JPS63274868A - α−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化合物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化
合物およびその製造法に関する。本発明によって提供さ
れるα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化合物
は過酸化物活性化物質例えば血液またはヘモグロビンの
検出に有効に利用される。　　　　　　′ 尿、糞便または嘔吐物等の中に血液またはヘモグロビン
が含まれている場合には腎臓、胃、腸等泌尿器または消
化器系において炎症、潰瘍等の何らかの疾病が進行して
いるものと推定しうる。

従ってこれらの疾病を速やかに診断、治療するためには
上記床、糞便、嘔吐物等中の血液またはヘモグロビン（
潜血）を正確に検出することが重要である。本発明のα
−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化合物はこの
ような潜血の検査用試薬として好適に使用される。

［従来技術およびその問題点コ 潜血検出用試験具は、有機ヒドロペルオキシド、呈色指
示薬、緩衝剤、湿潤剤、活性剤および安定剤を含浸する
担体からなり、試料中にヘモグロビンが存在すると有機
ヒドロペルオキシドが活性化されて発生期の酸素を生じ
、これによって指示薬が酸化されて発色する。有機ヒド
ロペルオキシドとして従来２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペル
オキシドが知られている。これらの過酸化物は実用化さ
れてはいるが経時的安定性がないため検出感度の低下が
著しいこと、ビタミンＣが試料尿中に含まれている場合
に偽陰性と判断されること、尿中成分検出用多項目試験
片の場合、隣接する他の試験片を変色させ、性能低下を
もたらすこと、呈色感度が低いこと等の欠点がある。こ
れらの欠点を改良したヒドロペルオキシドとして近年ク
メンヒドロペルオキシドのベンゼン環にＣｌ−６アルキ
ル基、Ｃ，Ｑ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎｏ２またはカルボキシル基
が置換した化合物が提案されている（特開昭５９−１９
０６８３号公報）。この過酸化物は従来のものよりかな
り改善されてはいるが経時的安定性が充分満足できるも
のではなかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記の欠点のない過酸化物を提供せんとするも
のであり、本発明は下記のα−ヒドロペルオキシイソプ
ロピルフェニル化合物およびその製造法よりなる。

１）一般式（Ｉ）または（ｎ） ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ （ｎ） 〔式中Ｘは鎖中に硫黄原子を含む１価の有機基を示し、
Ｙは鎖中に硫黄原子を含む２価の有機基を示す〕 を有するα−ヒドロペルオキシイソプロビルフェニル化
合物。

２）式（Ｉ）においてＸが鎖中にスルホニル基を含む１
価の有機基である第１項記載の化合物。

３）Ｘが下記のいずれかの式で示される基である第２項
記載の化合物。

上記式中Ｒ１は直鎖状または分岐鎖状のアルル基を示し
、ＲおよびＲ３は同一または異なって直鎖状または分岐
鎖状のアルキル基を示すか、またはそれらが結合してい
る窒素原子とともに環中にさらに酸素原子、硫黄原子ま
たは窒素原子を有しうる５乃至６員の異項環基を示し、
Ｚは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を示し、ｇは
０乃至５の整数を示す。

４）Ｘが下記のいずれかの式で示される基である第３項
記載の化合物。

−３−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、（以下余白） −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ｉ−ＯＨ ５）式（ＩＩ）においてＹが鎖中にスルホニル基を含む
２価の有機基である第１項記載の化合物。

６）Ｙが下記のいずれかの式で示される基である第５項
記載の化合物。

（以下余白） ○ 上記式中用およびｎはそれぞれ０乃至５の整数を示す。

７）　　１−　Ｃ４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼンスルホニル〕ブタン、 Ｎ、Ｎ　−ジメチル−〔４−（α−ヒドロペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン〕スルホアミド、１−（４−（α
−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼンクースルホ
ニル−３，５，８−トリオキサノナン、 Ｎ−Ｃ４−Ｃα−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
ゼンスルホニル３モルホリン、Ｎ、Ｎ’−ビス−〔４−
（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホ
ニルコピペラジン、 ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
ジルコスルホン、 ２−Ｃ２−Ｃα〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）トルエン〕スルホニル〕エタンスルホニル〕エタ
ンスルホニルメチル−４−（α−ヒドロペルオキシイソ
プロピル）ベンゼン、 Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼンスルホニル］−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−３
，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジアミン
または Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼンスルホニル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−３
，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘプタデカン−１
，１７−ジアミン である第１項記載の化合物。

（以下余白） ８）一般式（ＩＩＩ）または（ｒＶ） ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ （ＩＶ） 〔式中Ｘは鎖中に硫黄原子を含む１価の有機基を示し、
Ｙは鎖中に硫黄原子を含む２価の有機基を示す〕 を有するα−ヒドロキシイソプロピルフェニル化合物を
過酸化水素水溶液で酸化することを特徴とする一般式（
Ｉ）または（ｎ） （以下余白） ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ （ｎ） 〔式中ＸおよびＹは前述したものと同一意義を有する〕 を有するα−ヒドロペルオキシイソプロビルフェニル化
合物の製造法。

上記式（Ｉ）または（ｎ）において、ＸまたはＹは前述
したように鎖中に硫黄原子を含む１価または２価の有機
基を示す。硫黄原子はスルホニル（以下余白） 基（−ζ−）であることが望ましい。Ｘの好ましい基と
しては下記の式を有する基があげられる。

Ｉ 上記式中Ｒ１は好ましくは炭素数１〜８の直鎖状または
分岐鎖状アルキル基であり、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等
が例としてあげられる。

Ｒ２およびＲ３は同一または異なってそれぞれ好ましく
は炭素数１〜４の直鎖状または分岐鎖状アルキル基であ
り、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルが例としてあげられる。

あるいはＲおよびＲ３はそれらが結合している窒素原子
とともに５または６員の異項環基を示し、その例として
モルホリル、ピペラジル、ピペリジル等があげられる。

Ｚは好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基であり、例
えばメチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、
ｎ−ブチレンである。

ｇは好ましくは１乃至２の整数である。

Ｙの好ましい基としては下記の式を有する基があげられ
る。

上記式中ｍおよびｎはそれぞれれ０乃至５、好ましくは
Ｏ乃至２の整数である。Ｒ４は好ましくは炭素数１〜４
の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基であり、特にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピルが好ましい。

上記有機基ＸおよびＹにおいてこれらの基はさらに前述
した呈色指示薬の発色を阻げない置換基、例えばハロゲ
ン原子（Ｃ，Ｑ、Ｂｒ、Ｉ）、ニトロ基、水酸基、スル
ホン基、カルボキシル基、アミド基、フェニル基、置換
フェニル基等によって置換されていてもよい。

上記Ｘの特に好ましい例として次のものがあげられる。

ｎ−ブチルスルホニル ｌ −３−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３ジメチルアミノ
スルホニル ２−（（２−メトキシエトキシ）メトキシ〕エチルスル
ホニル Ｎ−モルホリンスルホニル Ｙの特に好ましい例としては次のものがあげられる。

Ｎ、Ｎ’−ピペラジン−ジスルホニル スルホニルジメチレン メチレンスルホニルエチレンスルホニルエチレンスルホ
ニルメチレン （以下余白） スルホニル−Ｎ−メチルアミノエトキシエトキシエチル
−Ｎ−メチルアミノスルホニル スルホニル−Ｎ−メチルアミノエトキシエトキシエトキ
シエトキシエトキシエチル−Ｎ−メチルアミノスルホニ
ル 本発明のα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化
合物の代表的な化合物としては以下のものがあげられる
。

１−（４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
ゼンスルホニルコブタン、 Ｎ、Ｎ　−ジメチル−〔４−（α−ヒドロペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン〕スルホアミド、１−（４−（α
−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホニル
−３，５，８−トリオキサノナン、 Ｎ−（４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
ゼンスルホニル３モルホリン、Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（
α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホニ
ルコピペラジン、ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイ
ソプロピル）ベンジルコスルホン、 ２−（２−（α〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）トルエン〕スルホニル〕エタンスルホニル〕エタ
ンスルホニルメチル−４−（α−ヒドロペルオキシイソ
プロピル）ベンゼン、Ｎ、Ｎ’−ビス［４−（α−ヒド
ロペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホニル］　　
−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−３，６，９−）ジオキサウンデ
カン−１，１１−ジアミン Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼンスルホニル）−Ｎ、Ｎｏ−ジメチル−３
，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘプタデカン−１
，１７−ジアミン 本発明の前記式（Ｉ）または（ｎ）で示されるα−ヒド
ロペルオキシイソプロピルフェニル化合物は新規化合物
であって前記式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で示されるα
−ヒドロキシイソプロピルフェニル化合物を酸性条件下
で過酸化水素水溶液で酸化することによって製造される
。好ましくはα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニ
ル化合物（ＩＩＩ）または（ｒＶ）をエーテル等の適当
な有機溶剤にとかし、この溶液に３０％または５０２６
過酸化水素水溶液および少量の鉱酸、例えば硫酸または
塩酸を加え室温で十数時間反応させる。反応終了後所望
の生成物は常法に従って反応混合物中から採取される。

例えば反応混合物に水を加え、酢酸エチル等の適当な有
機溶剤で抽出し、抽出物から溶剤を留去し、残留物をカ
ラムクロマトグラフィー等で精製することによって所望
の生成物を得ることができる。

α−ヒドロキシイソプロピルフェニル化合物（Ｉ［Ｉ）
または（Ｖ［）一般式（Ｖ）または（ＶＴ）（Ｖｌ） 〔式中ＸおよびＹは前述したものと同一意義を有し、Ｚ
はハロゲン原子を有する〕 で示されるフェニル化合物をｎ−ブチルリチウム（また
マグネシウム）、次いでアセトンと反応させることによ
って得られる。この反応は通常のグリニヤール反応と同
様の条件で実施される。例えばテトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル等の適当な有機溶媒中、固化合物を一７
８℃（ｎ−ブチルリチウムの場合）または室温ないし還
流下（マグネシウムの場合）で反応させ、次いでアセト
ンを加えることによって化合物（ＩＩＩ）または（Ｖｌ
）が得られる。

本発明のα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化
合物（Ｉ）または（ＩＩ）は前述したように過酸化物活
性化物質の測定における過酸化物として使用され、特に
尿、糞便、嘔吐物中の潜血の検出に有利に使用される。

かかる潜血検出用試験具は本発明のα−ヒドロペルオキ
シイソプロピルフェニル化合物（Ｉ）または（ｎ）およ
び呈色指示薬ならびに必要により緩衝剤、湿潤剤、活性
剤、安定剤および溶剤からなる組成物を含浸する担体か
らなる。

指示薬としては酸化されて呈色するいわゆる酸化指示薬
とよばるものが使用され、その例としてオルトトリジン
、ベンジジン、ロイコマラカイトグリーン等があげられ
る。

緩衝剤は試験具上のｐＨ値を一定に保つために使用され
、例えばクエン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩のような
試験具を試料中に浸漬した際のｐＨ値が４〜８の範囲に
維持できるようなものが好ましい。湿潤剤は試験具を試
料中に浸したとき、試料液が試験具に均一に湿潤するよ
うに使用され、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の界面活性剤が好適に使用される。

活性剤は試験具上での呈色反応の感度を高めるために用
いられ、３−アミノキノリン、キニン、イソキノリン等
が好ましい。安定剤は試験具から試験薬の流出を防止す
るために粘稠剤が使用され、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の重合
物あるいはゼララチン、アラビアゴム等が好ましい、溶
剤は上記薬剤の混合物が容易に溶けるものであればよく
、有利にはエチルアルコール、アセトン、ベンゼン、ト
ルエン、クロロホルム等が使用される。担体としては２
戸紙、ガラス繊維、プラスチック素材からなる不織布が
好適であり、上記溶剤に溶けたり反応したすせず、かつ
上記組成物を吸収するものであればよい。

上記試験組成物および試験具に用いられるα−ヒドロペ
ルオキシイソプロピルフェニル化合物およびその他の試
薬の量は特に重要ではなく、従来のちのに準じて適宜決
定される。即ち、検出対象の過酸化物活性化物質に対し
て反応させ、呈色反応を起させるに十分な量が選択され
る。

次に実施例、参考例および試験例を示して本発明をさら
に具体的に説明する。

実施例　１ ｌ−（４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ペン
ゼルスルホニル〕ブタン アルコン雰囲気下、１−ヨウ化ブタン２．９２ｇ（Ｉ５
，９ｎ＋ｍｏＮ　）の乾燥ジクロロメタン（３０ｍｌ）
溶液にトリエチルアミン５．３４ｇ　（５２，９ｍｌｌ
１ｏＮ　）及び４−ブロモチオフェノール１．５０　ｇ
　（Ｉ３，２ｍｍｏΩ）を加え室温にて１８時間反応さ
せた。その溶液に水を加え酢酸エチルにて抽出を行った
。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製した。ジ
クロロメタン−へキサン（Ｉ：４）で溶離することによ
り、４−ブロモフェニルブチルスルフィド３．２ｇ。

（Ｉ２，８ｍｍｏΩ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物３．２８　ｇ（Ｉ２，８
ｍｍｏｎ　）の乾燥テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶
液にｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍヘキサン溶液（９
，６３ｍ１．１５．４ｍｍｏ１）を−７８℃にて加えた
後、３０分間反応させた。その溶液にアセトン４．０ｍ
１（５４，５ｍｍｏＪｌ）　）を加え、−７８℃にて１
０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加
え、酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗し
た後、減圧濃縮し、得られる残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。

ジクロロメタン−メタノール（Ｉ００：１）で溶離する
ことにより４−　（α−ヒドロキシイソプロピル）フェ
ニルブチルスルフィド２．３２ｇ　（９，８５ｍｍｏΩ
）を得た。

上記ヒドロキシ化合物２．３２ｇ　（９，８５ｍｍｏｆ
Ｉ）にエーテル２０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２０
ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１６時間反
応させた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸エチル−ヘキサン（３：１）で溶離するこ
とにより１−（４−（α−ヒドロペルオキシイソプロビ
ル）ベンゼンスルホニル〕ブタン１．８３ｇ＜７．２７
ａｍｏＲ）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ　、　ＣＤ　Ｃｊ！　３　）７．８
３（Ｓ、ｌＨ）、　７．７２〜７．１３（ｎ＋、４Ｈ）
、　４．０３〜３．７５（ｉ、２Ｈ）、　１．６０（Ｓ
、８Ｈ）、　１．３７〜０．８２（＋ａ、７Ｈ）１Ｒ（
νｃｍ　　、　ＣＨＣＮ３）　　３４００（以下余白） 実施例　２ Ｎ、Ｎ−ジメチル〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプ
ロビル）ベンゼン〕スルホアミドアルゴン雰囲気下、ジ
メチルアミン塩酸塩２．９２ｇ　（３５，８ｆｆｉＩＩ
ｌｏＮ　）の乾燥ピリジン５０ｍ１溶液に４−ブロモベ
ンゼンスルホニルクロライド５．２０ｇ（２０，４ｍＩ
ｌｌｏｇ）を加え０℃にて２時間反応させた。

その溶液に水を加え酢酸エチルにて抽出を行った。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製した。ジク
ロロメタンで溶離することによりＮ、Ｎ　−ジメチル−
（４−ブロモベンゼン）スルホアミド５．０１　ｇ　（
Ｉ９，Ｏｍｍｏｊ）　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物５．０１ｇ（Ｉ９，０ｇ
ｍｏｊ）　）の乾燥テトラヒドロフラン５０ｍ１溶液に
ｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍへキサン溶液（Ｉ５，
０ｍｌ、２４．０ｇｍｏＩｌ）を−７８℃にて加えた後
、３０分間反応させた。その溶液にアセトン８．０ｍ１
（８１，７ｍｍｏΩ）を加え、−７８℃にて１０分間反
応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸
エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、減
圧濃縮し、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて分離精製をおこなった。

酢酸エチル−へキサン（Ｉ：　２）で溶離することによ
り、Ｎ、Ｎ　−ジメチル−〔４−（α−ヒドロキシイソ
プロピル）ベンゼン〕スルホアミド３．４２ｇ（Ｉ４，
１ｍａ＋ｏＩ）を得た。

上記ヒドロキシ化合物３．４２ｇ　（Ｉ４，１ｒａｉｏ
ｆＩ）にエーテル２０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２
０ｍ１と濃硫酸０．５００　ｍｌを加え、室温にて１６
時間反応させた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出を行
った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をお
こなった。ジクロロメタン−メタノール（５０：１）で
溶離することにより、Ｎ、Ｎ　−ジメチル−〔４−（α
−ヒドロペルオキシイソプロビル）ベンゼン〕スルホア
ミド２．７１ｇ　（Ｉ０，５ｍｍｏｉ）　）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ　、　ＣＤ　ＣＤ　ａ　）７．８３
〜７．１０（ｍ、４Ｈ）、　７．６７（Ｓ、ＩＨ）、　
２．７５（Ｓ、８Ｈ）。

１．６８（８，６Ｈ） ＩＲ（ν（至）六ＣＨＣｆｌ　　）　　３４００実施例
　３ ｌ−（４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン〕スルホニル−３，５，８−）リオキサノナン アルゴン雰囲気下、４−ブロモチオフェノール１．２０
ｇ　（６，３５ｍｍｏｊｌｌ　）の乾燥テトラヒドロフ
ラン（３０ｍｌ）溶液に１−ブロモ−３，５，８−トリ
オキサノナン１，８２ｇ　（７，８２ｏ＋ｍｏｊ！　）
を加え室温にて２４時間反応させた。その溶液に水を加
え酢酸エチルにて抽出を行った。有機層を水洗した後、
減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて分離精製した。ジクロロメタンで溶離する
ことにより、４−ブロモフェニル−２−（２−メトキシ
エトキシメトキシ）エチルスルフィド１．９２ｇ　（５
，９７ＩＩ１ｍｏＮ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物１．９２ｇ＜５．９７ｍ
ｍｏＤ　）の乾燥テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１４０Ｍヘキサン溶液（４，５
ｍｌ、　７．１８　ｆｉｌａ＋ｏｊｌｌ　）を−７８℃
にて加えた後、３０分間反応させた。その溶液にアセト
ン４．０　ｍ！（５４，５ａ＋Ｉｌｏ、Ｑ　）を加え、
−７８℃にて１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し、得られる残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこな
った。

ジクロロメタン−メタノール（５０：１）で溶離するこ
とにより４−　（α−ヒドロキシイソプロピル）フェニ
ル２−　（２−メトキシエトキシメトキシ）エチルスル
フィド１．３３ｇ　（４，４２ｍｒＩｏ１）を得た。

上記ヒドロキシ化合物１．３３ｇ　（４，４２ｍｍｏｎ
　）にエーテル１０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２０
ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１８時間反
応させた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸エチル−ヘキサン（３：１）で溶離するこ
とにより１−（４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン〕スルホニル−３，５，８−トリオキサノ
ナン１．１６ｇ（３，３２ｍｔｒｒｏｌ　）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ　、　ＣＤ　ＣＲａ　）７．９３（
Ｓ、ＩＨ）、　７．４３〜７．０１（ａ＋、４Ｈ）、　
４．８８（Ｓ、２Ｈ）。

４．８８〜３．７７（ｍ、８Ｈ）、　３Ｊ４（Ｓ、３Ｈ
）、　１．６２（Ｓ、８ｔ（）１Ｒ（ν（至）、　ＣＨ
（Ｊ！　３）　　３５２０．３３３０実施例　４ Ｎ−［４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
ゼンスルホニル３モルホリン アルゴン雰囲気下、モルホリン１．８７ｇ（Ｉ９，１４
ｍｍｏＮ　）の乾燥ピリジン５０ｍ１溶液に４−ブロモ
ベンゼンスルホニルクロライド３．２８ｇ（Ｉ２，７８
ｍｍｏｆ　）を加え０℃にて３時間反応させた。その溶
液に水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層
を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて分離精製した。ジクロロメ
タンで溶離することによりＮ−（４−ブロモベンゼンス
ルホニル）モルホリン３．４５ｇ　（ｌｌＪｍｌｌｏＮ
　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物３．４５ｇ（Ｉ１，３ｉ
ａｏｊＪ　）の乾燥テトラヒドロフラン５０ｍ１溶液に
ｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（８，５
ｍｌ、１３．８１１１１ｏｇ）を−７８℃にて加えた後
、３０分間反応させた。その溶液にアセトン４．０　ｍ
ｌ　（５４，５ｓｍｏρ）を加え、−７８℃にて１０分
間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、
酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した後
、減圧濃縮し、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて分離精製をおこなった。酢酸エチルー
ヘキサン（Ｉ：　２）で溶離することによりＮ−（４−
（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼンスルホニル３
モルホリン２．４９ｇ　（８，３７ｍｍｏρ）を得た。

上記ヒドロキシ化合物２．４９ｇ　（８，３７ｍ＋ｎｏ
Ω）にエーテル２０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２０
ｍ１と濃硫酸０．５００　ｍｌを加え室温にて１７時間
反応させた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出をおこな
った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をお
こなった。ジクロロメタン−メタノール（５０：１）で
溶離することによりＮ−Ｃ４−（α−ヒドロペルオキシ
イソプロピル）ベンゼンスルホニル３モルホリン１．９
９ｇ（６，３５ｆｆｉｎ＋ｏ＃　）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐＩＩｌ、　ＣＤ　ＣＤ　ａ　）７．８
０（Ｓ、ＩＨ）、　　７．７９〜７．０８（ｖ４Ｈ）、
　　３．８３〜３．６０（Ｉ１，４Ｈ）、　　３．１０
〜２．８７（ｍ、４ｔ（）、　　１．５８（Ｓ、６Ｈ）
ＩＲ（シｃｍ−’、　ＫＢｒ）　　３４００（以下余白
） 実施例　５ Ｎ、Ｎ−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼンスルホニルコピペラジンアルゴン雰囲気下
、ピペラジン０．７９ｇ　（９，１６■ｏΩ）の乾燥ピ
リジン（２０ｍｌ）溶液に４−ブロモベンゼンスルホニ
ルクロライド５．１５ｇ（２０，１５ｍｍｏｊ７　）を
加え、０℃にて３時間反応させた。その溶液に水を加え
酢酸エチルにて抽出を行った。有機層を水洗した後、減
圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて分離精製した。ジクロロメタンで溶離するこ
とにより、Ｎ、Ｎ’　　−ビス（４−ブロモベンゼンス
ルホニル）ピペラジン４．３７ｇ　（８４４ｍｏ＋ｏｊ
Ｊ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物４．３７ｇ（８，３４ｆ
ｉ１ｍｏｆＩ）の乾燥テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）
溶液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（
Ｉ１，５ｍ１％１８Ｊ５ｍａ＋ｏｊ！　）を−７８℃に
て加えた後、３０分間反応させた。その溶液にアセトン
ＬＱ、Ｑｍｌ（Ｉ３６ｎ＋ｍｏＩＩ）を加え、−７８℃
にて１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶
液を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を
水洗した後、減圧濃縮し、得られる残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。

ジクロロメタン−メタノール（５０：１）で溶離するこ
とによりＮ、Ｎ’　　−ビス−〔４−（α−ヒドロキシ
イソプロピル）ベンゼンスルホニルコピペラジン２．７
２ｇ　（８，４２ｍｍｏｆＩ）を得た。

上記ヒドロキシ化合物２．７２ｇ　（６，４２ａ＋ｍｏ
ｊ７）にエーテル１５ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２
０ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１７時間
反応させた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出をおこな
った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をお
こなった。酢酸エチル−ヘキサン（２：１）で溶離する
ことによりＮ、Ｉｌｌ’　　−ビス〔４−（α−ヒドロ
ペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホニルコピペラ
ジン２．２２ｇ　（４，８７ｍｍｏ１）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐ＠、ＣＤ（Ｊ！　３） ７．８３（Ｓ、２Ｈ）、　７．６７〜７．１８（ｍ、８
Ｈ）、　２．８２（Ｓ、８Ｈ）。

１．８１（Ｓ、１２Ｈ） ｍｌ ＩＲ（νｃｍ　　、　ＣＨＣｆｌ　３）　　３５３０．
３３３０実施例　６ １．３−ビス［４−（ａ−ヒドロペルオキシイソプロビ
ル）ベンジルコスルホン アルゴン雰囲気下、４−ブロモベンジルメルカプタン１
．８５ｇ　（９，ｌｌｉｍｏＮ　）の乾燥ジクロロメタ
ン（３０ｍｌ）溶液に４−ブロモベンジルブロマイド２
．７２ｇ　（Ｉ０，９ｍｍｏｎ　）およびトリエチルア
ミン２．３１ｇ　＜２２．８ｍｍｏ１）を加え室温にて
１６時間反応させた。その溶液に水を加え酢酸エチルに
て抽出を行った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得ら
れる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分
離精製した。酢酸エチル−へキサン（Ｉ：４）で溶離す
ることにより、ビス（４−ブロモベンジル）スルフィド
３．（ｌａｇ　（８，２釦ｌｌ１ａｒ）　）を得た。

アルゴン雰囲気下、該化合物３．０８ｚ　（８，２９ｍ
ｍｏΩ）の乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液に
ｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（Ｉ１，
４ｍｌ。

１ｇ、２　＋ｎｍｏｇ）を−７８℃にて加えた後、３０
分間反応させた。その溶液にアセトン４．０　ｍｌ（５
４，５ｍｍｏｊ７　）を加え、−７８℃にて１０分間反
応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸
エチルにて抽出をおこなった。を機層を水洗した後、減
圧濃縮し、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタン−
メタノール（Ｉ００：１）で溶離することによりビス〔
４−（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンジルコスルフ
ィド１．９７ｇ　（５，９７ｍｍｏ＃　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物１．９７ｇ　（５，９７ｍｍｏρ
）にエーテルｌｏｍｌ、　３０％過酸化水素水溶液２０
ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて２００時間
反応せた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸エチル−ヘキサン（３：　１）で溶離する
ことによりビス〔４−（α〜ヒドロペルオキシイソプロ
ピル）ベンジルコスルホン１．５８ｇ　（４４６ｍｍｏ
ｎ）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｍ　、ＤＭＳ　Ｏ−ｄｅ　）７．４９（Ｓ
、８Ｈ）、　４．６２（８，４１１）、　１．４９（Ｓ
、１２Ｈ）ＩＲ（νｃｍ″″’、　Ｋ　Ｂ　ｒ）　　３
４００実施例　７ ２−（２−（α−〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプ
ロピル）トルエン〕スルホニル〕エタンスルホニル〕エ
タンスルホニルメチル−４−（α−ヒドロペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン アルゴン雰囲気下、４−ブロモベンジルブロマイド５．
００ｇ　（２０，０ａｕｎｏＮ　）の乾燥テトラヒドロ
フラン（２４ｍｌ）溶液に、２〜メルカプトエチルスル
フイド１．３０ｍ１　（９，９７ｍｍｏＮ　）を加え、
０℃にて６時間反応させた。その溶液に水を加えベンゼ
ンにて抽出を行った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し
得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て分離精製した。ジクロロメタン−ヘキサン（Ｉ：　５
）で溶離することにより、１．９−ビス〔４−ブロモベ
ンゼン）−２，５，８−トリチアノナン４．４６ｇ　（
９，６９１１ｍｏｆ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物４．４８ｇ（９，６８ｍ
ａ＋ｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン３０ｍ１溶液に
ｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍヘキサン溶液（Ｉ８，
８ｍｌ、　　３０．Ｏｎ＋ｌｌ１ｏＮ　）を−７８℃に
て加えた後、８０分間反応させた。その溶液にアセトン
ＬＯ，０ｍ１（Ｉ３６■ＩＩｏｊｌ　）を加え一７８℃
にて１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶
液を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を
水洗した後、減圧濃縮し、得られる残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。

ジクロロメタンで溶離することにより、１．９−ビス（
４−（α−ヒドロキシイソプロピル）フェニル］　　−
２，５，８−トリチアノナン３．３６ｇ　（７，４５ｒ
ＡｍｏΩ）を得た。

上記ヒドロキシ化合物３．３８ｇ　（７，４５ｍｍｏΩ
）にエーテル２０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２０ｍ
１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１９時間反応
させた後、水を加え、酢酸エチルにて抽出をおこなった
。有機層を水洗した後、減圧濃縮し２−（２−（α−〔
４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）トルエン〕
スルホニル〕エタンスルホニル〕エタンスルホニルメチ
ル−４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン３．１５ｇ　（５，４４ｍｌｌ１ｏｉ７　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｍ　、Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　ｅ　）７．３
８（Ｓ、８Ｈ）、　４．５７（Ｓ、４１１）、　３．６
２（Ｓ、８Ｈ）、　１．４５（３，１２１１） ＩＲ（シｃｍ−’、　ＫＢｒ）　　３４００実施例　８ Ｎ、Ｎ’　　−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソ
プロピル）ベンゼンスルホニル）　　−Ｎ、Ｎ’　　−
ジメチル−３，６，９−）ジオキサウンデカン−１１−
ジアミン アルゴン雰囲気下、テトラエチレングリコール１．８４
ｇ　（８，４４ｍｉｏｇ）の乾燥ピリジン（３０ｍｌ）
溶液にｐ−トルエンスルホニルクロライド３．５５ｇ（
Ｉ８，６＋ｎｍｏＲ）を加え、室温にて、１５時間反応
させた。その溶液に水を加え、ｃｏｎｃ塩酸をｐＨ４に
なるまで加え酢酸エチルにて抽出を行った。有機層を水
洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて分離精製した。

ジクロロメタン−メタノール（Ｉ００：１）で溶離する
ことによりｏ、ｏ’　　−シトシル−３，８，９−トリ
オキサウンデカン−１，１１−ジオール３．７８ｇ（７
，５２ｎｏｎｏＮ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、ｐ−トルエンスルホニルクロライド
９．３８ｇ（３６，７ｍｍｏｊ）　）の乾燥ピリジン溶
液にメチルアミン塩酸塩１２．４ｇ　（Ｉ８４ｍｍｏＵ
　）を加え、室温にて４時間反応させた。その溶液に水
を加え酢酸エチルにて抽出を行った。有機層を水洗した
後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて分離精製した。ジクロロメタンで溶離
することにより４−ブロモベンゼンスルホニル−Ｎ−メ
チルアミド８．４ｆ３ｚ　、３３．８ｍｍｏｌを得た。

アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム１．５８ｇ　（３９，１ｍｍｏｇ）の乾燥ジメチルホ
ルムアミド（５０ｍｌ）溶液に４−ブロモベンゼンスル
ホニル−Ｎ−メチルアミド４．７０ｇ　（Ｉ８，８ｍｍ
ｏρ）を加え室温にて３０分間反応させた後ｏ、ｏ’−
トシル−３，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１
〜ジオール３．７８ｇ　（７，５２ｍｌＩｌｏｇ）を加
え１８時間反応させた。その溶液を氷水中に加え酢酸エ
チルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、減圧
濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタンで溶離
することによりＮ、Ｎ’　　−（４−ブロモベンゼンス
ルホニル）　　−Ｎ、Ｎ’　　−ジメチル−３，８，９
−トリオキサウンデカン−１，１１−ジアミン４．６１
３ｇ　（７，０７ｍｍｏΩ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物４．６８ｇ（７，０７ｍ
ａ＋ｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶
液にｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍヘキサン溶液（９
，８ｍ１．Ｉ５．６ｍｍｏＮ　）を−７８℃にて加えた
後、３０分間反応させた。その溶液に、アセトン４．０
ｍ１（５４，５ｍｍｏｆ　）を加え一７８℃にて１０分
間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢
酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、
減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて分離精製をおこなった。酢酸エチル−ヘキ
サン＜１：４）で溶離することにより、Ｎ、Ｎ’　　−
Ｃ４−（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼンスルホ
ニル）　　−Ｎ、Ｎ’　　−ジメチル−３、Ｃ９−１−
リオキサウンデカンー１，１１−ジアミン３．１８ｇ　
（５，１６ａ＋ｍｏｊ？　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物３．１８ｇ　（５，１６ｍｌｌ１
ｏＪ？　）にエーテル１０ｍ１．３０％過酸化水素水溶
液２０ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１７
時間反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこ
なった。有機層を水洗した後、減圧濃縮して得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製
をおこなった。ジクロロメタン−メタノール（５０：１
）で溶離することにより、Ｎ、Ｎ’　　−（４−（α−
ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホニル）
　　−Ｎ、Ｎ’　　−ジメチル−５，６，９−オキサウ
ンデカン−■、１１−ジアミン２．５４ｇ　（３，９２
ａ＋ｍｏＩＩ）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ　、　ＣＤ　ＣＩＩ　ｇ　）７．８
２（Ｓ、２）１）、　７．６０（Ｓ、８Ｈ）、　３．５
７（ｔ、４Ｈ，Ｊ”５Ｈｚ）。

３．５３（Ｓ、８Ｈ）、　３．１８（ｔ、４Ｈ，Ｊ＝５
Ｈｚ）、　２．８１（Ｓ、６Ｈ）。

１．６２（Ｓ、　１２Ｈ） １Ｒ（ν■　、　ＣＨＣｊｌ）　３）　　３５３２．３
３３０（以下余白） 実施例　９ Ｎ、Ｎ’　　−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソ
プロピル）ベンゼンスルホニル）　　−Ｎ、Ｎ’　　−
ジメチル−３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘプ
タデカン−１，１７−ジアミン アルゴン雰囲気下、ヘキサエチレングリコール１．４８
ｇ　（５，２４ａ＋ｍｏＮ　）の乾燥ピリジン（３０ｍ
ｌ）溶液にｐ−）ルエンスルホニルクロライド２．１９
ｇ（Ｉ１，５ａｏ＋ｏｇ）を加え、室温にて１５時間反
応させた。

その溶液に水を加え、ｃｏｎｅ塩酸をｐＨ４になるまで
加え酢酸エチルにて抽出を行った。有機層を水洗した後
、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて分離精製した。ジクロロメタン−メタノ
ール（Ｉ００：１）で溶離することにより０．ｏ′　　
−シトシル−３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘ
プタデカン−１，１７−ジオール２．８５ｇ（４，８２
ｍｍｏｊ７　）を得た。

アルゴン雰囲気下４−ブロモベンゼンスルホニルクロラ
イド３．１４ｇ　（Ｉ２，３ｍｍｏｇ）の乾燥ピリジン
溶液にメチルアミン塩酸塩４．１５ｇ　（６１，５ｍｍ
ｏＮ　）を加え、室温にて４時間反応させた。その溶液
に水を加え酢酸エチルにて抽出を行った。有機層を水洗
した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて分離精製した。

ジクロロメタンで溶離することにより４−ブロモベンゼ
ンスルホニル−Ｎ−メチルアミド２．９８ｇ（Ｉ１，６
ＩＩ１ｍｏｊ？　）を得た。

アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム１．０２ｇ　（２５，５ｍｍｏΩ）の乾燥ジメチルホ
ルムアミド（５０ｍｌ）溶液に４−ブロモベンゼンスル
ホニル−Ｎ−メチルアミド２．９６ｇ　（Ｉ１，６ｍｍ
ｏΩ）を加え室温にて３０分間反応させた後、０．０′
　　−シトシル−３，８，９，１２，１５−ペンタオキ
サヘプタデカン−１，１７−ジオール２．８５ｇ　（４
，８２ｍｍｏＮ　）を加え２２時間反応させた。その溶
液を氷水中に加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有
機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった
。

ジクロロメタンで溶離することによりＮ、Ｎ’　　−ビ
ス（４−ブロモベンゼンスルホニル）　−Ｎ、Ｎ’　　
−ジメチル−３，，８，９，１２，１５−ペンタオキサ
ヘプタデカン−１，１７−ジアミン３．２８ｇ　（４，
３９ｍｏ＋ｏｆ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物３．２Ｂ。

（４，３９ｍｆｆ１ｏＩＩ）の乾燥テトラヒドロフラン
（５０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘ
キサン溶液（Ｅｉ、Ｏｍｌ、　　９．８８ｍｍｏｎ　）
を−７８℃にて加えた後、３０分間反応させた。その溶
液に、アセトン４．０ｍ１（５４，５１１１１１１０，
１？　）を加え一７８℃にて１０分間反応させた後、飽
和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出を
おこなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精
製をおこなった。酢酸エチル−ヘキサン（Ｉ：４）で溶
離することにより、Ｎ、Ｎ’　　−ビス〔４−（α−ヒ
ドロキシイソプロピル）ベンゼンスルホニル）　　−Ｎ
、Ｎ’　　−ジメチル−３，６，９，１２，１５−ペン
タオキサヘプタデカン−１，１７−ジアミン２．３５ｇ
　（３，８４ｍｌｌ１ｏＮ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物２．３５ｓｒ　（３，３４ｍ１ｏ
ｊＪ　）にエーテルｆｏｍｌ、　３０％過酸化水素水溶
液２０ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１７
時間反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこ
なった。有機層を水洗した後、減圧濃縮して得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製
をおこなった。ジクロロメタン−メタノール（５０：１
）で溶離することにより、Ｎ、Ｎ　’　　−ビス〔４−
（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼンスルホ
ニル）　　−Ｎ、Ｎ’　　−ジメチル−３，８，９，１
２，１５−ペンタオキサヘプタデカン＝１．１７−ジア
ミン１．ｌ１９ｇ　（２，５７ｍｍｏ、ｌ）　）を得た
。

ＮＭＲ（ｐｐｍ　、　ＣＤ　Ｃ（Ｉ　ａ　）７．８６（
Ｓ、２Ｈ）、　７．５３（Ｓ、８Ｈ）、　３．５４（ｔ
、４Ｈ，Ｊ’５Ｈｚ）。

３．５２（８，１８Ｈ）　、　３．０９（ｔ、４Ｈ，Ｊ
＝５Ｈｚ）、　２．９０（３，６）１）、　１．８５（
Ｓ、１２）１）Ｉ Ｉ　Ｒ（νｃｍ　　、　ＣＨＣＩＩ　３　）　　３５３
０．３３４０（以下余白） 参考例 試験紙の製造法 溶液Ｉ α−ヒドロペルオキシイソ プロビルフェニル化合物（Ｉ）または（ｎ）４．４８ 分子量×−×１０−３ （ｎは１分子中に含まれ るヒドロペルオキシ基 の数） ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ− ジエチルアミド　　　　　　　　　　　５．Ｏｇジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム　１．５ｇエタノール　
　　　　　　　　　　　　　ｌｏＯｍｌ濾紙を溶液■に
充分湿潤して、４０℃の乾燥オーブンで２０分間乾燥す
る。

溶液■ ア　　り　　リ　　ル　ア　　ミ　　ド　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇポリエチレングリコール　　
　　　　　　１０ｇクエン酸三ナトリウム・二水和物　
　　　９ｇクエン酸・−水和物　　　　　　　　　　１
ｇサ　　ポ　　ニ　　ン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｌｏＯｍｇＥＤＴＡ　−２Ｎａ　　　　　　
　３０ｍｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｍ１溶液Ｉで乾燥したン戸紙を溶液Ｈに充
分湿潤して４０℃の乾燥オーブンで５０分間乾燥する。

溶液■ オルトトリジン　　　　　　１．２０ｇ３−アミノキノ
リン　　　　　　　　　０，５ｇベ　　ン　　ゼ　　ン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ１
溶液■で乾燥したン戸紙を溶液■に充分湿潤して４０℃
の乾燥オーブンで１０分間乾燥する。これを、性能評価
用の試験紙として使用する。

試験例　１ 上記試験紙の製造例で示したようにして得られた試験片
を試料中に１秒間浸漬させる。前記試験片の呈色を時間
の経過につれて所定の色調表と照らし合わせて色調表に
記された判定符号を目視により読みとる。前記色調表に
よって呈色の度合から試料中潜血の濃度を判定する。そ
の判定符号と、ヘモグロビン濃度との相関を下に示す。

表　　　　１ なお、色調表のヘモグロビン濃度と相関する色調は、過
酸化物２，５−ジメチルヘキサン−２６５−ジヒドロベ
ルオキシドを用いて前記製造例で示した方法により作製
した試験片の判定時間６０秒後の色を示している。

その結果、Ｎ、Ｎ−ジメチル−〔４−（α−ヒドロペル
オキシイソプロピル）ベンゼン〕スルホアミドは、約２
０秒の判定時間で色調表に相当する呈色をしていた。一
方、クメンヒドロペルオキシドを用いた試験紙が色調表
に相当する呈色をするのに約２５秒要した。なお色調表
を作成するに用いた２、５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジヒドロペルオキシドは６０秒を要している。

以上のことから、本発明のＮ、Ｎ−ジメチル−〔４−（
α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼン〕スルホ
アミドは、市販されている尿中潜血測定試験紙に用いら
れている過酸化物２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジヒドロペルオキシドとクメンヒドロペルオキシドより
も高い感度を有していることがわかった。

試験例　２ ６０℃における経時変化試験をおこなった判定結果を表
２および３に示す。

（以下余白） 表２および表３からＮ、Ｎ　−ジメチル−〔４−（α−
ヒドロペルオキシイソプロビル）ベンゼン〕スルホアミ
ドが経時変化安定性に優れていることがわかる。

試験例　３ スティック上で、潜血測定用試験片とブドウ糖測定用試
験片が隣接している場合、ブドウ糖試験紙に変色が生ず
ることが知られている。

過酸化物としてＮ、Ｎ−ジメチル〔４−（α−ヒドロペ
ルオキシイソプロビル）ベンゼン〕スルホアミドを用い
て前記製造例で示した方法により作製した試験片と２．
５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド
を用いた試験片とを、別々のスティック上に貼り、その
各々のスティック上の隣接する部位にブドウ糖試験片を
貼り、４０℃１力月間保管した。その結果は、前者がブ
ドウ糖試験片に、変色がないのに対して、後者は変色が
生じていた。このことから、本発明の過酸化物は隣接す
る他の尿中試験項目への影響が少ない。

［発明の効果］ 本発明のα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化
合物（Ｉ）または（ｎ）は過酸化物活性化物質、特に血
液またはヘモグロビンの検出に有効に利用される。即ち
、有機ヒドロペルオキシド、呈色指示薬からなる過酸化
物活性化物質試験組成物および試験具において有機ヒド
ロペルオキシドとして本発明のα−ヒドロペルオキシイ
ソプロピルフェニル化合物（Ｉ）または（ＩＩ）を使用
すると下記の特長を有する該試験組成物が得られる。

（Ｉ）経時的に安定であり、長期間貯蔵しても良好な検
出感度を維持することができる。

（２）尿中成分検出用多項目試験片の場合、ブドウ糖試
験片等隣接する他の試験片を変色させることがなく、性
能低下をもたらさない。

（３）従来の測定組成物より呈色反応の速度が速く、呈
色感度が高い。

このように本発明のα−ヒドロペルオキシイソプロピル
フェニル化合物（Ｉ）または（ＩＩ）は過酸化物活性化
物質測定用の有機ヒドロペルオキシドとして優れた性質
を有している。

さらに本発明によれば、かかるα−ヒドロペルオキシイ
ソプロピルフェニル化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の有利
な製造法が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）または（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｘは鎖中に硫黄原子を含む１価の有機基を示し、
   Ｙは鎖中に硫黄原子を含む２価の有機基を示す〕 を有するα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化
   合物。 ２）式（ I ）においてＸが鎖中にスルホニル基を含む
   １価の有機基である特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ３）Ｘが下記のいずれかの式で示される基である特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記式中Ｒ＾１は直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を
   示し、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異なって直鎖状
   または分岐鎖状のアルキル基を示すか、またはそれらが
   結合している窒素原子とともに環中にさらに酸素原子、
   硫黄原子または窒素原子を有しうる５乃至６員の異項環
   基を示し、Ｚは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を
   示し、ｌは０乃至５の整数を示す。 ４）Ｘが下記のいずれかの式で示される基である特許請
   求の範囲第３項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ５）式（II）においてＹが鎖中にスルホニル基を含む２
   価の有機基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６）Ｙが下記のいずれかの式で示される基である特許請
   求の範囲第５項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記式中ｍおよびｎはそれぞれ０乃至５の整数を示し、
   Ｒ＾４は直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。 ７）１−〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）
   ベンゼンスルホニル〕ブタン、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−〔４−（α−ヒドロペルオキシイソ
   プロピル）ベンゼン〕スルホアミド、１−〔４−（α−
   ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンゼン〕−スルホニ
   ル−３，５，８−トリオキサノナン、 Ｎ−〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
   ゼンスルホニル〕モルホリン、 Ｎ，Ｎ′−ビス−〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプ
   ロピル）ベンゼンスルホニル〕ピペラジン、 ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベン
   ジル〕スルホン、 ２−〔２−〔α〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
   ピル）トルエン〕スルホニル〕エタンスルホニル〕エタ
   ンスルホニルメチル−４−（α−ヒドロペルオキシイソ
   プロピル）ベンゼン、 Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
   ピル）ベンゼンスルホニル〕−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−３
   ，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジアミン
   または Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロ
   ピル）ベンゼンスルホニル〕−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−３
   ，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘプタデカン−１
   ，１７−ジアミン である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８）一般式（III）または（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中Ｘは鎖中に硫黄原子を含む１価の有機基を示し、
   Ｙは鎖中に硫黄原子を含む２価の有機基を示す〕 を有するα−ヒドロキシイソプロピルフェニル化合物を
   過酸化水素水溶液で酸化することを特徴とする一般式（
   I ）または（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中ＸおよびＹは前述したものと同一意義を有する〕 を有するα−ヒドロペルオキシイソプロピルフェニル化
   合物の製造法。