JPS63273656A

JPS63273656A - 共加硫可能なゴム組成物

Info

Publication number: JPS63273656A
Application number: JP62109507A
Authority: JP
Inventors: Hiromi Takao; 高尾　宏美; Masashi Yoshida; 誠志吉田; Kiyoyuki Sugimori; 杉森　清行; Masahiro Fukuyama; 福山　昌弘
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1987-04-30
Filing date: 1987-04-30
Publication date: 1988-11-10
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPH07116337B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はエチレン−プロピレン−非共役ポリエンとから
なるエチレン共重合体ゴムと共役ジエン供）重合体ゴム
とからなる共加硫可能なゴム組成物に関するものである
。

〈従来の技術〉、　　従来ポリブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム、
スチレン−ブタジェンゴム等の共役ジエン供）重合体ゴ
ムに見られ木耐オゾン性、耐候性。

耐熱性の欠陥は、これらの特性で抜群の性能を持つＥＰ
ＤＭをブレンド加硫することにより補りている。

逆にＥＰＤＭの欠点である接着性等を補うため。

上記共役ジエン供）重合体ゴムをブレンドすることがあ
る。

これらＥＰＤＭと共役ジエン洪）重合体ゴムとをブレン
ドして耐オゾン性、耐候性、耐熱性。

接着性等を付与した実用例として窓枠、耐熱ホースなど
が挙げられる。しかしこの場合、ブレンドゴムの機械的
強度は両方の単味ゴムのそれらの相加平均値に達せず低
下するので実用上大きな障害になっている。

その原因は両方のゴムが互いに相溶性に乏しいことによ
り両方成分の相互作用がないこと。

および加硫剤、加硫促進剤の両方のゴムへの溶解度が異
なること等により両者のブレンド物における均一な共加
硫が困難な点にある。

このような問題を解決するために多くの検討が行なわれ
ており１例えば特開昭５０−４４２４５号公報には、長
鎖アル中ル型促進剤を使用するといつた方法が見られる
が、このような方法では必ずしも満足すべき結果は得ら
れておらず、従来文献に示された技術では上記のような
問題を解決し得る手段は知られていなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉本発明の目的はかかる問題を解決し、応用分野の広いＥ
ＰＤＭと共役ジエン供）重合体ゴムとのブレンドの共加
硫が可能でかつ良好な機械的強度を有する共加硫性ゴム
組成物を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉本発明者らは、共役ジエン供）重合体ゴムとのブレンド
共加硫が可能で、かつ良好な物性を有する加硫物を提供
することの可能なエチレン−プロピレン−非共役ポリエ
ン共重合体について鋭意検討した結果、この目的を達成
するエチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合体を
見い出し、共加硫性の良好なゴム組成物に到達した。

すなわち本発明は。

囚エチレンープロピレンー非共役ポリエンからなり（ａ）エチレン／フロピレン比（モル比）が７８／２２
ないし９７／　３　、好ましくは８６／１４ないし９７
／３゜（ｂ）非共役ポリエンが０．３モル％以上でプロピレン
および非共役ポリエンの合計が６ないし３０モル％であるエチレン共重合体ゴム９９
重量％以下１重量％以上と共役ジエン＠）重合体ゴム１
重量％以上９９重量％以下からなる共重合体ゴム１００重量部
に対し。

■ナフテン系、パラフィン系またはアロマ系オイルを０
〜１５０重量部および無機充填剤またはカーボンブラッ
クを２０〜１５０重量部を配合してなることを特徴とす
る共加硫が可能で良好な物性を有するゴム組成物に関す
るものである。

本発明に使用される非共役ポリ゛エンとは、具体的には
１−４へキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルジ
シクロペンタジェン、ビニルノルボルネン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、インプロペニルノルボルネン
などが挙げられるが、特にジシクロペンタジェン、５−
エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。ポリエン化
合物の含量は０．３モル％以上、好ましくは３〜８モル
％の範囲で選ばれる。ポリエン化合物が８モル％以上で
はコストがかかるのみで効果の増大は望めない。

本発明において■無機充填剤としてはシリカ。

タルク、クレーといつた白色充填剤が挙げられこのよう
な白色充填剤はカーボンブラックと併用してもかまわな
い。

また■オイルとしてはパラフィン系、ナフテン系または
アロマ系のオイルでありコスト等を考慮して任意に選ば
れる。

本発明においてカーボンブラック、無機充填剤、オイル
の配合量は目的の物性に合わせてそれぞれ前記の範囲か
ら任意に選ばれる。

本発明の（ト）エチレン共重合体ゴムの製造には。

いわゆるチーグラーナツタ触媒が使用され、有機アルシ
ミニウム化合物と炭化水素溶媒に可溶な３〜５価のバナ
ジウム化合物及びハロゲン化有機酸のエステルからなる
触媒系が使用される。

上記アルミニウム化合物としてはアルキルアルミニウム
セスキクロライド、トリアル午ルアｌレミニウム、ジア
ルキルアルミニウムモノクロライド、あるいはこれらの
混合物が好ましく、バナジウム化合物としては、オキシ
三塩化バナジウム、四塩化バナジウム、あるいはＶＯ（
ＯＲ）。

Ｘ５−ｎ　（０＜　ｎ≦３．Ｒは炭素数１〜ｌＯで表わ
される直鎖９分岐又は環状の炭化水素）で示されるバナ
ジウム化合物等が例示される。

更にハロゲン化有機酸のエステルとしてはトリクロル酢
酸メチル、トリクロル酢酸エチル。

トリクロル酢酸プロピル、パークロルクロトン酸メチル
、パークロルクロトン酸エチル、パークロルクロトン酸
ブチル等が挙げられる。

有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物及びハロゲ
ン化有機酸のエステルの比は広い範囲で変化させうるが
、有機アルミニウム化合物とハロゲン化有機酸のエステ
ルとの比は１００−１ないＬ２　：　１　（モル％）、
ハロゲン化有機酸のエステルとバナジウム化合物との比
は０．１：１ないし１００　：　１の範囲が好ましい。

また有機アルミニウム化合物と〔（ハロゲン化有機酸の
エステル）＋（バナジウム化合物）〕の比は１００：１
ないし２．１：１（モル比）の範囲が好ましい。

本発明に供する共重合体ゴムは前記触媒系を用いて製造
されるが１重合反応を行なうには一般に用いられている
炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素溶媒９例えばヘキ
サン、ヘプタン。

灯油、シクロヘキサン、ベンゼン、クロロホルム、トリ
クロルエチレン、テトラクロルエタン等を用いて溶液重
合で実施される。

重合温度は広い範囲で変え得るが９通常は一５０〜１０
０℃で実施され、−３０〜８０℃が好ましく、更に３０
℃〜８０℃が特に好ましい。

重合は大気圧下もしくは加圧下で実施され、１〜５０匂
／−の圧力下で実施するのが好ましい。

またこれらの披遣方法において、生成する重合体の分子
量を任意にコントロールするために。

通常用いられる分子量調節剤を使用する事ができる。即
ち２分子量調節剤としてジエチル亜鉛。

アリルクロラ１ド、ピリジシーＮ−オキサイド。

水素等がよく用いられるが、特に水素が好ましい。

本発明の囚共役ジエン洪）重合体ゴムとは。

ブタジェン等の共役ジエン単独重合体または共役ジエン
とα−オレフィンもしくは芳香族ビニル化合物からなる
共重合体ゴムをいう。具体的をこは、ポリブタジェンゴ
ム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、スチレン−ブタジ
ェンゴム等が例示される。

本発明に使用される加硫剤としてはイオウ或いは有機過
酸化物である。有機過酸化物加硫剤として、１．１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３゜３．５−トリノチルシ
クロヘキサンのようナハーオキシケタール類、ジーｔ−
プチルパーオ午サイド、ジクミルパーオキサイドのよう
なジアルキルパーオキサイド類等が例示される。

また２本発明に使用される加硫助剤としては。

ジフェニルグアニジン、メルカプトベンゾチアゾール、
Ｎ−シクロへ午シルベンゾチアジルスルフェンアミド、
メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、ジメチルジチオカ
ーバメイトナトリウムといったものが例示され通常ゴム
工業界で公知のものが使用される。

本発明に使用される老化防止剤としては２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、トリノニルフェニルフォスフ・ア
イトウ２−６ジーｔ−ブチルー４メチル−フェノール、
１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロ
ヘキサン、Ｎ−フェニルーゴーイングロビルーＰ−フェ
ニレンジアミンといりた通常ゴム工業界で老化防止剤又
は酸化防止剤として公知のものが使用される。

こうして得られた（２）共重合体ゴムに対し。

■カーボンブラック、無機充填剤およびナフテン系、ハ
ラフィン系またはアロマ系オイルヲ配合する方法として
は９通常のバンバ’Ｊ　−ミキサーまたはロール等によ
る混練方法により行うことができる。また加硫方法とし
ては、イオウ加硫、パーオキサイド加硫どちらも可能で
あり。

通常のプレス加硫法または連続加硫法等を採用すること
により、加硫物を得ることができる。

本発明によるゴム組成物を使用すれば引張り強度、屈曲
性といった物性に優れた共加硫性の良好な加硫物が得ら
れる。この加硫物はホース。

ウェザ−ストリップ、シールスポンジ、タイヤのブラッ
クサイドウオールといった自動車部品等に使用される。

〈実施例〉本発明を実施例を用いて説明するが、これは本発明を何
ら限定するものでない。

実施例１〜２および比較例１〜３使用したエチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合
体の特性値を表１に配合及び加硫物性を表２に示した。

なお、混線は次の通り実施した。

神戸製鋼新製ＢＲ搬バンバリー（内容積１．５ｔ）を用
い、ポリマーを始めに投入し、　３０秒素練りを行なっ
た後充填剤、オイルを投入し１２Ｐで４分３０秒間混練
した。スタート時の温度は７０°Ｃであり、混練終了時
は１７０℃まで温度が上昇した。

加硫剤、加硫助剤は５０°Ｃの１０インチオープンロー
ルを用いて冷力ｎした。加硫は蒸気プレスを用いて１６
０°Ｃ×１０分の条件で行なった。

加硫物性はＪＩＳ　Ｋ−６３０１により測定した。

〈発明の効果〉以上説明した様に１本発明によれば従来に比較して引張
り強度、耐屈曲性といった物性に優れた共加硫可能なゴ
ム組成物を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）エチレン−プロピレン−非共役ポリエンと
からなり、（ａ）エチレン／プロピレン比（モル比）が７８／２２
ないし９７／３、（ｂ）非共役ポリエンが０．３モル％以上でプロピレン
および非共役ポリエンの合計が６ないし３０モル％であるエチレン共重合体ゴム９９重量％以下１重量％以上と共役ジエン（共）重合体ゴム１重量％以上９９重量％以下からなる共重合体ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）ナフテン系、パラフィン系またはアロマ系オイル
を０〜１５０重量部および無機充填剤またはカーボンブラックを２０〜１５０重量部を配
合してなることを特徴とする共加硫可能なゴム組成物。
（２）（Ａ）非共役ポリエンが５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン又はジシクロペンタジエンであり、その含量が３〜８モル％である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。
（３）（Ａ）エチレン／プロピレン比（モル比）が８６
／１４ないし９７／３である特許請求の範囲第１項記載
のゴム組成物。