42502号公報には平均粒子径が
30〜40mμの酸化チタンを配合した日焼は止め化粧
料も提案されているが、隠ぺい力が高く、塗布時に白く
残り、化粧外観上、不都合である他、化粧料基材への分
散性、使用性、安定性等はわるく好ましいものではない
。
30〜40mμの酸化チタンを配合した日焼は止め化粧
料も提案されているが、隠ぺい力が高く、塗布時に白く
残り、化粧外観上、不都合である他、化粧料基材への分
散性、使用性、安定性等はわるく好ましいものではない
。
また、特開昭61−229809号公報には、アモルフ
ァス状の酸化チタンを配合した化粧料が提案されている
が、これも塗布時に白(、黒化防止効果、肌への密着性
等については不充分である。
ァス状の酸化チタンを配合した化粧料が提案されている
が、これも塗布時に白(、黒化防止効果、肌への密着性
等については不充分である。
更に、特開昭58−62106号公報には10〜30μ
mの疎水化された超微粒子酸化チタンを配合した化粧料
が提案されているが、これも塗布時に白化して、粉っぽ
さがあり、肌への伸びや密着性がわるく、また黒化防止
効果も満足し得るものではない。
mの疎水化された超微粒子酸化チタンを配合した化粧料
が提案されているが、これも塗布時に白化して、粉っぽ
さがあり、肌への伸びや密着性がわるく、また黒化防止
効果も満足し得るものではない。
(発明が解決し°ようとする問題点)
本発明者等は、かかる事情に鑑み上記難点を解消するた
めに鋭意研究した結果、後記構成のHTOの水性ゾルは
、安定化剤として共存する後記特定の非イオン界面活性
剤によって、HTOの微粒子が水中に均一安定に分散し
ていて、長期保存しても二次粒子化や凝集を惹起するこ
とがな(、日焼けを起こす有害な紫外線を吸収して皮膚
の黒化を防止し、そして前記水性ゾルを含有する該化粧
料は、外観、経口安定性、皮膚安全性が良好で、塗布使
用時にはべたつき感なく、皮膚に良好な感触を与えなが
ら、伸び良(密着して滑らかに仕上がり、(粉っぽさな
く)白化や青白い発色を呈しないことを見出し、本発明
を完成した。
めに鋭意研究した結果、後記構成のHTOの水性ゾルは
、安定化剤として共存する後記特定の非イオン界面活性
剤によって、HTOの微粒子が水中に均一安定に分散し
ていて、長期保存しても二次粒子化や凝集を惹起するこ
とがな(、日焼けを起こす有害な紫外線を吸収して皮膚
の黒化を防止し、そして前記水性ゾルを含有する該化粧
料は、外観、経口安定性、皮膚安全性が良好で、塗布使
用時にはべたつき感なく、皮膚に良好な感触を与えなが
ら、伸び良(密着して滑らかに仕上がり、(粉っぽさな
く)白化や青白い発色を呈しないことを見出し、本発明
を完成した。
(問題点を解決するための手段)
すなわち、本発明は水中に、)ILB値が8以上の水溶
性非イオン界面活性剤(以下、WS−NSと略記する)
の少な(とも一つが安定剤として溶存しており、これに
より含水酸化チタンの微粒子が均一安定に分散している
水性ゾルを主要成分としてなる日焼は止め化粧料である
。
性非イオン界面活性剤(以下、WS−NSと略記する)
の少な(とも一つが安定剤として溶存しており、これに
より含水酸化チタンの微粒子が均一安定に分散している
水性ゾルを主要成分としてなる日焼は止め化粧料である
。
本発明における前記のHTOゾルは、水の中にWS−N
Sの少なくとも一つが安定剤(HTO微粒子の分散安定
化剤)として溶存しており、かつHTOの微粒子の表面
に配向(吸着)していることによって、二次粒子□化や
凝集を未然に防止して、該粒子が均一安定に分散してい
る水性ゾル(a水ゾル)であって、半透明乃至微白色の
外観を呈し長期保存安定性に優れている。そしてHTO
ゾルは含有しているHTOの微粒子によって、可視光線
を透過し、日焼けを起こす有害な紫外線を吸収して、皮
膚の黒化(日焼け)を防止し得る。(尚、このHTOゾ
ルは、pHが通常4〜9であり、少量のアナターゼ型ま
たはルチル型の酸化チタンの粒子を含有していてもよい
、) また、前記水性ゾル中にHTOと共存している前記のW
S−NSはHTOの安定な均一分散を保持(助長)し、
HTO微粒子の保存中における二次粒子化(巨大粒子化
)や凝集を未然に防止し得る安定化剤として作用する。
Sの少なくとも一つが安定剤(HTO微粒子の分散安定
化剤)として溶存しており、かつHTOの微粒子の表面
に配向(吸着)していることによって、二次粒子□化や
凝集を未然に防止して、該粒子が均一安定に分散してい
る水性ゾル(a水ゾル)であって、半透明乃至微白色の
外観を呈し長期保存安定性に優れている。そしてHTO
ゾルは含有しているHTOの微粒子によって、可視光線
を透過し、日焼けを起こす有害な紫外線を吸収して、皮
膚の黒化(日焼け)を防止し得る。(尚、このHTOゾ
ルは、pHが通常4〜9であり、少量のアナターゼ型ま
たはルチル型の酸化チタンの粒子を含有していてもよい
、) また、前記水性ゾル中にHTOと共存している前記のW
S−NSはHTOの安定な均一分散を保持(助長)し、
HTO微粒子の保存中における二次粒子化(巨大粒子化
)や凝集を未然に防止し得る安定化剤として作用する。
か\る有用顕著な作用効果を発揮し得る前記のHTOゾ
ルは、そのま\で無香料水系ローシラン型の日焼は止め
化粧料として適用される(後記)。
ルは、そのま\で無香料水系ローシラン型の日焼は止め
化粧料として適用される(後記)。
また前記HTOゾルに適量の香料を配合すると着香した
水系ローション型の日焼は止め化粧料となり、更にエチ
ルアルコールを適量配合すると水−アルコール系のロー
ション型日焼は止め化粧料(例えば日焼は止めローショ
ン)となる。
水系ローション型の日焼は止め化粧料となり、更にエチ
ルアルコールを適量配合すると水−アルコール系のロー
ション型日焼は止め化粧料(例えば日焼は止めローショ
ン)となる。
これらの場合、HTO微粒子の表面に配向(吸着)して
いないかつ水中に遊離状態で溶存している余分のWS−
NSは、香料の可溶化剤とし作用すること、及び通常配
合される可溶化剤を全く必要としないか、若しくは可溶
化剤の配合を低減し得ることも、本発明の他の一つ特徴
であると言える。
いないかつ水中に遊離状態で溶存している余分のWS−
NSは、香料の可溶化剤とし作用すること、及び通常配
合される可溶化剤を全く必要としないか、若しくは可溶
化剤の配合を低減し得ることも、本発明の他の一つ特徴
であると言える。
本発明の日焼は止め化粧料は、前記のHTOゾル(無香
料の水系ローシラン型の日焼は止め化粧料)、水系また
は水−アルコール系のローション型日焼は止め化粧料、
後記の二層型(油相−水相分離型)の日焼は止め化粧料
、乳化型(例えば水中油型エマルシヨン)の日焼は止め
化粧料等を包含する。
料の水系ローシラン型の日焼は止め化粧料)、水系また
は水−アルコール系のローション型日焼は止め化粧料、
後記の二層型(油相−水相分離型)の日焼は止め化粧料
、乳化型(例えば水中油型エマルシヨン)の日焼は止め
化粧料等を包含する。
そして、それらの組成物(本発明の日焼は止め化粧料)
には、その総量(最終組成物の総量)を基準として、平
均粒子径がo、 o o s〜0.1μm(好ましくは
0.005〜0.05 μm)のHTOを酸化チタン(
TiOz)として1〜20重量%好ましくは3〜15重
量%)、前記WS−NSの少なくとも一つが0.05〜
7重量%(好ましくは1〜5重量%)で、かつHTOの
重量を基準として0.5〜500重量%の範囲内で、水
が20〜98重量%の範囲内で含有していることが望ま
しい、前記HTOの平均粒子径がo、 o o sμm
よりも小さい粒子は工業的に得られ難く、また0、1μ
mよりも大きくなると当該化粧料を塗布使用時に白化し
たり、青白い発色したり自然な発色をせず、化粧効果が
わるくなりやすい。
には、その総量(最終組成物の総量)を基準として、平
均粒子径がo、 o o s〜0.1μm(好ましくは
0.005〜0.05 μm)のHTOを酸化チタン(
TiOz)として1〜20重量%好ましくは3〜15重
量%)、前記WS−NSの少なくとも一つが0.05〜
7重量%(好ましくは1〜5重量%)で、かつHTOの
重量を基準として0.5〜500重量%の範囲内で、水
が20〜98重量%の範囲内で含有していることが望ま
しい、前記HTOの平均粒子径がo、 o o sμm
よりも小さい粒子は工業的に得られ難く、また0、1μ
mよりも大きくなると当該化粧料を塗布使用時に白化し
たり、青白い発色したり自然な発色をせず、化粧効果が
わるくなりやすい。
HTOの含有量が1重量%よりも少なくなると日焼は防
止効果や肌への密着性が低下しやす(,20重量%より
も多くなるとHTOが二次粒子化を起こしやすい傾向が
ある。
止効果や肌への密着性が低下しやす(,20重量%より
も多くなるとHTOが二次粒子化を起こしやすい傾向が
ある。
前記WS−NSの含有量が0.05重量%よりも少なく
かつHTOの重量にたいして0.5重量%よりも少ない
と、HTOゾル中のHTO微粒子表面に充分配向(咬着
)することができず、かつ前記の安定化を達成すること
が難しく、保存安定性が低下する傾向にある。また7重
量%よりも多くかつHTOの重量に対して500重量%
よりも多(なると、HTOの安定化や保存安定性を低下
することはないが、感触がわるくなるものもある。
かつHTOの重量にたいして0.5重量%よりも少ない
と、HTOゾル中のHTO微粒子表面に充分配向(咬着
)することができず、かつ前記の安定化を達成すること
が難しく、保存安定性が低下する傾向にある。また7重
量%よりも多くかつHTOの重量に対して500重量%
よりも多(なると、HTOの安定化や保存安定性を低下
することはないが、感触がわるくなるものもある。
尚、tILB値が8未満の水不溶性の非イオン界面活性
剤では、それが、HTOゾル中のHTOの微粒子表面に
配向し難いため、HTO微粒子の凝集や沈澱を起こしや
すく、保存安定性かわる(なる。
剤では、それが、HTOゾル中のHTOの微粒子表面に
配向し難いため、HTO微粒子の凝集や沈澱を起こしや
すく、保存安定性かわる(なる。
前記のWS−NSは水に対して実質的に溶解し得るHL
B値(Griffinの式より算出、以下、同様)が8
以上の公知の非イオン界面活性剤(R水性非イオン界面
活性剤)である、(尚、このHLB値の上限値は特に限
定されるものではないが、HLB値が20以下のものは
入手しやすいことから、該上限値を20とすることがで
きる) そして、HLB値が10〜20の範囲内のもの
が特に好ましい。
B値(Griffinの式より算出、以下、同様)が8
以上の公知の非イオン界面活性剤(R水性非イオン界面
活性剤)である、(尚、このHLB値の上限値は特に限
定されるものではないが、HLB値が20以下のものは
入手しやすいことから、該上限値を20とすることがで
きる) そして、HLB値が10〜20の範囲内のもの
が特に好ましい。
前記WS−NSとしては、例えば、ソルビタンモノラウ
レート(HLB8.6)、ポリグシセリン高級脂肪酸エ
ステル(HLB9〜18)としては、例えばペンタグリ
セリルモノラウレート、デカグリセリルモノステアレー
ト、デカグリセリルモノオレート、ヘキサグリセリルモ
ノオレート等、ショ糖高級脂肪酸エステルとしては、シ
!Ivaモノラウレー)(HLB15〜16)、シ=1
糖モノステアレート(HLB8〜16)等、ポリオキシ
エチレンソルビタン高級脂肪酸エステル(HLB9゜6
〜17)としては、例えば、ポリオキシエチレン(以下
、POEと略し、その後にエチレンオキサイドの平均付
加モル数を付記する)(20モル)ソルビタンモルウレ
ート(1(LB16.9)、POE(20モル)ソルビ
タンモノステアレート(HLB14.9)、POE (
20モル)ソルビタ7−1−/lL、−) (HLB1
5.0)、POE (6モル)ソルビタンモノステアレ
ート(HL 89.6 )、POE(20モル)ソルビ
タントリステアレート()iLB15.o)等、ポリオ
キシエチレンソルビット高級脂肪酸エステル(HLBl
o、5〜15.5)としては、例えばPOE (20モ
ル)ソルビットモノラウレート(HLB15.5)、P
OE (40モル)ソルビットテトラオレート(HLB
12゜5)等1、ポリオキシエチレングレイセリン高級
脂肪酸エステル(HLB9.5〜14.5 )としては
、例えば、POE(10〜15モル)グリセリルモノス
テアレート(HLBll、9〜13.5)、POE(5
〜15モル)グリセリルモノエレート(HL B 9.
5〜14.5 )等、ポリエチレングリコール高級脂肪
酸エステル(HLB9.5〜1日)としては、例えば、
POE(10〜45モル)モノステアレート(HLBI
I〜18)、ポリエチレングリコールジステアレート(
HLB8〜16.5 )等、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル(HLB8〜20)としては、例えば、PO
E(4,2〜25モル)ラウリルエーテル(HLB8〜
16.5 )、POE(5,5〜40モル)セチルエー
テル(HLB 10.5〜20) 、POE (7〜5
0モル)オレイルエーテル(HLB 10.5〜18)
POE (30モル)へキシルデシルエーテル(HL
B15.5)等、ポリオキシエチレンフィステロールと
しては、例えば、POE (30モル)フィステロール
(HLBlB、O)等、ポリエチレン硬化ヒマシ油とし
ては、例えばPOE (20〜100モル)硬化ヒマシ
油(HLBlo、5〜16.5 )等、ポリオキエチレ
ンポリオキシプロピレン(POPと略す)アルキルエー
テルとしては、例えばPOE−POP−セチルエーテル
(HLB8.7〜16.4 )、POE(20モル)−
POP (6モル)デシルテトラゾキシエーテル(HL
B 1).0) 、POE−pop−ブチルエーテル(
HLBIO〜20)等、ポリオキシェチレンアルキルフ
ェ1ニルエーテ、ルとしては、例えば、POE (5〜
18モル)ノニルフェニルエーテル(HLB8〜19)
、POE(10〜30モル)オクチルフェニルニー チ
ル(HLBll、5〜20)等、ポリエチレンアルキル
アミンとしては、例えばPOE (5〜15モル)ステ
アリルアミン(HLBIO〜17)、POE(5〜15
モル)オレイルアミン(HLB9〜15.5)等、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドとしては例えばPOE (
4〜15モル)ステアリン酸アミド(HLB9.5〜1
8.0)、POE (5〜15モル)オレイン酸アミド
(HLB1)〜18)等、シ・リコーン系非イオン界面
活性剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン−メ
チル(POE(10モル)シロキサン共重合体(HLB
15)、ジメチルポリシロキサン−メチル(POE (
20モル))シロキサン共重合体(HLB8〜16)、
ジメチルポリシロキサン−エチレンオキサイド付加物(
信越シリコンKF610A)、メチルフェニルポリシロ
キサン−エチレンオキサイド付加物、フッ素非イオン界
面活性剤としては、例えばパーフルオロアルキルポリオ
キシエチレン付加物等、アルカノールアミドとしては、
例えばラウリン酸ジェタノールアミド、ステアリン酸ジ
ェタノールアミド等、ポリオキシエレンソルビトールラ
ノリン誘導体(AtlasG−1441:HLB14.
0)等が挙げられる。しかしこれらのものに限定されな
い。
レート(HLB8.6)、ポリグシセリン高級脂肪酸エ
ステル(HLB9〜18)としては、例えばペンタグリ
セリルモノラウレート、デカグリセリルモノステアレー
ト、デカグリセリルモノオレート、ヘキサグリセリルモ
ノオレート等、ショ糖高級脂肪酸エステルとしては、シ
!Ivaモノラウレー)(HLB15〜16)、シ=1
糖モノステアレート(HLB8〜16)等、ポリオキシ
エチレンソルビタン高級脂肪酸エステル(HLB9゜6
〜17)としては、例えば、ポリオキシエチレン(以下
、POEと略し、その後にエチレンオキサイドの平均付
加モル数を付記する)(20モル)ソルビタンモルウレ
ート(1(LB16.9)、POE(20モル)ソルビ
タンモノステアレート(HLB14.9)、POE (
20モル)ソルビタ7−1−/lL、−) (HLB1
5.0)、POE (6モル)ソルビタンモノステアレ
ート(HL 89.6 )、POE(20モル)ソルビ
タントリステアレート()iLB15.o)等、ポリオ
キシエチレンソルビット高級脂肪酸エステル(HLBl
o、5〜15.5)としては、例えばPOE (20モ
ル)ソルビットモノラウレート(HLB15.5)、P
OE (40モル)ソルビットテトラオレート(HLB
12゜5)等1、ポリオキシエチレングレイセリン高級
脂肪酸エステル(HLB9.5〜14.5 )としては
、例えば、POE(10〜15モル)グリセリルモノス
テアレート(HLBll、9〜13.5)、POE(5
〜15モル)グリセリルモノエレート(HL B 9.
5〜14.5 )等、ポリエチレングリコール高級脂肪
酸エステル(HLB9.5〜1日)としては、例えば、
POE(10〜45モル)モノステアレート(HLBI
I〜18)、ポリエチレングリコールジステアレート(
HLB8〜16.5 )等、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル(HLB8〜20)としては、例えば、PO
E(4,2〜25モル)ラウリルエーテル(HLB8〜
16.5 )、POE(5,5〜40モル)セチルエー
テル(HLB 10.5〜20) 、POE (7〜5
0モル)オレイルエーテル(HLB 10.5〜18)
POE (30モル)へキシルデシルエーテル(HL
B15.5)等、ポリオキシエチレンフィステロールと
しては、例えば、POE (30モル)フィステロール
(HLBlB、O)等、ポリエチレン硬化ヒマシ油とし
ては、例えばPOE (20〜100モル)硬化ヒマシ
油(HLBlo、5〜16.5 )等、ポリオキエチレ
ンポリオキシプロピレン(POPと略す)アルキルエー
テルとしては、例えばPOE−POP−セチルエーテル
(HLB8.7〜16.4 )、POE(20モル)−
POP (6モル)デシルテトラゾキシエーテル(HL
B 1).0) 、POE−pop−ブチルエーテル(
HLBIO〜20)等、ポリオキシェチレンアルキルフ
ェ1ニルエーテ、ルとしては、例えば、POE (5〜
18モル)ノニルフェニルエーテル(HLB8〜19)
、POE(10〜30モル)オクチルフェニルニー チ
ル(HLBll、5〜20)等、ポリエチレンアルキル
アミンとしては、例えばPOE (5〜15モル)ステ
アリルアミン(HLBIO〜17)、POE(5〜15
モル)オレイルアミン(HLB9〜15.5)等、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドとしては例えばPOE (
4〜15モル)ステアリン酸アミド(HLB9.5〜1
8.0)、POE (5〜15モル)オレイン酸アミド
(HLB1)〜18)等、シ・リコーン系非イオン界面
活性剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン−メ
チル(POE(10モル)シロキサン共重合体(HLB
15)、ジメチルポリシロキサン−メチル(POE (
20モル))シロキサン共重合体(HLB8〜16)、
ジメチルポリシロキサン−エチレンオキサイド付加物(
信越シリコンKF610A)、メチルフェニルポリシロ
キサン−エチレンオキサイド付加物、フッ素非イオン界
面活性剤としては、例えばパーフルオロアルキルポリオ
キシエチレン付加物等、アルカノールアミドとしては、
例えばラウリン酸ジェタノールアミド、ステアリン酸ジ
ェタノールアミド等、ポリオキシエレンソルビトールラ
ノリン誘導体(AtlasG−1441:HLB14.
0)等が挙げられる。しかしこれらのものに限定されな
い。
本発明における前記のHTOゾルは、市販されている含
水酸化チタンの塩酸酸性水溶液に所要量の前記W S
−N Sを添加しあ、撹拌下に溶解した後、この混合水
溶液を流水下で透析するか、または四塩化チタンを冷水
中に加えて加水分解させた後、所要量の前記WS−NS
を溶解し、その後、この混合水溶液を水冷下に苛性ソー
ダ水溶液で中和し、その後、流水中で透析することによ
って得られる。
水酸化チタンの塩酸酸性水溶液に所要量の前記W S
−N Sを添加しあ、撹拌下に溶解した後、この混合水
溶液を流水下で透析するか、または四塩化チタンを冷水
中に加えて加水分解させた後、所要量の前記WS−NS
を溶解し、その後、この混合水溶液を水冷下に苛性ソー
ダ水溶液で中和し、その後、流水中で透析することによ
って得られる。
前記水−アルコール系のローション型日焼は止め化粧料
におけるエチルアルコールの配合量(含有量)は、0.
5〜15重量%が好ましい。
におけるエチルアルコールの配合量(含有量)は、0.
5〜15重量%が好ましい。
前記の二層型(油相−水相分離型)の日焼は止め化粧料
は、HTOゾルと液状油性物質を混合し、静置すること
によって得られ、上部層が液状油性物質で下部層がHT
Oゾルからなり、そして振盪により混合して使用される
。液状油性物質は一種または二種以上組合せて使用され
、その配合量は、最終組成物(二層型日焼は止め化粧料
)の総量を基準として1〜80重量%(好ましくは10
〜70重量%)である。
は、HTOゾルと液状油性物質を混合し、静置すること
によって得られ、上部層が液状油性物質で下部層がHT
Oゾルからなり、そして振盪により混合して使用される
。液状油性物質は一種または二種以上組合せて使用され
、その配合量は、最終組成物(二層型日焼は止め化粧料
)の総量を基準として1〜80重量%(好ましくは10
〜70重量%)である。
前記の液状油性物質とは、常温下で液状を呈する公知の
化粧料用液状油性物質であって、例えば液状の高級脂肪
族炭化水素類、動植物性油脂類、高級アルコール、高級
脂肪酸、合成エステル油、グリコール高級脂肪酸エステ
ル、水素添加ポリブテン、シリコン油等が挙げられる。
化粧料用液状油性物質であって、例えば液状の高級脂肪
族炭化水素類、動植物性油脂類、高級アルコール、高級
脂肪酸、合成エステル油、グリコール高級脂肪酸エステ
ル、水素添加ポリブテン、シリコン油等が挙げられる。
これらの液状油性物質は、一種または二種以上組合わせ
て使用される。
て使用される。
前記の乳化型日焼は止め化粧料のうら、前記のHTOゾ
ルに油性物質と界面活性物質を配合した日焼は止め化粧
料(乳化型)は、例えば油性物質又はこれと界面活性剤
とからなる油相成分を、前記のHTOゾルと追加水等か
らなる水相成分の中に、撹拌下、添加し、均一に混合分
散して乳化することによって得られる。
ルに油性物質と界面活性物質を配合した日焼は止め化粧
料(乳化型)は、例えば油性物質又はこれと界面活性剤
とからなる油相成分を、前記のHTOゾルと追加水等か
らなる水相成分の中に、撹拌下、添加し、均一に混合分
散して乳化することによって得られる。
前記の油性物質は、公知の化粧料用油性物質であって、
例えば液状、ペースト状、固体状等の油性物質であり、
例えば高級脂肪族炭化水素類、動植物性油脂類、高級脂
肪酸、高級アルコール、合成エステル油、ワックス類、
ポリブテン、シリコン油等が挙げられる。これらの油性
物質は一種また二種以上組合わせて使用される。
例えば液状、ペースト状、固体状等の油性物質であり、
例えば高級脂肪族炭化水素類、動植物性油脂類、高級脂
肪酸、高級アルコール、合成エステル油、ワックス類、
ポリブテン、シリコン油等が挙げられる。これらの油性
物質は一種また二種以上組合わせて使用される。
その配合量(含有量)は最終組成物の総量を基準として
5〜80重量%(好ましくは7〜60重1%)の範囲内
である。
5〜80重量%(好ましくは7〜60重1%)の範囲内
である。
ここで言う界面活性物質とは、前記の油性物質を乳化せ
しめるための物質(乳化剤)であって、通常の界面活性
剤(例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等
)や、グリチルリチン酸塩、ペクチン、キサンタンガム
、ベントナイト等の天然物系の界面活性物質も使用し得
る。
しめるための物質(乳化剤)であって、通常の界面活性
剤(例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等
)や、グリチルリチン酸塩、ペクチン、キサンタンガム
、ベントナイト等の天然物系の界面活性物質も使用し得
る。
しかし、前記HTOゾル中に溶存しているWS−NSの
含有量が比較的多量の場合(HTO微粒子の表面に配向
(吸着)していない、かつ水中に遊離状態で溶存してい
るWS−NSの量が比較的多量の場合)は、そのWS−
NS(多くのものは良好な乳化力をも有しているので)
の一部は乳化剤として作用し得るので、前記界面活性剤
(乳化剤)の使用量(配合量)を低減せしめることがで
き、またその使用を全く必要としない等の利点がある。
含有量が比較的多量の場合(HTO微粒子の表面に配向
(吸着)していない、かつ水中に遊離状態で溶存してい
るWS−NSの量が比較的多量の場合)は、そのWS−
NS(多くのものは良好な乳化力をも有しているので)
の一部は乳化剤として作用し得るので、前記界面活性剤
(乳化剤)の使用量(配合量)を低減せしめることがで
き、またその使用を全く必要としない等の利点がある。
前記界面活性物質を使用する場合の配合量は、最終組成
物の総量基準で通常0.01〜5重量%の範囲内である
。
物の総量基準で通常0.01〜5重量%の範囲内である
。
前記のHTOゾルに油性物質と界面活性物質と顔料を配
合した日焼は止め化粧料(乳化型)は、例えばHTOゾ
ルと追加水等からなる水相成分の中に顔料を均一に分散
した後、油性物質又はこれと界面活性物質からなる油相
成分を撹拌下に添加し、混合して乳化することによって
得られる。
合した日焼は止め化粧料(乳化型)は、例えばHTOゾ
ルと追加水等からなる水相成分の中に顔料を均一に分散
した後、油性物質又はこれと界面活性物質からなる油相
成分を撹拌下に添加し、混合して乳化することによって
得られる。
前記の顔料としては、化粧料用の無機顔料や有機顔料が
使用される。顔料の配合it(含有量)は、最終組成物
の総量を基準として5〜20重量%が好ましい。
使用される。顔料の配合it(含有量)は、最終組成物
の総量を基準として5〜20重量%が好ましい。
尚、油性物質、界面活性物質およびそれらの配合量(含
有量)は、前記の乳化型日焼は止め化粧料の場合と同じ
である。
有量)は、前記の乳化型日焼は止め化粧料の場合と同じ
である。
前記のHTOゾルに油性物質と界面活性物質または顔料
とを配合した前記の乳化型日焼は止め化粧料は、水中油
型(0/W型)エマルシヨンを形成していることが好ま
しい。
とを配合した前記の乳化型日焼は止め化粧料は、水中油
型(0/W型)エマルシヨンを形成していることが好ま
しい。
本発明の日焼は止め化粧料には、前記の必須成分の他に
、香料、着色剤、保湿剤(例えば水溶性多価アルコール
等)、防腐剤、金属イオン封鎖剤、未溶性高分子、PH
W整剤等を本発明の目的を達成し得る範囲内で適宜配合
することができる。
、香料、着色剤、保湿剤(例えば水溶性多価アルコール
等)、防腐剤、金属イオン封鎖剤、未溶性高分子、PH
W整剤等を本発明の目的を達成し得る範囲内で適宜配合
することができる。
(含有していてもよい)。
本発明の日焼は止め化粧料は、サンオイル、サンクンロ
ーション、サンスクリーン、スティック状サンスクリー
ン、日焼は止めリップクリーム、サンカラミン、サンシ
ェリー、日焼は止めクリーム、日焼は止めローション、
日焼は止め用水白粉、ファンデーションローション、メ
イクアップベース、ヘアートニック、ヘアーリフイド等
として広く適用される。
ーション、サンスクリーン、スティック状サンスクリー
ン、日焼は止めリップクリーム、サンカラミン、サンシ
ェリー、日焼は止めクリーム、日焼は止めローション、
日焼は止め用水白粉、ファンデーションローション、メ
イクアップベース、ヘアートニック、ヘアーリフイド等
として広く適用される。
(実施例)
実施例に示した%とは重量%を、部とは重量部を意味す
る。また、黒化防止試験、保存安定性試験、実用特性試
験の方法は下記の通りである。
る。また、黒化防止試験、保存安定性試験、実用特性試
験の方法は下記の通りである。
(1)黒化防止試験(日焼は防止試験)■動物試験
一群10匹の黒色モルモットの毛刈りした背部を使用し
て試験する。試験部位は左右それぞれ3ケ所、各4dと
する。
て試験する。試験部位は左右それぞれ3ケ所、各4dと
する。
試験方法は、まずそれぞれのモルモットに0゜1%の8
−メトキシソラレンをId経口投与し、30分経過後、
右側試験部位のみに試料を各部当り8■塗布し、320
〜420nmのUV−A光を15ジュール当り照射する
。試料塗布部分の判定を1週間後に行い、下記の基準で
評価した。
−メトキシソラレンをId経口投与し、30分経過後、
右側試験部位のみに試料を各部当り8■塗布し、320
〜420nmのUV−A光を15ジュール当り照射する
。試料塗布部分の判定を1週間後に行い、下記の基準で
評価した。
評価基準 評価
・試料塗布部が、紫外線未照射部分と
変わらない、(全(黒化しない) ・・・O・試料塗
布部がやや変色した。
布部がやや変色した。
(やや黒化した) ・・・Δ・試料塗
布部が可成り変色した。
布部が可成り変色した。
(黒化した) ・・・×■人体試
験(実用テスト) 被験者10人の背中を使用して試験する。試験方法は背
部左側を分厚い布でおおい右側に各試料を2■/1塗布
し、夏期の炎天下に90分間うつぶセにしている。試料
塗布部の判定を1週間後に行い、下記の基準で判定した
。
験(実用テスト) 被験者10人の背中を使用して試験する。試験方法は背
部左側を分厚い布でおおい右側に各試料を2■/1塗布
し、夏期の炎天下に90分間うつぶセにしている。試料
塗布部の判定を1週間後に行い、下記の基準で判定した
。
評価基準 評価
・左側の肌色と変わらない。
(全(黒化しない) ・・・0・やや黒
くなワた。 ・・・Δ・黒(なった、
・・・×(2)保存安定性試験 45℃の恒温漕中に試料(日焼は止め化粧料)を3ケ月
間保存した後、分離や沈澱の有無をしらべて、評価した
。
くなワた。 ・・・Δ・黒(なった、
・・・×(2)保存安定性試験 45℃の恒温漕中に試料(日焼は止め化粧料)を3ケ月
間保存した後、分離や沈澱の有無をしらべて、評価した
。
(3)実用特性試験(官能テスト)
女子被験者20人が試料(日焼は止め化粧料)を1週間
試用して、アンケートにA1:r滑らかに仕上がり、粉
っぽさがない」、A2:「肌へ良(密着する」、A3:
「塗布部は白化したり青白い発色がなく、自然の肌色と
変わらないJ、A4:r皮膚刺激がないJ、A5:r塗
布時の伸びが良い」、A6:「べとつき感がなく、良好
な感触を肌に与えた」と答えた人数で示した。
試用して、アンケートにA1:r滑らかに仕上がり、粉
っぽさがない」、A2:「肌へ良(密着する」、A3:
「塗布部は白化したり青白い発色がなく、自然の肌色と
変わらないJ、A4:r皮膚刺激がないJ、A5:r塗
布時の伸びが良い」、A6:「べとつき感がなく、良好
な感触を肌に与えた」と答えた人数で示した。
実施例1
(1) HT Oゾルの製造
市販の含水酸化チタン塩酸酸性水溶液(含水酸化チタン
を酸化チタンとして30%含有)100部にポリオキシ
エチレン(20モル)ソルビタンモノラウレー)(HL
B16.9)を3部を加え均一に溶解した後、この混合
物(水溶液)をセロハンチューブに入れ5〜15°Cに
保ちつ\48時間、流水中で透析する。その後セロハン
チューブ内容物を容器に移し、精製水を加え、全量を2
00部としてHTOが酸化チタンとして15%含有する
HTOゾル(HTOの平均η子種は0.03〜0.05
μm1ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタンモノ
ラウレート(l(LB16.9)の含有量1.5%、水
含有量83.5%)を得た。
を酸化チタンとして30%含有)100部にポリオキシ
エチレン(20モル)ソルビタンモノラウレー)(HL
B16.9)を3部を加え均一に溶解した後、この混合
物(水溶液)をセロハンチューブに入れ5〜15°Cに
保ちつ\48時間、流水中で透析する。その後セロハン
チューブ内容物を容器に移し、精製水を加え、全量を2
00部としてHTOが酸化チタンとして15%含有する
HTOゾル(HTOの平均η子種は0.03〜0.05
μm1ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタンモノ
ラウレート(l(LB16.9)の含有量1.5%、水
含有量83.5%)を得た。
(2) HT Oゾルの可視部および紫外部の吸収スペ
クトル (イ)試料: 試料A:前記(1)で得られたHTOゾル〃 B;超微
粒子酸化チタン (平均粒子径0.03〜0.05μm
)の15%水分散液 〃 C二酸化チタン(平均粒子径0.35μm)(アナ
ターゼ型)の15%水分散液 (ロ)測定法: 試料を測長0.1 mの石英セルを用い、スペクトロフ
ォトメーターに波長が200〜700nmの領域の吸光
度を測定した。その結果を図面第1図に示した。
クトル (イ)試料: 試料A:前記(1)で得られたHTOゾル〃 B;超微
粒子酸化チタン (平均粒子径0.03〜0.05μm
)の15%水分散液 〃 C二酸化チタン(平均粒子径0.35μm)(アナ
ターゼ型)の15%水分散液 (ロ)測定法: 試料を測長0.1 mの石英セルを用い、スペクトロフ
ォトメーターに波長が200〜700nmの領域の吸光
度を測定した。その結果を図面第1図に示した。
(ハ)測定方法
第1図から明らかなように、粒子径が比較的大きい普通
の酸化チタンの曲線Cでは紫外部類域の吸収効果が小さ
く、可視部の吸光度が高い(透過性がわるい)、超微粒
子酸化チタンの曲線Bでは、紫外部類域の吸収効果が見
られるようになり、可視光の吸光度も良い(透過率が良
い)、これらの曲線に対して本発明におけるHToゾル
の曲線Aでは全試料中の紫外線吸収効果が最も高(、ま
た可視光線の吸光度も低い(透過率が非常に高い)点で
特異性が認められる。
の酸化チタンの曲線Cでは紫外部類域の吸収効果が小さ
く、可視部の吸光度が高い(透過性がわるい)、超微粒
子酸化チタンの曲線Bでは、紫外部類域の吸収効果が見
られるようになり、可視光の吸光度も良い(透過率が良
い)、これらの曲線に対して本発明におけるHToゾル
の曲線Aでは全試料中の紫外線吸収効果が最も高(、ま
た可視光線の吸光度も低い(透過率が非常に高い)点で
特異性が認められる。
(3)前記(1)のHTOゾル稀釈液からなるローショ
ン型日焼は止め化粧料 前記(1)で得られたHTOゾルをHTOの濃度が酸化
チタンとして5%になるように精製水で稀釈して本発明
の該日焼は止め化粧料(ローシラン型)を得た。これを
前記の通り諸試験を行った。
ン型日焼は止め化粧料 前記(1)で得られたHTOゾルをHTOの濃度が酸化
チタンとして5%になるように精製水で稀釈して本発明
の該日焼は止め化粧料(ローシラン型)を得た。これを
前記の通り諸試験を行った。
その結果、動物および人体試験における黒化防止効果(
日焼は防止効果)は何れもO(良好)、保存安定性も良
好で、何等変化が認められなかった。また実用特性試験
(官能テスト)において、パネラ−(女子被験者)20
人による結果は、滑らかに仕上がり、粉っぽさがないと
答えた人数(以下、A1の人数という)は20人中19
人、肌へ良く密着すると答えた人数(以下、A2の人数
という)は20人中18人、塗布部は白化したり、青白
い発色が無く自然の肌色と変わらないと答えた人数(以
下、A3の人数という)は20人中20人、皮膚刺激が
無いと答えた人は20人中20人(以下、A4の人数と
いう)塗布時の伸びが良いと答えた人数(以下A5の人
数という)は20人中19人、べとつき感なく、しっと
りした感触が良いと答えた人数(以下、A6の人数とい
う)は20人中19人であって、極めて良好であること
が確認された。
日焼は防止効果)は何れもO(良好)、保存安定性も良
好で、何等変化が認められなかった。また実用特性試験
(官能テスト)において、パネラ−(女子被験者)20
人による結果は、滑らかに仕上がり、粉っぽさがないと
答えた人数(以下、A1の人数という)は20人中19
人、肌へ良く密着すると答えた人数(以下、A2の人数
という)は20人中18人、塗布部は白化したり、青白
い発色が無く自然の肌色と変わらないと答えた人数(以
下、A3の人数という)は20人中20人、皮膚刺激が
無いと答えた人は20人中20人(以下、A4の人数と
いう)塗布時の伸びが良いと答えた人数(以下A5の人
数という)は20人中19人、べとつき感なく、しっと
りした感触が良いと答えた人数(以下、A6の人数とい
う)は20人中19人であって、極めて良好であること
が確認された。
実施例2
ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタンモノラウレ
ート(HLB16.9)の代わりに、ポリオキシエチレ
ン(50モル)硬化ヒマシ油(HLB13.5)を使用
する他は、実施例1の(1)と同様に行って、HTOが
酸化チタンとして15%含有するHTOゾル(HTOの
平均粒子径が0.03〜0.05μm1ポリオキシエチ
レン(50モル)硬化ヒマシ油(HLB13.5)の含
有量1.5%、水含有183.5%)を得た後、実施例
1の(3)と同様に精製水で稀釈して、本発明のローシ
ラン型の日焼は止め化粧料を得た。
ート(HLB16.9)の代わりに、ポリオキシエチレ
ン(50モル)硬化ヒマシ油(HLB13.5)を使用
する他は、実施例1の(1)と同様に行って、HTOが
酸化チタンとして15%含有するHTOゾル(HTOの
平均粒子径が0.03〜0.05μm1ポリオキシエチ
レン(50モル)硬化ヒマシ油(HLB13.5)の含
有量1.5%、水含有183.5%)を得た後、実施例
1の(3)と同様に精製水で稀釈して、本発明のローシ
ラン型の日焼は止め化粧料を得た。
これを前記の通り諸試験を行った結果、動物および人体
試験における黒化防止効果は何れもO(良好)、保存安
定性も良好で何等変化が認められなかった。官能テスト
においてパネラ−20人による結果は、AIの人数は2
0人中20人、A2の人数は20人中18人、A3の人
数は20人中19人、A4の人数は20人中20人、A
5の人数は20人中18人、A6の人数は20人中19
人であって、掻めて良好であった。
試験における黒化防止効果は何れもO(良好)、保存安
定性も良好で何等変化が認められなかった。官能テスト
においてパネラ−20人による結果は、AIの人数は2
0人中20人、A2の人数は20人中18人、A3の人
数は20人中19人、A4の人数は20人中20人、A
5の人数は20人中18人、A6の人数は20人中19
人であって、掻めて良好であった。
実施例3
ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタンモノラウレ
ー)(HLB16.9)の代わりに、ジメチルポリシロ
キサン・メチル(ポリオキシエチレン(20モル)・ポ
リオキシプロピレン(20モル)シロキサン重合体(H
LB8)を使用する他は、実施例1の(1)と同様に行
ってHToゾル(HTOが15%含有する>(HTOの
平均粒子径が0.03〜0,05μm1ジメチルポリシ
ロキサン・メチル(ポリオキシエチレン(20モル)・
ポリオキシプロピレン(20モル)シロキサン重合体(
HLB8)3.0%、水含有料82%)を得た後、グリ
セリン含有量3゜0%、水含有量82% を得た後、実
施例1の(3)と同様に精製水で稀釈して、本発明のロ
ーション型日焼は止め化粧料を得た。これを前記の通り
諸試験を行った結果、動物および人体試験における黒化
防止効果は何れもO(良好)、保存安定性も良好で、何
等変化が認められなかった。
ー)(HLB16.9)の代わりに、ジメチルポリシロ
キサン・メチル(ポリオキシエチレン(20モル)・ポ
リオキシプロピレン(20モル)シロキサン重合体(H
LB8)を使用する他は、実施例1の(1)と同様に行
ってHToゾル(HTOが15%含有する>(HTOの
平均粒子径が0.03〜0,05μm1ジメチルポリシ
ロキサン・メチル(ポリオキシエチレン(20モル)・
ポリオキシプロピレン(20モル)シロキサン重合体(
HLB8)3.0%、水含有料82%)を得た後、グリ
セリン含有量3゜0%、水含有量82% を得た後、実
施例1の(3)と同様に精製水で稀釈して、本発明のロ
ーション型日焼は止め化粧料を得た。これを前記の通り
諸試験を行った結果、動物および人体試験における黒化
防止効果は何れもO(良好)、保存安定性も良好で、何
等変化が認められなかった。
官能テストにおいて、パネラ−20人による結果は、A
1の人数は20人中18人、A2の人数は20人中17
人、A3の人数は20人中17人、A4の人数は20人
中20人、A5の人数は20人中17人、A6の人数は
20人中17人で良好であった。実施例4 ポリオキシエレン(20モル)ソルビタンモノラウレー
ト(HLB16.9)の代わりに、ポリオキシエチレン
(40モル)セチルエーテル(HLB20)を使用する
他は、実施例1の(1)と同様に行って、HTOが酸化
チタンとして15%含有するHT○ゾル(HTOの平均
粒子径が0.03〜0.05μm1ポリオキシエチレン
(40モル)セチルエーテル(HLB20)の含有量2
.0%、水含有量83.0%)を得た後、実施例1の(
3)と同様に精製水で稀釈して、本発明のローション型
日焼は止め化粧料を得た。これを前記の通り諸試験を行
った結果、動物および人体試験における黒化防止効果は
何れもO(良好)、保存安定性も良好で、何等変化が認
められなかった。官能テストにおいてパネラ−20人に
よる結果は、A1の人数は20人中18人、A2の人数
は20人中18人、A3の人数は20人中19人、A4
の人数は20人中20人、A5の人数は20人中18人
、A6の人数は20人中19人であって、極めて良好で
あった。
1の人数は20人中18人、A2の人数は20人中17
人、A3の人数は20人中17人、A4の人数は20人
中20人、A5の人数は20人中17人、A6の人数は
20人中17人で良好であった。実施例4 ポリオキシエレン(20モル)ソルビタンモノラウレー
ト(HLB16.9)の代わりに、ポリオキシエチレン
(40モル)セチルエーテル(HLB20)を使用する
他は、実施例1の(1)と同様に行って、HTOが酸化
チタンとして15%含有するHT○ゾル(HTOの平均
粒子径が0.03〜0.05μm1ポリオキシエチレン
(40モル)セチルエーテル(HLB20)の含有量2
.0%、水含有量83.0%)を得た後、実施例1の(
3)と同様に精製水で稀釈して、本発明のローション型
日焼は止め化粧料を得た。これを前記の通り諸試験を行
った結果、動物および人体試験における黒化防止効果は
何れもO(良好)、保存安定性も良好で、何等変化が認
められなかった。官能テストにおいてパネラ−20人に
よる結果は、A1の人数は20人中18人、A2の人数
は20人中18人、A3の人数は20人中19人、A4
の人数は20人中20人、A5の人数は20人中18人
、A6の人数は20人中19人であって、極めて良好で
あった。
曇藷購i
四塩化チタン20部を水冷下に80部の精製水に添加し
、均一に溶解した水溶液を100 ’C〜5時間加熱還
流する。これを冷却後、この溶液にポリオキシエチレン
(80モル)硬化ヒマシ油(HLB15)8部を添加し
て溶解した後、水冷下に撹拌しながら苛性ソーダ水溶液
を加えP H7,0まで中和する。得られた混合物をセ
ロハンチューブに移し、5〜15℃に保ちつつ48時間
流水中で透析する。透析後、セロハンチューブの内容物
をガラス製容器に移し精製水を加え全量を200部とし
て、HTOが酸化チタンとして10%含有するHTOゾ
ル(HTOの平均粒子径は0.03〜0.05μm1ポ
リオキシエチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB1
5)の含有量4%、水86%)を得た。
、均一に溶解した水溶液を100 ’C〜5時間加熱還
流する。これを冷却後、この溶液にポリオキシエチレン
(80モル)硬化ヒマシ油(HLB15)8部を添加し
て溶解した後、水冷下に撹拌しながら苛性ソーダ水溶液
を加えP H7,0まで中和する。得られた混合物をセ
ロハンチューブに移し、5〜15℃に保ちつつ48時間
流水中で透析する。透析後、セロハンチューブの内容物
をガラス製容器に移し精製水を加え全量を200部とし
て、HTOが酸化チタンとして10%含有するHTOゾ
ル(HTOの平均粒子径は0.03〜0.05μm1ポ
リオキシエチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB1
5)の含有量4%、水86%)を得た。
(2)前記(1)で得られたHTOゾルの稀釈液からな
るローション型日焼は止め化粧料 前記(1)で得られたHTOゾルをHTOの濃度が酸化
チタンとして5%になるように精製水で稀釈して、本発
明の該日焼は止め化粧料(ローション型)を得た。これ
を前記の通り諸試験をおこなった。
るローション型日焼は止め化粧料 前記(1)で得られたHTOゾルをHTOの濃度が酸化
チタンとして5%になるように精製水で稀釈して、本発
明の該日焼は止め化粧料(ローション型)を得た。これ
を前記の通り諸試験をおこなった。
その結果、動物および人体試験による黒化防止効果(日
焼は止め効果)は何れもO(良好)、保存安定性も良好
で、何等変化が認められなかった。また実用特性試験(
官能テスト)において、パネラ−(女子被検者)20人
による結果は、A1の人数は20人中19人、A2の人
数は20人中18人、A3の人数は20人中19人、A
4の人数は20人中20人、A5の人数は20人中18
人、A6の人数は20人中19人であって、極めて良好
であった。
焼は止め効果)は何れもO(良好)、保存安定性も良好
で、何等変化が認められなかった。また実用特性試験(
官能テスト)において、パネラ−(女子被検者)20人
による結果は、A1の人数は20人中19人、A2の人
数は20人中18人、A3の人数は20人中19人、A
4の人数は20人中20人、A5の人数は20人中18
人、A6の人数は20人中19人であって、極めて良好
であった。
実施例6
実施例5のローション型日焼は止め化粧料100部に香
料(ジャスミン油)0.1部を撹拌下に添加したところ
、香料が容易に可溶化した。
料(ジャスミン油)0.1部を撹拌下に添加したところ
、香料が容易に可溶化した。
この着香したローション型日焼は止め化粧料の動物およ
び人体試験による黒化防止効果は何れも良好(O)、保
存安定性も良好で、何等変化が認められなかった。また
実用特性試験(官能テスト)の結果(Al〜A6の人数
)も実施例5のローション型のものと同等で掻めて良好
であった。このように本発明のHTOゾルに香料を添加
すると容易に可溶化して、着香した良好な日焼は止め化
粧料(ローション型)が得られ、しかも香料の可溶化剤
の使用(配合)を必要としない。
び人体試験による黒化防止効果は何れも良好(O)、保
存安定性も良好で、何等変化が認められなかった。また
実用特性試験(官能テスト)の結果(Al〜A6の人数
)も実施例5のローション型のものと同等で掻めて良好
であった。このように本発明のHTOゾルに香料を添加
すると容易に可溶化して、着香した良好な日焼は止め化
粧料(ローション型)が得られ、しかも香料の可溶化剤
の使用(配合)を必要としない。
実施例7
ポリオキシエチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB
15)の代わりに、ポリオキシオチレン(5モル)ステ
アリルアミン(HLBIO)を使用する他は、実施例5
の(1)と同様に行って、HT Oが酸化チタンとして
、10%含有するHTOゾル(HTOの平均粒子径0.
03〜0゜05μm、ポリオキシエチレン(5モル)ス
テアリルアミン(HLBIO)5%、水含有量85%)
を得た。次に、このHTOゾルをHTOの濃度が酸化チ
タンとして5%になるように精製水で稀釈して、本発明
のローション型日焼は止め化粧料を得た。これを前記の
通り諸試験を行った結果、動物および人体黒化防止効果
は、何れもO(良好)、保存安定性も良好で、何等変化
が認められなかった。官能テストにおいて、パネラ−2
0人による結果はA1の人数は20人中19人、A2の
人数は20人中19人、A3の人数は20人中19人、
A4の人数は20人中20人、A5の人数は20人中1
8人、A6の人数は20人中19人であって、掻めて良
好であった。
15)の代わりに、ポリオキシオチレン(5モル)ステ
アリルアミン(HLBIO)を使用する他は、実施例5
の(1)と同様に行って、HT Oが酸化チタンとして
、10%含有するHTOゾル(HTOの平均粒子径0.
03〜0゜05μm、ポリオキシエチレン(5モル)ス
テアリルアミン(HLBIO)5%、水含有量85%)
を得た。次に、このHTOゾルをHTOの濃度が酸化チ
タンとして5%になるように精製水で稀釈して、本発明
のローション型日焼は止め化粧料を得た。これを前記の
通り諸試験を行った結果、動物および人体黒化防止効果
は、何れもO(良好)、保存安定性も良好で、何等変化
が認められなかった。官能テストにおいて、パネラ−2
0人による結果はA1の人数は20人中19人、A2の
人数は20人中19人、A3の人数は20人中19人、
A4の人数は20人中20人、A5の人数は20人中1
8人、A6の人数は20人中19人であって、掻めて良
好であった。
実施例8
ポリオキシエチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB
15)の代わりに、ポリオキシオチレン(60モル)ヒ
マシ油(HLB14)を使用する他は、実施例5の(1
)と同様に行って、本発明における1(Toゾル(HT
Oの含有1)0%、平均粒子径0.03〜0.05μm
、ポリオキシエチレン(60モル)ヒマシ油(HLB1
4)の含有量3%、水含有量87%)を得た0次に、こ
のHTOゾルを酸化チタンとして5%になるように精製
水で稀釈して、本発明のローション型日焼は止め化粧料
を得た。これを前記の通り諸試験を行った結果、動物お
よび人体試験における黒化防止効果は、何れもO(良好
)、保存安定性も良好で、何等変化が認められなかった
。また実用特性試験(官能テスト)において、パネラ−
20人による結果はA1の人数は20人中20人、A2
の人数は20人中18人、A3の人数は20人中19人
、A4の人数は20人中20人、A5の人数は20人中
18人、A6の人数は20人中19人であって、極めて
良好であった。
15)の代わりに、ポリオキシオチレン(60モル)ヒ
マシ油(HLB14)を使用する他は、実施例5の(1
)と同様に行って、本発明における1(Toゾル(HT
Oの含有1)0%、平均粒子径0.03〜0.05μm
、ポリオキシエチレン(60モル)ヒマシ油(HLB1
4)の含有量3%、水含有量87%)を得た0次に、こ
のHTOゾルを酸化チタンとして5%になるように精製
水で稀釈して、本発明のローション型日焼は止め化粧料
を得た。これを前記の通り諸試験を行った結果、動物お
よび人体試験における黒化防止効果は、何れもO(良好
)、保存安定性も良好で、何等変化が認められなかった
。また実用特性試験(官能テスト)において、パネラ−
20人による結果はA1の人数は20人中20人、A2
の人数は20人中18人、A3の人数は20人中19人
、A4の人数は20人中20人、A5の人数は20人中
18人、A6の人数は20人中19人であって、極めて
良好であった。
実施例9
ポリオキシエチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB
15)の代わりに、デカグリセリルモノラウレート(H
LB15.5)を使用する他は、実施例5の(1)と同
様に行って、HTOの含を量が10%のHTOゾル(H
TOの平均粒子径0.03〜0.05μm1デカグリセ
リルモノラウレー)(HLB15.5)の含を量5%、
水含有185%)を得た。次に、このHTOゾルを酸化
チタンとして5%になるように精製水で希釈して、本発
明のローション型日焼は止め化粧料を得た。これを前記
の通り諸試験を行った結果、動物および人体試験におけ
る易化防止効果は、何れも0(良好)、保存安定性も良
好で、何等変化が認められなかった。また実用特性試験
(官能テスト)において、パネラ−20人による結果は
A1の人数は20人中19人、A2の人数は20人中1
8人、A3の人数は20人中19人、A4の人数は20
人中20人、A5の人数は20人中18人、A6の人数
は20人中19人で極めて良好であった。
15)の代わりに、デカグリセリルモノラウレート(H
LB15.5)を使用する他は、実施例5の(1)と同
様に行って、HTOの含を量が10%のHTOゾル(H
TOの平均粒子径0.03〜0.05μm1デカグリセ
リルモノラウレー)(HLB15.5)の含を量5%、
水含有185%)を得た。次に、このHTOゾルを酸化
チタンとして5%になるように精製水で希釈して、本発
明のローション型日焼は止め化粧料を得た。これを前記
の通り諸試験を行った結果、動物および人体試験におけ
る易化防止効果は、何れも0(良好)、保存安定性も良
好で、何等変化が認められなかった。また実用特性試験
(官能テスト)において、パネラ−20人による結果は
A1の人数は20人中19人、A2の人数は20人中1
8人、A3の人数は20人中19人、A4の人数は20
人中20人、A5の人数は20人中18人、A6の人数
は20人中19人で極めて良好であった。
実施例10
流動パラフィン10部、白色ワセリン1部乳化剤として
ポリオキシエチレン(20EO)’/ルビタンモノオレ
ート3部、およびセスキオレイン酸ソルビタン2部を混
合し、70’Cに加熱し、均一に溶解する(油相成分)
。
ポリオキシエチレン(20EO)’/ルビタンモノオレ
ート3部、およびセスキオレイン酸ソルビタン2部を混
合し、70’Cに加熱し、均一に溶解する(油相成分)
。
実施例1の(1)で得られたHTOゾル(HTOの平均
粒子径0.03〜0.05部m、HTOの含有量は酸化
チタンとして15%、ポジオキシエチレン(20モル)
ソルビタンモノラウレート(HLB16.9)の含有量
は1.5%、水含有量は83.5%)20部とパラベン
0.1部と水63゜9部を混合し、70℃に加熱して均
一に溶解する(水相成分)。次に前記の油相成分に、撹
拌下、水相成分を添加、混合して乳化した後、室温まで
冷却して、本発明の乳化型(水中油滴型)の日焼は止め
クリームを得た。
粒子径0.03〜0.05部m、HTOの含有量は酸化
チタンとして15%、ポジオキシエチレン(20モル)
ソルビタンモノラウレート(HLB16.9)の含有量
は1.5%、水含有量は83.5%)20部とパラベン
0.1部と水63゜9部を混合し、70℃に加熱して均
一に溶解する(水相成分)。次に前記の油相成分に、撹
拌下、水相成分を添加、混合して乳化した後、室温まで
冷却して、本発明の乳化型(水中油滴型)の日焼は止め
クリームを得た。
この日焼は止め化粧料について諸試験を行った。
その結果、動物および人体黒化防止効果は何れも良好(
O)、保存安定性も良好(0)で、同等変化が認められ
なかった。また、実用特性試験において、パネラ−(女
子被検者)20人による結果は、前記A1の人数は20
人中20人、A2の人数は20人中19人、A3の人数
は20人中18人、A4の人数は20人中20人、べた
つくようなわるい感触を与えることな(、良好な感触を
与えたと答えた人数(以下、八6の人数という)20人
中18人で、極めて良好であった。
O)、保存安定性も良好(0)で、同等変化が認められ
なかった。また、実用特性試験において、パネラ−(女
子被検者)20人による結果は、前記A1の人数は20
人中20人、A2の人数は20人中19人、A3の人数
は20人中18人、A4の人数は20人中20人、べた
つくようなわるい感触を与えることな(、良好な感触を
与えたと答えた人数(以下、八6の人数という)20人
中18人で、極めて良好であった。
比較例I
HT Oゾルの代わりに、平均粒子径が0.3〜0.5
μmの通常の酸化チタン3部を使用し、かつ精製水を8
0.9部使用する他は実施例10と同様に行って、比較
用の日焼は止めクリームを得た。この日焼は止めクリー
ムについて前記諸試験を行なった結果、動物および人体
黒化防止効果は、何れもややわる((Δ)、保存安定性
はやや不良で僅かではあるが酸化チタンの凝集物が沈澱
した。また実用特性試験においてA1の人数は20人中
4人、A2の人数は20人中5人、A3の人数は20人
中3人、A4の人数は20人中20人、A6の人数は5
人で、総合評価は不良であった。
μmの通常の酸化チタン3部を使用し、かつ精製水を8
0.9部使用する他は実施例10と同様に行って、比較
用の日焼は止めクリームを得た。この日焼は止めクリー
ムについて前記諸試験を行なった結果、動物および人体
黒化防止効果は、何れもややわる((Δ)、保存安定性
はやや不良で僅かではあるが酸化チタンの凝集物が沈澱
した。また実用特性試験においてA1の人数は20人中
4人、A2の人数は20人中5人、A3の人数は20人
中3人、A4の人数は20人中20人、A6の人数は5
人で、総合評価は不良であった。
比較例2
HTOゾルの代わりに、超微粒子酸化チタン(平均粒子
径は0.03〜’0.05 amを使用し、かつ精製水
を80.9部使用する他は実施例10と同様に行って、
比較用の日焼は止めクリームを得た。この日焼は止めク
リームについて前記諸試験を行った結果、動物および人
体黒化防止効果はややわる((Δ)、また保存安定性も
わるく、酸化チタンの凝集物が可成り沈澱した。
径は0.03〜’0.05 amを使用し、かつ精製水
を80.9部使用する他は実施例10と同様に行って、
比較用の日焼は止めクリームを得た。この日焼は止めク
リームについて前記諸試験を行った結果、動物および人
体黒化防止効果はややわる((Δ)、また保存安定性も
わるく、酸化チタンの凝集物が可成り沈澱した。
また実用特性試験においてA1の人数は20人中10人
、A2の人数は20人中6人、A3の人数は20人中9
人、A4の人数は20人中20人、A6の人数は20人
中13人で、総合評価は不良であった。
、A2の人数は20人中6人、A3の人数は20人中9
人、A4の人数は20人中20人、A6の人数は20人
中13人で、総合評価は不良であった。
比較例3
HTOゾルの代わりに、特開昭61−229809号公
報に記載のアモルファス球状の酸化チタン(平均粒子径
0.05〜0.08μm)を使用し、かつ精製水を80
.9部使用する他は実施例1と同様に行って、比較用の
日焼は止めクリームを得た。この日焼は止めクリームに
ついて前記の諸試験を行った結果、動物および人体黒化
防止効果はややわるく(Δ)、また保存安定性もわるく
酸化チタンの凝集物が可成り沈澱した。また実用特性試
験においてAIの人数は20人中1)人、A2の人数は
20人中9人、A3の人数は20人中12人、A4の人
数は20人中20人、A6の人数は20人中12人であ
って、総合評価は不良であった。
報に記載のアモルファス球状の酸化チタン(平均粒子径
0.05〜0.08μm)を使用し、かつ精製水を80
.9部使用する他は実施例1と同様に行って、比較用の
日焼は止めクリームを得た。この日焼は止めクリームに
ついて前記の諸試験を行った結果、動物および人体黒化
防止効果はややわるく(Δ)、また保存安定性もわるく
酸化チタンの凝集物が可成り沈澱した。また実用特性試
験においてAIの人数は20人中1)人、A2の人数は
20人中9人、A3の人数は20人中12人、A4の人
数は20人中20人、A6の人数は20人中12人であ
って、総合評価は不良であった。
比較例4
HTOゾルの代わりに、バラジメチルアミノ安息香酸エ
チル(紫外線吸収剤)を油相成分として使用し、かつ精
製水を80.9部使用する他は、実施例1〇七同様に行
って、比較用の日焼は止めクリームを得た。この日焼は
止めクリームについて前記の諸試験を行った結果、動物
および人体黒化防止効果は良好(0)で、保存安定性も
良好であった。また実用特性試験においてA1の人数は
20人中18人、A2の人数は20人中15人、A3の
人数は20人中19人、A4の人数は20人中2人、A
6の人数は20人中17人であって、総合評価はやや不
良であった。
チル(紫外線吸収剤)を油相成分として使用し、かつ精
製水を80.9部使用する他は、実施例1〇七同様に行
って、比較用の日焼は止めクリームを得た。この日焼は
止めクリームについて前記の諸試験を行った結果、動物
および人体黒化防止効果は良好(0)で、保存安定性も
良好であった。また実用特性試験においてA1の人数は
20人中18人、A2の人数は20人中15人、A3の
人数は20人中19人、A4の人数は20人中2人、A
6の人数は20人中17人であって、総合評価はやや不
良であった。
実施例1)
流動パラフィン60部と、実施例5の(1)で得られた
HTOゾルの稀釈液(HTOゾルの平均粒子径が0.0
3〜0.05 ttmSHTOの含有量が酸化チタンと
して10%、ポリオキシエチレン(80モル)硬化ヒマ
シ油(HLB15)含を量4%、水含有量86%)の4
0部を混合して、本発明の二層型サンオイル(日焼は防
止用)を調製した。次に、この二層型サンオイルの諸試
験を前記の通り行った。その結果、動物および人体試験
における黒化防止効果は何れも0(良好)、保存安定性
も良好で、何等変化が認められなかった。官能テストに
おいて、パネラ−20人による結果は、A1の人数は2
0人中19人、A2の人数は20人中18人、A3の人
数は20人中20人、A4の人数は20人中20人、A
5の人数は20人中18人、A6の人数は20人中19
人で、総合評価は極めて良好であった。
HTOゾルの稀釈液(HTOゾルの平均粒子径が0.0
3〜0.05 ttmSHTOの含有量が酸化チタンと
して10%、ポリオキシエチレン(80モル)硬化ヒマ
シ油(HLB15)含を量4%、水含有量86%)の4
0部を混合して、本発明の二層型サンオイル(日焼は防
止用)を調製した。次に、この二層型サンオイルの諸試
験を前記の通り行った。その結果、動物および人体試験
における黒化防止効果は何れも0(良好)、保存安定性
も良好で、何等変化が認められなかった。官能テストに
おいて、パネラ−20人による結果は、A1の人数は2
0人中19人、A2の人数は20人中18人、A3の人
数は20人中20人、A4の人数は20人中20人、A
5の人数は20人中18人、A6の人数は20人中19
人で、総合評価は極めて良好であった。
比較例5
HTOゾルの代わりに、超微粒子酸化チタン(平均粒子
径は0.03〜0.05 μm) 4部と精製水を36
部使用する他は実施例1)と同様に行って、比較用の二
層型サンオイルを得た。この二層型サンオイルの諸試験
を行った結果、動物または人体黒化防止効果は、何れも
O(良好)、保存安定性もわるく、酸化チタンが凝集沈
澱した。また官能テストにおいてパネラ−20人による
結果は、AIの人数は20人中3人、A2の人数は20
人中7人、A3の人数は20人中1人、A4の人数は2
0人中20人、A5の人数は20人中12人、A6の人
数は20人中10人で、総合評価はやや不良であった。
径は0.03〜0.05 μm) 4部と精製水を36
部使用する他は実施例1)と同様に行って、比較用の二
層型サンオイルを得た。この二層型サンオイルの諸試験
を行った結果、動物または人体黒化防止効果は、何れも
O(良好)、保存安定性もわるく、酸化チタンが凝集沈
澱した。また官能テストにおいてパネラ−20人による
結果は、AIの人数は20人中3人、A2の人数は20
人中7人、A3の人数は20人中1人、A4の人数は2
0人中20人、A5の人数は20人中12人、A6の人
数は20人中10人で、総合評価はやや不良であった。
実施例12
精製水52.5部にキサンタンガム0.3部が溶解して
いる水溶液とエチルアルコール7部とグリセ9710部
とHTOゾル(HTOの平均粒子径が0.03〜0.0
5部mSHTOが酸化チタンとして10%、ポリオキシ
エチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB15)含有
14%、水含有量86.0%とからなる実施例1の(1
)のHToゾル)30部とメチルパラベン0.2部とを
均一に混合して、本発明の日焼は止めローションを得た
。
いる水溶液とエチルアルコール7部とグリセ9710部
とHTOゾル(HTOの平均粒子径が0.03〜0.0
5部mSHTOが酸化チタンとして10%、ポリオキシ
エチレン(80モル)硬化ヒマシ油(HLB15)含有
14%、水含有量86.0%とからなる実施例1の(1
)のHToゾル)30部とメチルパラベン0.2部とを
均一に混合して、本発明の日焼は止めローションを得た
。
この日焼は止めローションの前記諸試験を行った。その
結果、動物および人体試験における黒化防止効果は、何
れも0(良好)、保存安定性も良好で何等変化が認めら
れなかった。また官能テストにおいて、A1の人数は2
0人中20人、A2の人数は20人中19人、A3の人
数は20人中20人、A4の人数は20人中20人、A
5の人数は20人中18人、A6の人数は20人中19
人で、極めて良好であった。
結果、動物および人体試験における黒化防止効果は、何
れも0(良好)、保存安定性も良好で何等変化が認めら
れなかった。また官能テストにおいて、A1の人数は2
0人中20人、A2の人数は20人中19人、A3の人
数は20人中20人、A4の人数は20人中20人、A
5の人数は20人中18人、A6の人数は20人中19
人で、極めて良好であった。
比較例6
HTOゾルの代わりに、超微粒子酸チ′タン(平均粒子
径0.03〜0.05μm)3部と精製水を79.5部
使用する他は、実施例12と同様に行って、比較用の日
焼は止めローションを!ll製した。この日焼は止めロ
ーションの動物および人体試験における黒化防止効果は
Δ(やや不良)保存安定性もわるく、酸化チタンの粒子
が凝集沈澱した。また官能テストにおいてパネラ−20
人による結果は、A1の人数は20人中10人、A2の
人数は20人中10人、A3の人数は20人中7人、A
4の人数は20人中20人で、総合評価は不良であった
。
径0.03〜0.05μm)3部と精製水を79.5部
使用する他は、実施例12と同様に行って、比較用の日
焼は止めローションを!ll製した。この日焼は止めロ
ーションの動物および人体試験における黒化防止効果は
Δ(やや不良)保存安定性もわるく、酸化チタンの粒子
が凝集沈澱した。また官能テストにおいてパネラ−20
人による結果は、A1の人数は20人中10人、A2の
人数は20人中10人、A3の人数は20人中7人、A
4の人数は20人中20人で、総合評価は不良であった
。
実施例13
ミリスチン酸オクチルドデシル10部、セチルパルミテ
ート2部、乳化剤としてグリセリルモノステアシト2部
、ポリオキシエチレンセチルエーテル(5E、O)2部
およびポリオキシエレンソルビタンモノオレエート(6
E、O)を混合し、80℃に加熱して溶融する(油相)
。
ート2部、乳化剤としてグリセリルモノステアシト2部
、ポリオキシエチレンセチルエーテル(5E、O)2部
およびポリオキシエレンソルビタンモノオレエート(6
E、O)を混合し、80℃に加熱して溶融する(油相)
。
HTOゾル(HTO(7)平均粒子径0.03〜0゜0
5μm5HTOの含有量は酸化チタンとして10%、シ
wtjMモノラウレー)(HLB16)含有量5.0%
、水含有量85.0%)40部、メチルパラベン0.2
部、プロピレングリコール5部および精製水36.8部
を均一に混合し、80°Cに加熱する(水相)、 前記
の油相に、撹拌下、水相を添加、混合して乳化し、冷却
して、本発明の乳化型(水中油型)日焼は止め用リップ
クームを得た。前記の通り諸試験を行った結果、保存安
定性は良好で、何等変化が認められなかった。また官能
テストの結果は、A1の人数は20人中20人、A2の
人数は20人中19人、A3の人数は20人中20人、
A4の人数は20人中20人で、A5の人数は20人中
19人、A6の人数は20人中19人で極めて良好であ
った。
5μm5HTOの含有量は酸化チタンとして10%、シ
wtjMモノラウレー)(HLB16)含有量5.0%
、水含有量85.0%)40部、メチルパラベン0.2
部、プロピレングリコール5部および精製水36.8部
を均一に混合し、80°Cに加熱する(水相)、 前記
の油相に、撹拌下、水相を添加、混合して乳化し、冷却
して、本発明の乳化型(水中油型)日焼は止め用リップ
クームを得た。前記の通り諸試験を行った結果、保存安
定性は良好で、何等変化が認められなかった。また官能
テストの結果は、A1の人数は20人中20人、A2の
人数は20人中19人、A3の人数は20人中20人、
A4の人数は20人中20人で、A5の人数は20人中
19人、A6の人数は20人中19人で極めて良好であ
った。
比較例7
ポリオキシエレン(40モル)セチルエーテル(HLB
20)の代わりに、ポリオキシエチレン(2モル)オレ
イルエーテル(HLB7.5)を使用する他は、実施例
4と同様におこなって、比較様のローシーン型日焼は止
め化粧料を得た。
20)の代わりに、ポリオキシエチレン(2モル)オレ
イルエーテル(HLB7.5)を使用する他は、実施例
4と同様におこなって、比較様のローシーン型日焼は止
め化粧料を得た。
これを前記の通り諸試験を行った結果、動物および人体
試験における黒化試験の結果は何れもΔ(やや不良)、
保存安定性も不良で、HTOの凝集物の沈澱を生成した
。パネラ−20人による官能テストの結果はA1の人数
は20人中18人、A2の人数は20人中9人、A3の
人数は20人中10人、A5の人数は20人中5人であ
って総合評価は不良であった。
試験における黒化試験の結果は何れもΔ(やや不良)、
保存安定性も不良で、HTOの凝集物の沈澱を生成した
。パネラ−20人による官能テストの結果はA1の人数
は20人中18人、A2の人数は20人中9人、A3の
人数は20人中10人、A5の人数は20人中5人であ
って総合評価は不良であった。
このように、HLBが8未満の非イオン界面活性剤(ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル)では、前HTOゾ
ルの安定剤としての作用効果を発揮せず、本発明の前記
目的を達成することができない。
リオキシエチレンオレイルエーテル)では、前HTOゾ
ルの安定剤としての作用効果を発揮せず、本発明の前記
目的を達成することができない。
実施例14
HTOゾル(実施例1の(1)に準じて製造したHTo
ゾルで、HTOの平均粒子径が0.03〜0.05μm
1ポリオキシエチレン(15モル)ステアシン酸アミド
(HLB18)含有量5%、HTOが酸化チタンとして
20%含有し、水含有量75%)50部、酸化チタン2
部、タルク5部、ベンガラ0.2部、黒酸化鉄0.1部
、黄酸化鉄0.5部およびグリセリン5部を均一に混合
する。この混合物をエチルアルコール7部と水32.2
部からなる混合液に均一混合分散して日焼は止め用水白
粉を調製した。この水白粉について前記の諸試験を行っ
た。 その結果、動物および人体試験における黒化防止
効果は、何れも良好(O)、保存安定性も良好で、何等
変化が認められなかった。官能テストにおいて、パネラ
−20人による結果は、A1の人数は20人中19人、
A2の人数は20人中19人、A3の人数は20人中2
0人、A4の人数は20人中20人、A5の人数は20
人中19人、A6の人数は20人中19人であって極め
て良好であった。また発色(色の出方)も極めて自然で
良好であった。
ゾルで、HTOの平均粒子径が0.03〜0.05μm
1ポリオキシエチレン(15モル)ステアシン酸アミド
(HLB18)含有量5%、HTOが酸化チタンとして
20%含有し、水含有量75%)50部、酸化チタン2
部、タルク5部、ベンガラ0.2部、黒酸化鉄0.1部
、黄酸化鉄0.5部およびグリセリン5部を均一に混合
する。この混合物をエチルアルコール7部と水32.2
部からなる混合液に均一混合分散して日焼は止め用水白
粉を調製した。この水白粉について前記の諸試験を行っ
た。 その結果、動物および人体試験における黒化防止
効果は、何れも良好(O)、保存安定性も良好で、何等
変化が認められなかった。官能テストにおいて、パネラ
−20人による結果は、A1の人数は20人中19人、
A2の人数は20人中19人、A3の人数は20人中2
0人、A4の人数は20人中20人、A5の人数は20
人中19人、A6の人数は20人中19人であって極め
て良好であった。また発色(色の出方)も極めて自然で
良好であった。
比較例8
HTOゾルの代わりに、超微粒子酸化チタン(平均粒子
径0.03〜0.05μm)を使用する他は、実施例1
4と同様に行って、比較の日焼は止め用水白粉を得た。
径0.03〜0.05μm)を使用する他は、実施例1
4と同様に行って、比較の日焼は止め用水白粉を得た。
この水白粉について前記の諸試験を行った。その結果動
物および人体黒化防止効果はややわる((Δ)、また保
存安定性もわるく、酸化チタンの凝集物が可成り沈澱し
た。また実用特性試験において、A1の人数は20人中
7人、A2の人数は20人中6人、A3の人数は20人
中9人、A6の人数は20人中10人で、総合評価は不
良であった。また発色は赤黒い色調になって、極めてわ
るかった。
物および人体黒化防止効果はややわる((Δ)、また保
存安定性もわるく、酸化チタンの凝集物が可成り沈澱し
た。また実用特性試験において、A1の人数は20人中
7人、A2の人数は20人中6人、A3の人数は20人
中9人、A6の人数は20人中10人で、総合評価は不
良であった。また発色は赤黒い色調になって、極めてわ
るかった。
実施例15
ステアリン酸2.8部、モノステアリン酸プロピレング
リコール2.8部、自己乳化型モノステアリン酸グリセ
リン2.8部、流動パラフィン15.0部を70℃に加
熱し、均一に溶解する。(A)酸化チタン7部、ベンガ
ラ0.5部、黄酸化鉄1゜0部、黒酸化鉄0.2部およ
びタルク1.3部を均一に混合する。(B) トリエタノールアミン1.4部、プロピレングリコール
5部、ラウリル硫酸ナトリウム1.4部防腐剤適量部、
精製水92.2部およびHTOゾル(実施例5の(1)
に準じて製造したHTOゾルであって、HTOが酸化チ
タンとして20%含有しており、HTOの平均粒子径は
0.03〜0.05μmポリオキシエチレン(30モル
)オクチルフェニルエーテル(HLB17)含有量は5
%、水含有量75%)50部を70°Cに加熱、均一に
溶解、分散する。(C) 次に、(C)に(B)を均一に分散後、(イ)に加えて
乳化し、冷却して、日焼は止め用ファンデーションを調
製した。
リコール2.8部、自己乳化型モノステアリン酸グリセ
リン2.8部、流動パラフィン15.0部を70℃に加
熱し、均一に溶解する。(A)酸化チタン7部、ベンガ
ラ0.5部、黄酸化鉄1゜0部、黒酸化鉄0.2部およ
びタルク1.3部を均一に混合する。(B) トリエタノールアミン1.4部、プロピレングリコール
5部、ラウリル硫酸ナトリウム1.4部防腐剤適量部、
精製水92.2部およびHTOゾル(実施例5の(1)
に準じて製造したHTOゾルであって、HTOが酸化チ
タンとして20%含有しており、HTOの平均粒子径は
0.03〜0.05μmポリオキシエチレン(30モル
)オクチルフェニルエーテル(HLB17)含有量は5
%、水含有量75%)50部を70°Cに加熱、均一に
溶解、分散する。(C) 次に、(C)に(B)を均一に分散後、(イ)に加えて
乳化し、冷却して、日焼は止め用ファンデーションを調
製した。
試験を行った結果、動物および人体試験における黒化防
止効果は何れもO(良好)、保存安定性も良好で、同等
変化が認められなかった。官能テストにおいて、パネラ
−20人による結果はA1の人数は20人中20人、A
2の人数は20人中19人、A3の人数は20人中18
人、A4の人数は20人中20人、A5の人数は20人
中19人、A6の人数は20人中19人であって極めて
良好であった。また、発色(色の出方)も橿めて自然で
あって、非常に好ましいものであった。
止効果は何れもO(良好)、保存安定性も良好で、同等
変化が認められなかった。官能テストにおいて、パネラ
−20人による結果はA1の人数は20人中20人、A
2の人数は20人中19人、A3の人数は20人中18
人、A4の人数は20人中20人、A5の人数は20人
中19人、A6の人数は20人中19人であって極めて
良好であった。また、発色(色の出方)も橿めて自然で
あって、非常に好ましいものであった。
(発明の効果)
本発明は、安定剤として溶存しているHLB値が8以上
の水溶性非イオン界面活性剤(WS−NS)によって、
含水酸化チタン(HTO)の微粒子が均一安定に分散し
ている、特定の水性ゾル(HTOゾル)を含有せしめる
ことによって、可視光線を透過し、日焼けをおこす有害
な紫外線を吸収して皮膚の黒化(日焼け)を防止し、経
口安定性(保存安定性)、皮膚安全性が良好で、塗布使
用時には、皮膚に良好な怒触を与えながら伸びよく、密
着して、滑らかに仕上がり(粉っぽさがなり)、かつ白
化や青白い発色を呈することなく、自然な肌色に発色す
る優れた日焼は止め化粧料を提供し得る。
の水溶性非イオン界面活性剤(WS−NS)によって、
含水酸化チタン(HTO)の微粒子が均一安定に分散し
ている、特定の水性ゾル(HTOゾル)を含有せしめる
ことによって、可視光線を透過し、日焼けをおこす有害
な紫外線を吸収して皮膚の黒化(日焼け)を防止し、経
口安定性(保存安定性)、皮膚安全性が良好で、塗布使
用時には、皮膚に良好な怒触を与えながら伸びよく、密
着して、滑らかに仕上がり(粉っぽさがなり)、かつ白
化や青白い発色を呈することなく、自然な肌色に発色す
る優れた日焼は止め化粧料を提供し得る。
第1図は、各種粉末の分散液における吸光度と波長(n
m)との関係を示す。 曲線のAは本発明の含水酸化チタンの水性ゾル、(前記
HTOゾル)。Bは超微粒子酸化チタンの水分散液。C
は普通の酸化チタンの水分散液。
m)との関係を示す。 曲線のAは本発明の含水酸化チタンの水性ゾル、(前記
HTOゾル)。Bは超微粒子酸化チタンの水分散液。C
は普通の酸化チタンの水分散液。
Claims (9)
- (1)水中に、HLB値が8以上の水溶性非イオン界面
活性剤の少なくとも一つが安定剤として溶存しており、
これにより含水酸化チタンの微粒子が、均一安定に分散
している水性ゾルを主要成分としてなる、日焼け止め化
粧料。 - (2)含水酸化チタンの微粒子が、平均粒子径0.00
5〜0.1μmのものである、特許請求の範囲第(1)
項記載の日焼け止め化粧料。 - (3)含水酸化チタンが、酸化チタンとして最終組成物
の総量を基準として1〜20重量%の範囲内で含有して
いる特許請求の範囲第(1)項記載の日焼け止め化粧料
。 - (4)HLB値が8以上の水溶性非イオン界面活性剤の
少なくとも一つが、最終組成物の総量を基準として0.
05〜7重量%で、かつ含水酸化チタンの重量を基準と
して0.5〜500重量%の範囲内で含有している特許
請求の範囲第(1)項記載の日焼け止め化粧料。 - (5)HLB値が8以上の水溶性非イオン界面活性剤が
、HLB値10〜20の範囲内のものである、特許請求
の範囲第(1)項記載の日焼け止め化粧料。 - (6)更に、エチルアルコールが配合されている、特許
請求の範囲第(1)項記載の日焼け止め化粧料。 - (7)更に、液状の油性物質が配合されている、特許請
求の範囲第(1)項記載の日焼け止め化粧料。 - (8)更に、油性物質と界面活性物質が配合されている
、特許請求の範囲第(1)項記載の日焼け止め化粧料。 - (9)更に、油性物質と界面活性物質と顔料が配合され
ている、特許請求の範囲第(1)項記載の日焼け止め化
粧料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62112712A JPS63275516A (ja) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | 日焼け止め化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62112712A JPS63275516A (ja) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | 日焼け止め化粧料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63275516A true JPS63275516A (ja) | 1988-11-14 |
Family
ID=14593616
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62112712A Pending JPS63275516A (ja) | 1987-05-08 | 1987-05-08 | 日焼け止め化粧料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63275516A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013034427A3 (en) * | 2011-09-07 | 2013-05-23 | Unilever N.V. | A photoprotective personal care composition |
-
1987
- 1987-05-08 JP JP62112712A patent/JPS63275516A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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