JPS63270726A - 成形材料およびその建設・補修材としての使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分舒〉 本発明はポリイソシアネート−イソシアヌレート、ポリ
オール、防炎剤および難撚剤、ならびに任意にポリイソ
シアネート、充填材および促進剤を添加する乙とによっ
て構成され、特に建設ならびに補修材料としての使用に
適し、迅速な加工性ならびに防火性に優れた新規な成形
材料及びその使用方法に関する。

〈従来の技術〉 防炎添加剤を含むこよによって難燃性乃至不燃性を有す
るイソシアネー１−およびイソシアヌレート成分を含む
ポリウレタン、エポキシ樹脂（ＥＰＯ樹脂）、フェノー
ル樹脂およびノボラックの硬質プラスチック材料および
発泡体が知られており、耐火性を改善し低発煙密度およ
び低毒性を得るために多くの種類の配合が提案されてい
る。そして、防炎添加剤として特にＡｊ２０３Ｘ　Ｈ２
Ｏ、有機および無機のフォスフェートまたはフォスフェ
−ト、はう醸塩、珪酸塩、塩素化パラフィン、へロゲシ
化合物、重金属塩、単体の燐、ポリフォスフニー１・お
よび二酸化アンチモンが提案されている。これに関する
例はｔことえば米国特許４．１２６．４７３および４．
１４７．６９０　、欧州特許６９，９７５およびＤＥ−
Ｏ５３１０５９４７に記載されている。また、従来技術
に関してはＢｅａｋｅｒ−Ｂｒａｕｎ、Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆ　ｆｈａｎｄｂｕｅｈ、ｖｏｌ、乙Ｐｏ１ｙｕｒｅ
ｔｈａｎｅｓ第二版、１９８３；　Ｊ、　Ｔｒｏｉｔｚ
ｓｅｈ、　Ｂｒａｎｄｖｅｒｈａｉｔｅｎ　ｗｏｎＫｕ
ｎｇｔｓｔｏｆｆｅｎ、　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｅｔ
ｃ、　、　Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、　
１９８２；およびＰｏｌｙｍｅｒｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ
、　ｖｏｌ、　２．　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　１．　
Ｈ，Ｂａｔｚｅｒｅｔ　ｍｌ、　、　Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈ
１ｅ＠ｅ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、　１
９８４に述べられている。

上述したような防炎剤の個別添加または組み合わせによ
って部分的には極めて良好な結果が得られる。しかし、
プラスチック使用の著しい増加に伴ない、今日では多く
の規格や仕様によって旅客輸送の分舒、特に航空機およ
び自動車工業、ならびに船舶、列車および建築産業にお
いて防火に関する極めて厳しい要求がなされている。こ
れは各国および国際的な規格、たとえばＤＩＮ７５２０
０．、ＤＩＮ４１０２、ＤＶ８９９／３５　（Ｆイッ）
　、ＦＡＲ２５，８５３、ＭＶＳＳ２５，８５３　（米
国）　、ＡＦＮＯＲＰ９２−５０７（フランス）等にお
いて文書化されている。これらの規格は将来さらに厳し
くなり、不燃性以外に焦がした場合および火災の場合の
発煙気体の濃度および毒性が重要視されるようになるこ
とが予想され、１９７９年にエアバス共同体は自身の厳
しい規格Ａ　Ｔ　Ｓ　１０００．００１を作成し関係支
部に提供した。航空機の寿命を最低１５年とした場合、
この規格はすでに将来の開発および要求を考慮に入れて
いる（ＴＵ２１．１９８０　、Ｎｏ、　２．２月、ｐｐ
７９−８２およびｒＤｉｅ　ｅｈｅ＋ｍ１ｓｃｈｅ　Ｐ
ｒｏｄｕｋｔｉｏｎＪ、１９８３、ｐｐ５０−５３参照
）。

現在航空機産業において使用されている一成分系および
二成分系成形材料はＡ　Ｔ　Ｓ　１０００．００１の要
求条件を満たしていない。

航空機産業においてこれらの成形材料は、たとえば強化
材および取り付は材（インサート）、内部被覆材（たと
えば側壁、隔壁、および天井被覆）、床材、絶縁および
被覆板、ならびに成形部品の製造に用いられており、特
にいわゆるヅリプレグ材料（サンドイッチ八二カム構造
）、すなわち多層樹脂マット（商品名Ｎｏｍａｘ）で被
覆されたフェノール樹脂ハエカムで構成されているもの
の使用が好まれている。この樹脂マット（プリプレグ）
はＥ−ガラス１ｍ維にフェノール／フォルムアルデヒド
、不飽和ポリエステル、ＥＰＯおよびポリアミドから成
る樹脂を含浸したものであり、安定性を増し辺縁部の形
状を保つためにサンドイッチ材料の辺縁部のハニカムに
エツジ充填材を挿入することが多い。

予測可能な将来の要求を満足できる成形材料は収縮なし
に硬化し、約０．２乃至０．８ｇ／ｃｄの低い密度の構
造材料が可能で、常温ならびに８０または１３０℃まで
の継続的な熱の影響下において高い曲げおよび圧縮強度
を保持できるものでなければならない。これ以外に、耐
火および耐熱性、すなわち不燃性、不融性、少ない発煙
気体発生、および実質的に無毒の熱分解ガス発生に関す
る条件を加えなければならない。特殊な用途（たとえば
航空機の運搬部分）においてはさらに高い熱安定性が必
要となり、材料がたとえば１０００乃至１，２００℃の
温度に１０分間耐えることが要求される。

これらの成形材料を用いた通常の複合系においては、こ
れらの複合系を形成する基礎材料、たとえば高分子、縮
合あるいは重合材料（たとえば不飽和ポリエステル、Ｅ
ＰＯ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミドあるいはポリウ
レタン）との適切な接続または接着が可能でなければな
らない。また金属およびガラスおよび炭素繊維のごとき
材料との適切な接続または接着が可能であることが必要
でありあるいは少なくとも好ましい。

多くの特許明細書および出願に記載されている従来技術
において知られている配合および構成は、上記の要求の
一部あるいはその部分的範囲の組み合わせを満たしてい
るに過ぎない。

すなわち欧州特許１５７　１４３には防火性シーリング
材が記載されており、乙のものはメラミンおよび多くの
充填側で構成されているが、特に密度が０．７〜１．０
ｇ／ｃｄであるという欠点を有するものである。

ＤＥ−Ｏ３３５１９５８１はアミン硬 化ＥＰＯおよびポリサルファイド樹脂で構成されプレオ
ックス炭素繊維を強化材として用いたアブレージ７ン（
融除）被覆材を開示しており、このものは高温に耐える
が１．０　ｇ　／ｃｖｌよりかなり大きい密度を有して
いる。

ＤＥ−Ｏ３２７１４００６、ＤＥ−Ｏ３２７１３９８４
およびＤＥ−Ｏ３２７４０５０４にはポリイソシアネー
トと中空細球からなる成形材料が記載されている。これ
らは空気中の水分を吸収することにより、あるいは水を
添加することによって硬化する。好ましくは加工前に燐
酸および／または燐酸塩もしくはそれらの水溶液または
アルカリ珪酸塩溶液を添加する。これらの出願特許に記
載されている成形材料は圧縮強度が比較的低く、ポリイ
ソシアネートと中空細球とのプレミックスの形において
のみ貯蔵安定性がある。しかしながらこれらは水分硬化
型−成分系材料はど安定ではな（、後者の有する優れた
加工性を持っていない。試験の結果、たとえば中空細球
と２％のポリイソシアネートの混合物では安定な材料が
得られないことが解っている。ＤＥ−Ｏ８２７１４００
６の特許請求の範囲第２項の方法によって製造された材
料（厚さ５〜１０　＋ｍの板）は１０８０℃の温度で一
分間耐えることができなかった。

したがって問題は既知成形材料の上記欠点を除き、特に
防火性における特性を改善することにある。特に問題は
上記の特性以外に常温のみならず８０℃までの高温にお
いて硬化物が高い圧縮強度特性（常温に対する８０℃の
圧縮強度の減少が４０％未満）を有し、焦がした場合お
よび／または火災の場合の引火性、発煙ガス濃度および
有毒熱分解ガスの発生に関する極めて高い要求を満足し
、残炎がなく、不融性で、水、作動油およびケロシンに
耐え、すべての標準プリプレグ材料、金属および繊維材
料との優れた結合性を有し、収縮なしに硬化する成形材
料を提供することである。

これらの問題を解決するためになされた欧州出願２３７
　８９０　　においては、ポリイソシアネート−ポリイ
ソシアヌレートおよび防炎ならびに防火材よりなり、場
合によってポリイソシアネート、充填材および促進剤を
添加した一成分型成形材料が提案され、これは以下のも
ので構成されている： Ａ）　１８乃至２４重量％のＮＣＯを含有する１、６−
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを
４０乃至８０１３１％、Ｂ）粗ＭＤＩおよび／またはポ
リオールと粗ＭＤＩのプレポリマーおよび／またはイソ
フォロンジイソシアネートに必要に応してＴＤＩの二量
化トリアジン、ＴＤＩとＭＤＩの共重合トリアジンおよ
び／またはナックレンジイソシアネートを添加したもの
を０乃至２０重量％、 Ｃ）　　５乃至２０１１ｉ量％の以下の混合物：ａ）成
分Ｃが５乃至１０重量％しか存在しない場合に第二燐酸
アンモニウムの景が８０乃至１００重量％であることを
前提として、５０乃至１００重量％の第二燐酸アンモニ
ウム、 ｂ）　　ｏ乃至２０重量％の第一燐酸アンモニウム、 ｅ）　　０乃至２０重量％のゼオライトおよび／または
珪酸アルカリ結晶、 ｄ）　　Ｏ乃至２０重量％のシリカ微粉、ｅ）　　Ｏ乃
至２０重量％のＣａ３（Ｐ　Ｏａ　）ａ、ｆ）　　Ｏ乃
至２０１ｉｆｉ％のアゾジカルボンアミド、 ｇ）　　Ｏ乃至２０重量％のか焼酸化カルシウム、 Ｄ）　　Ｏ乃至５０重量％の充填材、およびＥ）　　Ｏ
乃至５０重量％の促進剤。

冷間成型した後、本成形材料の硬化は常温または１４温
における加圧、ロール成型、プレス成型、押し出し、振
とう、吹き込み等により空気中の水分または水蒸気の作
用によって行なわれる。硬化は常温において約７日以内
あるは上記の促進剤を約１乃至３重量％添加した場合に
は一日以内で行なわれる。しがしながら硬化は促進剤な
しに１１０乃至２００℃（たとえば１３０℃）において
約０．５乃至３時間で行なうことが望ましい。通常かな
りの後硬化があり、最初に得られた圧縮強度がｔコとえ
ば４週間後に約２０乃至３０％あるいは５０％も増加す
ることがある。本成形材料を硬化する場合、熟練者は成
形品の形状および熱伝導性を考慮し、それにしたがって
必要な硬化時間を選択することができる（たとえばＤＥ
−Ｏ３２７１４００６、ｐ２３参照）。そうでない場合
、硬化は通常の圧力、たとえば大気圧において行なう（
通常約０．５乃至５０バールの圧力が用いられる）。

硬化時の大気の相対湿度が約４０％より低い場合には水
を１乃至１０％の濃度で添加することが望ましく、水の
量を規定する必要はない。水は水を含む物質、たとえば
苛性ソーダおよび苛性カリ溶液、あるいはアルカリ反応
性化合物、たとえば珪酸ソーダまたはカリの水溶液で置
き替えることができる。燐酸アンモニウム溶液も非常に
適している。通常０．５乃至５Ｎ溶液が用いられる。

〈発明が解決しようとする課題〉 前述した本欧州特許出願に係る成形材料は上記の要求を
完全に満たすが、実際の使用においては常温で用いるこ
とができ、プレスあるいはオートクレブを用いずに迅速
な加工ができる成形材料が望ましいことが解った。一方
７日あるいは促進剤を添加した場合の一日の硬化時間（
上記参照）は受は入れられないことが多く、また上記の
約１１０乃至２００℃の範囲の温度を加えることが不可
能あるいは少なくとも望ましくないことが多い。このこ
とは修理、特に被補修部分の総合的性質に対する補修材
料の僅かな影響（たとえば容積重量）によって成形材料
に対する上記のすべての最適特性の達成を要求しない現
場における修理の場合に当てはまる。

したがって本発明は欧州出願２３７　８９０に開示され
た成形材料の優れた特性を実質的に保持し、常温あるい
は僅かに高い温度、たとえば６０乃至８０℃において望
ましくはプレスあるいはオートクレーブを必要とせずに
極めて迅速な加工が可能な成形材料及びその使用方法を
提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉 前記目的を達成する本発明の成形材料は、ポリイソシア
ネートーイソシアメレート、ポリオールならびに防炎お
よび防火剤、ならびに用途に応じてポリイソシアネート
、充填材および促進剤よりなり、以下によって構成され
る： Ａ）　　２乃至２２重量％のＯＨ含有率を有する分岐ポ
リオールを５乃至４０ｊｌｉ量％、Ｂ）　２０乃至４０
重量％の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイ
ソシアヌレート、 Ｃ１＠ＭＤＩおよび／またはポリオールと粗ＭＤＩのプ
レポリマーおよび／またはイソフォロンジイソシアネー
１−（ＩＰＤＩ）に必要に応じてＴＤＩの三量化トリア
ジンおよび／またばＴＤＩとＨＤＩの共重合トリアジン
および／またはナフタレンジイソシアネ−１・を添加し
たものをＯ乃至２０重量％、 Ｄ）　　５乃至２０ｆｉｉＪｌｉ％の以下の混合物：ａ
）　５０乃至１００重量％の第二燐酸アンモニウム、 ｂ）０乃至５０重１％の第二燐酸アンモニウム、 ｅ）　　Ｏ乃至３０！ｆｆ量％のアゾジカルボンアミド
、 ｄ）　　０乃至２０重量％のゼオライトおよび／または
珪酸アルカリ粉末、 ｅ）　　Ｏ乃至１０重１％のシリカ微粉、ｆ）　　Ｏ乃
至１０重１％のオルト燐酸カルシウム、および ｇ）　　Ｏ乃至２０重置火のが焼酸化カルシウム、 Ｅ）　　Ｏ乃至５０重量％の充填材、およびＦ）　　Ｏ
乃至５重量％の促進剤。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の成形材料は、２乃至２２重量％のＯＨを含む分
岐ポリオール、すなわち官能性または非官能性の置換基
または側鎖を有するポリオールが成分Ａとして用いられ
、弾性付与性を有するポリオール、たとえば直鎖ポリニ
ーチロールおよびポリエステロールは、得られる成形材
料の圧縮強度が高温において著しく低下するため本発明
の目的には適さない。

本発明に適する分岐ポリオールは従来技術においてよく
知られており、多数の種類が市販さレテイル（りとえば
ＤＥ−０３３４１８８７７，７頁２５行−９頁２６行；
ＤＥ　−ｏｓ２７４０５０４．１１頁１６行−１６頁２
７行；ならびにポリウレタンに関する資料参照、本発明
に適する分岐ポリオールはいわゆるプレポリマー技術に
関連して記述されろことが多く、市販品に関してはたと
えばＢａｙｅｒ　ＡＧの製品ｒ　ＤｅｓｍｏｐｈｓｎＪ
に関する資料参照）。本発明の成形材料は好ましくは完
全もしくはほとんど完全に溶剤不含であるため、市販製
品は溶剤不含あるいは容易に溶剤を除去できるもののみ
が使用可能である。

本発明において分岐ポリオールとしては（イ）約１１．
５重量％のＯＨ含有率を有するプロポキシル化トリメチ
ロールプロパンが特に有用であることが見出された。さ
らに（ロ）約２２重量％のＯＨを含む多官能グリコール
エーテルオリゴマー、＆→約２乃至９重量％のＯＨを含
む二官能ポリエステロールオリゴマー、に）これらの二
官能ポリエステロールオリゴマーと上記のプロポキシル
化トリメチロールプロパンまたは多官能グリコールエー
テルオリゴマーの分岐ブ胃ツ゛り共重合物ならびに（ホ
）約５重量％のＯＨを含む脂肪酸変性分岐ポリエステ四
−ルオリゴマーが好ましい。なお、これらの好ましいポ
リオールはすべて市販されており、単独あるいはどのよ
うな形の混合物としでも使用できる（上記Ｂｅｅｋｅｒ
−Ｂｒａｕｎ、　Ｋｕｎｓｔｏｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕ
ｅｈ参照）。しかしながらプロポキシル化トリメチロー
ルプロパンの単独使用が特に好ましい。

成分Ｂ１．ｔｌ、６−ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレートである。好ましい形である理想的に
三量化された１、６−へキサメチレンイソシアヌレート
の場合は下記の構造を持つポリイソシアネート−イソシ
アヌレートとなっている。

また、明らかにこの化合物がら生じる架橋生成物も適し
ている。この１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレートは市販されており、通常０．５重量
％未満の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート単量
体を含んでいる。ＮＧＯ含有率は１８乃至２４重量％、
好ましくは２０乃至２２重量％である。通常、密度は約
１．２ｇ／ｃ＋ｊで粘度が約１，０００乃至３．０００
　ｍＰａ５であり、適切な粘度を保つことが加工上重要
である。好ましい理想的に三量化された１、６−ヘキサ
メチレンジイソシアネートの含有率は市販品によって異
なり、たとえば約９８％以上である。

成分Ｃとして用いる［粗ＭＤＩＪはジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリイソシアネートから成り、アニリ
ンとフォルムアルデヒドの縮合物にフォスゲンを作用さ
せることによって製造される。揮発成分および生成する
ジフェニルメタンジイソシアネートの一部は蒸溜によっ
て除去される。すなわち粗ＭＤＩはジフェニルメタンジ
イソシアネートの製造あるいは蒸溜の残分から得られる
ポリイソシアネートである（たとえばＤＥ−Ｏ３２７１
４００６゜ｐｐ９，１８および特に２８　；　Ｋｕｎｓ
ｔｏｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ。

ｖｏｌ、　７．　Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅ、第二版、
　１９８３．９６参照）。本発明においてはとの粗ＭＤ
Ｉが高い官能性、例えばＮＧＯ含有率が２８乃至３３ｍ
ｆｉ％合有することが好ましいが、低いＮＧＯ含有率、
例えば２０重量％であってもよい。このｆｉＭＤＩの密
度（２０℃）は通常１．２±０．１ｇ／ｃｊで、粘度は
通常約１３０ｍＰａ５である。

成分Ｃは粗ＭＤＩに代えて、粗ＭＤＩとポリオールを既
知の方法で反応させて得られるプレポリマーで構成する
こともできる。プレポリマーの製造に適するポリオール
は熟練者にとっては既知のものであるため例示は省略す
る（たとえばＤＥ−ＯＳ　２７１４００６．　ｐｌＯｆ
ｆ参照）。

また、成分Ｃとしては、粗ＭＤＩまたはポリオールと粗
ＭＤＩとのプレポリマー、若しくは粗ＭＤＩ及びポリオ
ールと粗ＭＤＩとのプレポリマーの併用の代りに、イソ
フォ四ンジイソシアネー）−（ＩＰＤＩ）を用いること
が出来る。この製品も市販されている。

本発明の成分Ｃとしてはさらに好ましい実施例において
は、粗ＭＤＩおよび／またはイソフォロンジイソシアネ
ートに、ＴＤｌの二量化トリアジン、ＴＤＩとＨＤＩの
共重合トリアジンおよび／またはナフタレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）を添加することができる。

なお、これらの添加成分は固体として加えられる。また
、ＴＤＩの二量化トリアジンは市販品、たとえば酢酸エ
チルまたはブチルに溶解したものが入手でき、次の理想
化した構造を有する： ＴＤＩとＨＤＩの共重合トリアジンも酢酸エチルまたは
ブチルに溶解したものが市販されており、下記の理想化
構造を有する：本発明の成形材料において成分Ｃは１乃
至１０重置火、特に２乃至６電波９６の景で存在するこ
とが好ましく、それによって硬化した成形材料の最適の
圧縮強度が得られる。

成分りは硬化後の本発明の成形材料の不燃性に関する極
めて浸れた特性について決定的な役割を有しており、第
二燐酸アンモニウム（燐酸水素ジアンモニウム、（ＮＨ
４）２ＨＰＯ４）、アゾジカルボンアミド、ゼオライト
、特にアルミノ珪酸ソーダまたはカリ、珪酸ソーダおよ
びカリのごとき珪酸アルカリ粉末、シリカ微粉、特に熱
分ｍシリカ、オルト燐酸力ルシラム（Ｃａ、　（ＰＯ４
）　２）および／またはか焼酌化カルシウムが例示でき
ろ。この混合物は少なくとも５０％の第二燐酸アンモニ
ウムと５０％までその他成分で構成されろ。現在までの
９１６では第二燐酸アンモニウム、結晶珪酸アルカリ、
熱分解シリカおよびオルト燐酸カルシウムの混合物が適
することが示されている。

本発明は成形材料もしくはその成分■の貯蔵安定性につ
いてはその各成分の含水率が成形材料の重量に対して約
０．２重量％を越えず、゛成分りが０．５乃至１５０μ
ｍの寸法の粒子で構成されていることが必要である。７
０乃至９０重量％が５乃至１００μｍ、５重量％を越え
ない量が１００μｍ以上、および５重量％より少なくな
い量が５μｍより小さい粒子径を持つような粒子径分布
が特に好ましい。

この粒子径分布は成分り全体に適用されるが、その混合
成分ａ）からｇ）までのそれぞれにも適用することが望
ましい。成分りに用いろ材料の希望する粒子寸法のもの
が市販品で得られない場合には、常法により、たとえば
粉砕によって粒子径を調整することができる。

成分Ｃ中のシリカまたはオルト燐酸カルシウムの微粉は
主として安定化作用を有し、本発明の成形材料の製造に
おいて成分Ｃを自由に流動する形で用いろことができる
。この点より見たこれらの成分の適切な呈は約１乃至３
重量％であり、成分Ｃの混合成分の重量百分率は特許請
求の範囲および説明の双方において後者のみを基準とし
、すなわち成分Ｃの全量が１００ｆｉ量％に相当する。

成分Ｅに適する充填材は本発明の成形材料の目的とする
用途から見て実際上そのすべてが成形材料用として既知
の充填材である。このような充填材の例としてはタルク
、石粉、白亜（チν−り）、不燃性プラスチック粒、Ｃ
ａＯ、Ｍｇ　（ＯＨ）２．　ＡＩ　（ＯＨ）３のごとき
無機固体、金属のフレーク、チップおよび粉末、ゼオラ
イト、顔料等がある。

良好な結果を得るにはプライアッシュおよびガラスある
いはフェノール樹脂から作られた５乃至２００μｍの粒
子径および０．１５乃至０．７ｇ／ｃｄの真密度を有す
る中空細球が特に好ましい。熟練者にとって既知の通常
の市販品が適当であるため説明を要しない（中空ガラス
細球についてはたとえばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　７５
゜１９８５、　ｐｐ４２１−４２４参照）。本発明の成
形材料の防火性の立場からは不燃性または消火性ガスを
充填した中空細球の使用が特に好ましい。これらは通常
窒素および二酸化炭素が用いられ、アルゴンの如き不活
性ガスを充填した中空細球もあるが経済的見地から考慮
されることは稀である。

炭素、ガラスおよび金属繊維も極めて良好な充填材であ
る。硬化後の成形材料の密度が低く高い圧縮強度を必要
とする場合には炭素繊維の使用が特に有利である。０．
００１乃至０．１−の太さおよび０．００５乃至５０ｍ
の長さ、特に０．１乃至５ＩＩｌ１ｍの長さを有する炭
素繊維およびポリアクリロニトリルから作られたいわゆ
るプレオックス繊維（たとえばＤＥ＝Ｏ８３５１９５８
１、ｐｐｓおよび７参照）が特に適している。適する金
属繊維は主として銅およびステンレス鋼の繊維であり、
後者は４乃至１２μｍおよび１乃至１２Ｍの長さを有す
るものが好ましい。

その他の適する充填材は１乃至７０μｍの粒子径を有す
るシリカあるいはＢＣ（テトラボ四ンカーバイド）であ
る。

アルミニウムフレークも極めて適した充填材である。さ
らにいわゆる「くもの巣ウィスカー」が極めて良好な充
填材であることが実証されている。この繊維材料Ｓｉｎ
、、　Ｓｉ、　ＳｉＣおよびＣで構成され、サブミクロ
ンおよびミク四ン範囲で絡みあった繊維から成っている
。

とのくもの巣ウィスカーは炭化珪素粒子を添加した炭化
珪素繊維で構成することもできる（たとえばＮｏｒｗｅ
ｇｉａｎ　Ｔａ１ｅ　Ｄｅｕｔｓｅｈｌａｎｄ　Ｇｍｂ
Ｈのｍ維添加剤ｒＸＥＶＥＸＪ　および「ｘＰＷ２」に
関する資料参照）。

さらに市販のメラミン樹脂粉末が良好な充填材であるこ
とが実証されている。たとえばｒＮＯＲＰＲＩＬＪの商
品名で市販されている発泡りＬ／　−（Ｎｏｒｗｅｇｉ
ａｎ　Ｔａ１ｅ　Ｄｅｕｔｓｅｈｌａｎｄ　ＧｍｂＨの
１９８６年９月の資料参照）も適している。

成分りすなわち充填材を含まない本発明の成形材料はプ
リプレグ用の不燃性ラミネート樹脂として適している。

低い充填材含有率は本発明の成形材料を発泡体に加工す
る場合に有利である。この目的には５乃至２Ｏｊｌ量％
の中空ガラス細球の使用が特に有利である。

これに関してこれらの中空細球は製造される発泡体の空
隙率の調整用としても用いられる。

本発明の成形材料中の中空ガラス細球の密度は０．４ｇ
／ａｌより小さいことが望ましい。

前述の如（充填材の選択は本発明の成形材料の使用目的
に依存する。熟練者は充填材の選択が成形材料の特性に
影響する形および度合を熟知している（後述の実施例参
照）。しかしながら本発明の成形材料を用いる場合に期
待する効果がしばしば著しい形および平均以上の程度で
発現することが解った。

成分Ｆとして有用な材料は本技術分野においてよ（知ら
れているものである。すなわちアミン、ジブチル錫ジラ
ウレート、錫メルカプテート等のすべての既知材料が促
進剤あるいは触媒として使用可能であるが（たとえばＤ
Ｅ−Ｏ３２７１４００６，ｐｐ２０および２１ならびに
ＤＥ−Ｏ３２３１０５５９，７欄参照ン、三級アミンの
使用が好ましい。

本発明の成形材料の製造には特別な問題はなく、成分Ａ
、ＢおよびＤならびに使用する場合は成分Ｃ，Ｅおよび
Ｆを混合することによって行なわれる。実質的に水分を
遮断することが重要である。したがって本発明の成形材
料は乾燥不活性ガスたとえば窒素雰囲気中で製造するこ
とが望ましい。中空細球を使用する場合は一般にこれら
をあらかじめたとえば２００℃において４時間乾燥する
ことが必要である。前述の如く適切な貯蔵安定性を得る
には本発明の成形材料を各成分の含水量がすべて約０．
２重量％を越えないことが重要である。

本発明の成形材料の成分を混合する順序は通常重要では
ない。−成分型成形材料を製造する場合には（安定性に
ついては下記参照）分岐ポリオールを最後に添加するこ
とが望ましい。さらに中空ガラス細球を充填材として使
用する場合には、これを最初に混合し次に成分Ｂおよび
／または成分Ｃを任意の順序で添加し、その後他の成分
を添加するのが特に望ましいことが解っている。前述の
如く成分ＣおよびＤがいくつかの成分から成っている場
合にはそれらをあらかじめ混合しておくことが望ましい
。

本発明の成形材料を構成する成分の混合は通常の手段た
とえば強制ニーグー、二重Ｚ型強制ニーグー、プラネタ
リミキサー、適切なエクストルーダー、ドラムミキサー
、ナウタミキサー等を用いて行なうことが出来る。混練
は均一な材料が得られるまで行なわれ、ガラス板上で顕
微鏡検査を行なうことによって確認する。一般に混練時
間は３分間が適当である。２００リットルバッチの場合
、最高混練時間は通常１５分を越えないが、本発明で使
用する材料の場合には一般にはるかに短い混線時間が適
当である。

このようにして製造された均一な成形材料は成分Ｆを含
まない場合８乃至１２時間の加工時間（可使時間）を有
する。実用上これは短か過ぎることが多く、本発明の成
形材料は製造後強く冷却して凍結させることが望ましい
。これは急速冷凍によって行なわれる。約−１９または
一３０℃の温度が適当であり、これによって本発明の成
形材料の安定性は約−ケ月になる。常温で融解させた後
の可使時間は約一時間である。

本発明の成形材料の貯蔵寿命および可使時間は、成分Ａ
を含む成分Ｉならびに成分Ｂおよび使用する場合に成分
Ｃを含む成分■で構成される二成分型成形材料を作るこ
とによって著しく延長することができる。

特に成分■および成分■は次の組成を有する： 處うと１ １）　４０乃至８０重量％の成分Ａ１ ２）　１０乃至２０ｇ量％の成分Ｄ、 ３）０乃至５０重量％の成分Ｅ１および４）０乃至５重
量％の成分Ｆ Ａ盆１ １）　４０乃至８０ｇ量％の成分Ｂ、 ２）０乃至２０重１％の成分Ｃ１ ３）５乃至２０重量％の成分Ｄ１ ４）　　０乃至５０重量％の成分ＥおよびＳ）　　Ｏ乃
至５３１ｉ量％の成分Ｆ 重量百分率は成分Ｉおよび■のそれぞれの全量に対する
ものである。

このようにして製造された均一な成分Ｉおよび■は常法
における通常の装置（たとえばプレス）を用いてたとえ
ばカートリッジあるいは容器（たとえばホブポック）に
充填される。アルミニウム複合フィルムあるいはポリエ
チレンまたボリプ田ピレンフィルムの容器に充填するこ
ともできるが、透水性の少ないことからポリエチレンよ
りポリプロピレンの方が望ましい。

実用上あるいは美観上の理由によって着色する場合以外
、本発明の成形材料あるいはその成分■および■は無色
乃至白色、低粘度のパテ状乃至液状の材料である。本発
明の成形材料が二成分型成形材料である場合、成分Ｉお
よび■は加工前に通常の装置を用いてできる限り均一に
混合する。成分工および■の混合物は低粘度のパテ状材
料、すなわち流れずに動かないものであることが望まし
い。しかしながらこの混合物は冷時に作業可能でありそ
の粘度は常に最も小さいハニカム、たとえば２．８ｍの
キー巾を有するハエカム内に圧入可能である。成分Ｉお
よび■の混合比は通常３：　１乃至１：　１０の範囲内
である。

本発明の成形材料、特に二成分型成形材料の欧州出願２
３７　８９０　　に係る一成分型成形材料に対する利点
は、室温あるいは８０℃までの温度における迅速な硬化
である。すなわち６０乃至８０℃の温度において硬化は
通常１５分以下で達成される。欧州出願２３７８９０　
　に係る一成分型成形材料のこの温度における硬化時間
は６時間以上である。

本発明の成形材料はプレスあるいはオートクレーブを使
用ｉずに行なわれる迅速な硬化により、構造材料、特に
陸上、空中および水上の乗り物の構築のための成形部品
および板状部材の製造および被覆に適する防火構造材料
のみならず、特に補修材料特に上記の成形部品および板
状部材の補修が可能な防火性補修材料として有用である
。すなわちこれによって破損した構造部材あるいは部品
をＦＡＲ２５，８５３およびＡＴＳ　１０００．００１
の如き国際試験規格の条件に適合するように補修するこ
とが初めて可能となる。

マスチックスおよびハエカムもしくはプリプレグ補てっ
材による補修方法が知られている。しかしながらフェノ
ールまたはエポキシ樹脂プリプレグの場合にはその構造
部品を飛行機から取り外し、銃空機工場において高圧お
よび１２０乃至１７０℃の温度のプレスで費用のかかる
修理を行なわなければならない。

他の方法においてはホットメルトで被覆した硬質あるい
は前硬化プリプレグパッドを用い、このパッドを７０乃
至８０℃に加熱することによって修理を行なう。しかし
ながら乙の方法では本発明の成形材料を用いて得られる
ような大きい安定性は得られない。さらにこの方法は曲
げあるいはその他の方法で成型された構造部品に対して
限られた程度においてのみ適用可能である。また室温も
しくは６０℃の温度における作業も不可能である。さら
に加熱温度を越えると接着の問題が起こる。

これに対して本発明の成形材料単独（プリプレグなしに
）あるいはポリふっ化ビニルフィルム（Ｔｅｌｌａｒフ
ィルム）等で被ｆｆして加熱しあるいは加熱せずに（室
温乃至６０℃）安定で外観上の問題のない補修を行なう
ことができる。

さらに本発明の成形材料を用いて０ＭＣ法（開放型材料
）により構造部品を製造することができる。この方法に
おいては開放型にラッカーを塗布してこれを硬化させる
。この型内で成形材料を硬化させ（室温乃至８０℃）仕
上げ処理を必要とせずに目的とする用途に直ちに使用で
きる構造部品が得られる。この方法により試験規格ＦＡ
Ｒ２５，８５３およびＡＴＳ　１０００．００１に適合
する厚さ２００　ｐｍまでのラッカー被覆の不燃性が達
成できる。

本発明の成形材料の他の大きい利点は溶剤を含まないこ
とである。環境を保護するための規制が厳しくなり、溶
剤を含む成形材料の使用に費用がかかるため、この特長
によって加工が著しく容易にナル。

本発明の成形材料を硬化させる場合、熟練者は成形物の
形状および熱伝導性を考慮して必要な硬化時間を選択す
る。硬化は常圧たとえば大気圧において行なう（通常約
０．５乃至５０バールの圧力が用いられる）。

前述の如く、本発明の成形材料は多くの方法すなわち極
めて多くの目的の構造材料特に防火性構造材料として用
いられろ（本発明の成形材料の多くの可能な用途はたと
えばＤＥ−Ｏ３２７１４００６の２５頁から２６頁にわ
たる項に記載されている）。すなわち本発明の成形材料
は発泡体（１５０乃至３００ｋｇ　／　ｒｎ’の見掛は
密度を有する硬質発泡体）の製造に用いられる。特に重
要な用途はガラス繊維もしくは炭素ｍ維のプリプレグの
表層と１５０乃至１０００ｋｇ／ｍの見掛は密度を有す
る成形材料もしくは発泡体の芯材とで構成される複合系
あるいはサンドイッチ構造の製造である。本発明の成形
材料は特に航空機の構造として用いられるハニカム材料
の加工に用いるのが特に好ましい。本発明の成形材料を
これらのハニカム材料に圧入してその中で硬化させるこ
とによって成形物に対して大きい硬さ、圧縮強度および
優れた防火特性を付与することができる。

多くの用途において本発明の成形材料をガラスもしくは
炭素繊維と組み合わせることが望ましい。この目的には
サテン、リンネル、アトラス、ロービング、一方向性材
料およびステープル繊維織物が特に適している。フリー
スおよび管状編み物も用いられる。他の適する繊維材料
はアラミドガラス繊維またばポリ−＜ｐ−フェニレンテ
レフタル酸アミド）−炭素繊維で構成されたものである
（アラミドおよびＰＰＤＴについてはたとえばＮｅｕｅ
　ｐｏｌｙｍｅｒｅＷｅｒｋｓｔｏｌｆｅ、　１９８９
−１９７４．　Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ
、　１９７５．９．１および９．２章参照）。目的とす
る用途に応じてこれらの織物、フリースあるいは編み物
を本発明の成形材料で充填して硬化させるか、あるいは
成形材料に外側からかぶせて後者を硬化させることがで
きる。後者の硬化は型を上記の織物、フリースあるいは
編み物の一つで内張すし、本発明の成形材料を注入して
硬化させることによって行なう。これによって硬化した
成形材料と織物、フリースまたは編み物との間で極めて
安定した結合が得られる。使用する織物およびフリース
の重量は５０乃至６００ｇ／ゴ、主に１００乃至２００
　ｇ　／　ｍ”が好ましい。

本発明の成形材料から製造された製品は優れた不燃性を
有し、たとえば強化材なしの厚さ１０絢の板は融解、残
炎あるいは燃焼を起こさない程度において５分間の火焔
暴露（１０８０℃）の形の耐火試験に耐える。

本発明の成形材料は充填材料およびパテならびに被覆材
として適している。しかしながら主な用途は繊維および
材料の複合構造である。概説すると、最も重要な用途は
以下のものである：防火が要求される航空機産業、船舶
、鉄道その他の乗り物（たとえばレーシングカーおよび
タンカー）；車両産業においてはエンジン周り、キャブ
レターの火などを防ぐためのエンジンカウリングのライ
ニング、建築産業においては壁開口部の防火シール、マ
ンホールの蓋、空気調整用シャフト、カバープレート、
防火壁、防火扉の充填、あるいはデータ保護キャビネッ
トおよび金庫の扉、ライニングあるいはカバーとして３
０乃至５０閣の厚さの材料。

本発明の成形材料を硬化させて得られる製品はのこぎり
による切断、研削、穴あけ、くぎ打ち、ねじ止め、接着
その他の機械加工が可能である（ＤＥ−Ｏ３２７１４０
０６゜２６頁の最終パラグラフ：本発明の成形材料にも
適用可能な加工例が記載されていち）。

本発明の成形材料は本技術分舒において用いられる通常
の助剤と併用することも可能であり、これらの助剤は成
形材料に添加するかあるいはたとえば加工および硬化の
際に添加することができる。これらの助剤は熟練者にと
って既知のものであるため例示は省略する（たとえばＤ
Ｅ−Ｏ３２７１４００６。

２０−２１頁参照）。

この点に関して、本発明の成形材料を水を分離する重縮
金物たとえばフェノール樹脂とともに硬化させることが
特に有利である。ラミネート（プリプレグ成分）の過剰
の単量体（たとえばスチレン）によって硬化作用を得る
こともできる。たとえばスチレンとの相互作用によって
ラミネートとの非常に強力な結合が得られる。本発明の
成形材料の上記の特性により既知の成形材料（たとえば
ＤＥ−Ｏ８２７１４００６）およびエポキシ樹脂に基づ
く市販の周縁および芯材充填材料ならびにフェノール樹
脂を用いた配合（上記参照）に比べると著しい相違が見
られる。すなわちこれらの従来の材料はいずれもＡＴＳ
ｌｏｏｏ、００１の条件を満足せず、フェノール樹脂材
料の如き重縮合物に対するプリプレグの必要な結合が得
られず、また常温では硬化することができない。

最後に本発明の成形材料は硬化後極めて良好な取り付は
接着強度およびすべての市販のプラスチックとの相溶性
を有し、ポリオレフィン、テフ彎ン（ＰＴＦＥ）その他
とも使用可能な接着が得られる。金属とも良好な接着強
度が得られ、本発明に係る充填材料は金属外面を有する
サンドイッチ部品および構造的耐火層としての金属材料
の芯材あるいは被覆材としても用いられる。適する金属
材料はたとえば鋼鉄、アルミニウム等である。

く実　施　例〉 以下に本発明の好適な実施例を示す。なお、下記の好適
な実施例は例示の目的のみのために示されたものであっ
て、本発明の限定を意味するものではない。すべての場
合において、特記なき場合は、すべての部および百分率
は重量による。

友爽■ユ 成分Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＥの一成分型成形材料を調製
した。２１．５％のＮＧＯ含有率を有する市販の１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート
（以下単にイソシアヌレートという）５０ｇ、３１％の
ＮＧＯを含む粗ＭＤＩを５ｇ、第二燐酸アンモニウムを
１２ｇ１ゼオライトをＩｇ、Ｍ分解シリカを１ｇ１およ
び０．３５ｇ／ｃ／の密度を有する中空ガラス細球２８
ｇを混合した。

得られた混合物に１１．５％のＯＨを含むプロポキシル
化トリメチロールプロパン５０ｇを均一に混合した。得
られた混合物の加工時間は約８時間であった。これを密
閉型中で８０℃において３０分間硬化させた。硬化物は
見掛は密度が６５０　ｋｇ／　ｒｎ’および常温におけ
る圧縮強度が約２２Ｎ／ｍ’であった。

Ｋ履透ユ 実施例１と同じ成分を用いて二成分型成形材料を調製し
た。成分Ｉは５００ｇのプロポキシル化トリメチロール
プロパン、３０ｇの中空ガラス細球、１９ｇの第二燐酸
アンモニウムおよび１ｇのゼオライトから調製した。

成分■ば５００ｇのイソシアヌレート、５０ｇの粗ＭＤ
Ｉ、１０１ｇの第二燐酸アンモニウム、９ｇのゼオライ
ト、１０ｇの熱分解シリカおよび２５０ｇの中空ガラス
細球がら調製した。成分■および■は上記成分をそれぞ
れ均一に混合することによって調製した。この方法によ
って二つの安定な成分が得られ、成分■は室温において
１０日問および一１８℃において９０日間の安定性を有
するものであった。このようにして得られた二つの成分
を混合した混合物の加工時間は約８時間であった。実施
例１と同様に硬化を行ない、硬化物は実施例１とほぼ同
様な見掛は密度および圧縮強度を有するものであった。

及鬼■ユ 実施例２の成分■におけるプロポキシル化トリメチロー
ルプロパンを２２％のＯＨを含む多官能グリコールエー
テルオリゴマー５ｏＯｇでＭき替えたこと以外は同様に
して実施例２を反復した。成分工および■を混合した後
の加工時間は常温において６時間であった。

密閉型中で８０℃において３０分間硬化させた後、約６
３０　ｋｇ／　ｍ’の見掛は密度および約１９．５Ｎ／
ｌＩＩＩｍ′の圧縮強度を有する硬化物が得られた。こ
の混合物の常温における硬化には約１２時間を要した。

実施例４ ２．０％のＯＨを含む二官能ポリエステロールオリゴマ
ー５００ｇをポリオールとして用いて実施例２及び３の
手順を反復した。成分■および■の混合物の加工時間は
約１２時間であった。８０℃において６０分で硬化した
が室温における硬化時間は３６時間であった。

硬化物は約６５５　ｋｇ／　ｒｎ’の見掛は密度および
約１４．２Ｎ／ｍ：の常温圧縮強度を有するものであっ
た。

衷１０１１ ５％のＯＨを含みエーテルおよびエステル基を有する分
岐ポリアルコール５００ｇをポリオールとして用いて実
施例３および４の手順を反復した。上記ポリアルコール
は成分Ａの上述した具体例（ロ）によるブロック共重合
体である（特許請求の範囲第５項参照）。成分Ｉおよび
■の混合物の加工時間は約８時間であった。８０℃にお
いて６０分以内または常温において２４時間以内で硬化
した。硬化物Ｉｆ　６００　ｇ　／　ｒｎ”　（７）見
掛は密度オヨヒ約１４．８Ｎ／Ｊの常温圧縮強度を有す
るものであった。

友産亘１ 約５％のＯＨ含有率を有する不飽和低分子脂肪酸変性ポ
リエステロールオリゴマー５００ｇをポリオールとして
用いて実施例２乃至５の手順を反復した。成分工および
■の混合物の加工時間は約１２時間であった。８０℃に
おいて６０分以内または常温において２４時間以内に硬
化した。硬化物は５８０　ｋｇ／　ｒｎ”の見掛は密度
および常温において約１７　Ｎ　／　−の圧縮強度を有
するものであった。

夫産■ユ 下記より二成分型材料を調製した。

處」−り二 ６０ｇ　　プロポキシル化トリメチロールプロパン（Ｏ
Ｈ含有率＝１１．５％） １０ｇ　　第二燐酸アンモニウム５０％、第一燐酸アン
モニウム５％、 アゾジカルボンアミド２０％、 珪酸カリ５％、 オルト燐酸アンモニウム１０％お よび Ｃａｏ　１０％ の混合物 １０ｇ　　切断長さ４００μｍの炭素繊維１０ｇ　　密
度０．３５　ｇ　／　ｃＩｄの中空ガラス細球２ｇ　シ
リカ微粉 ０．５ｇ　ジブチル錫ラウレート 成ｊ！Ｌと １５０ｇ　イソシアヌレート ２０ｇ　　粗ＭＤＩ８０％、ＩＰＤＩ２０％およびＴＤ
Ｉの二型化トリアジン １０％の混合物 ５０ｇ　　第二燐酸アンモニウム８０％、ゼオライト１
５％およびシリカ微粉 ５％の混合物 １００ｇ　密度０．４０ｇ／ｃイの中空ガラス細球１０
ｇ　　切断長さ１００μｍの炭素繊維組ＭＤＩ、ＩＰＤ
ＩおよびＴＤＩの二址化トリアジンの混合物は、ＩＰＤ
ＩおよびＴＤＩの二量化トリアジンの一部を粗ＭＤＩに
溶解し一部を微細に分散させることによって作成する。

成分■および■を均一に混合し、密閉型中で４０℃にお
いて２時間息内で硬化させた。

硬化物の見掛は密度は７５０　ｋｇ／　ｍ″であった。

常温における圧縮強度は７日後に３８　Ｎ　／　ｍｍ、
３０日後に５２Ｎ／ＩＩＩＩＦであった。８０℃の圧縮
強度は７日後で１２　Ｎ　／　＋口Ｊ、３０日後で１９
Ｎ　／　ｍｍであった。

１産■１ 下記より二成分型材料を調製した。

へ次」ヨー １０ｇ　５％のＯＨ含有率を有する脂肪酸変性ポリエス
テロールオリゴマー ３ｇ　第−燐酸アンモニウム １ｇ　アゾジカルボンアミド ４ｇ　　２５０ｋｇ／ｍの見掛は密度を有する発泡クレ
ー（ＮＯＲＰＲＩＬ　２５０）１ｇ　密度０．３５ｇ／
ｒｎ’の中空ガラス細球成分■： ６０ｇ　　イソシアヌレート ５ｇ　粗ＭＤ　Ｉ　８０％、５ＤＩＩＯ％およびＴＤＩ
とＨＤＩの共重合トリ アジン１０％の混合物 １ｇ　シリカ微粉 １４ｇ　　第二燐酸アンモニウム ０．１ｇ　トリエチルアミン ０．１ｇ　ジブチル錫ジラウレート １０ｇ　くもの巣ウィスカー（ＸＥＶＥＸ）１０ｇ　　
密度０．３８ｇ／ｍの中空ガラス細球粗ＭＤＩ、ＮＤＩ
およびＴＤＩとＨＤＩの共重合トリアジンの混合物は実
施例７と同様にＮＤＩおよびＴＤＩとＨＤＩの共重合ト
リアジンを粗ＭＤＩ中に溶解および分散させることによ
って作成した。

これらの成分をそれぞれパケットピストンポンプ付のタ
ンデム装置を介して約８０乃至１２０バールで送り、成
分Ｉと成分■の混合比３：　１で静置ミキサー中で均一
に混合した。

密閉型中で６０℃において１時間硬化させた。

硬化物の見掛は密度は６８０ｋｇ／ｍｊ、　１４日後の
常温における圧縮強度は３２．０　Ｎ　／　Ｍ：であっ
た。

宋ｍ且 下記より二成分型材料を調製した。

４世」」ユ ８０ｇ　　２２％のＯＨ含有率を有する多官能クリコー
ルエーテルオリゴマー ２０ｇ　　第二燐酸アンモニウム 成分■： ３２ｇ　　イソシアヌレート ８ｇ　第二燐酸アンモニウム 成分工および■を２＝　５の比で混合し、密閉型中で８
０℃において１２０分間硬化させた。

硬化物の見掛は密度は１３００ｋｇ／ｒｎ”、圧縮強度
は常温で４０　Ｎ　／　ｒａ：　、　８０℃において６
．５Ｎ／ｗ：であった。

及１叢ユ１ 異なる量の促進剤を添加したことを除いて実施例２と同
様に二成分型材料を調製した。

ａ）実施例２＋０．２ｇのＤＢＴＤＬ ｂ）実施例２＋０．２ｇのＤＢＴＤＬ＋０．１　ｇのＥ
Ａ Ｃ）実施例２＋０．８ｇのＤＢＴＤＬ ＤＢＴＤＬ−ジブチル錫ジラウレート ＴＥＡ＝トリエチルアミン 成分工および■の混合物ならびに硬化物の性質を下表に
示す。

λ）　　　　　１１）　　　　［り 見掛は密度（ｋｇ／ｍ）　　　　　６８０　　６４０　
６１０常温加工時間　　　　　　２時間　２０分　　５
分圧縮強度 ２日後常温（Ｎ／＋ｎｍ２）、　　　１８，０　１９．
２　３４．５３０日後常温（ｋｇ／關２）　　２２．８
　２５．４　３６．８〈発明の効果〉 本発明の成形材料はプレスあるいはオートクレーブを使
用せずに行なわれる迅速な硬化により、構造材料、特に
陸上、空中および水上の乗り物の構築のための成型部品
および板状部材の製造および被覆に適する防火構造材料
のみならず、特に補修材料特に上記の成形部品および板
状部材の補修が可能な防火性補修材料として有用である
。すなわちこれによって破損した構造部材あるいは部品
をＦＡＲ２５，８５３およびＡＴＳｌｏｏｏ、００１の
如き国際試験規格の条件に適合するように補修すること
が初めて可能となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリイソシアネート−イソシアヌレート、ポリオー
   ルおよび防炎剤ならびに防火剤より成り、任意にポリイ
   ソシアネート、充填材および促進剤を添加して成り、下
   記の成分で構成されることを特徴とする成形材料： Ａ）２乃至２２重量％のＯＨ含有率を有する分岐ポリオ
   ールを５乃至４０重量％、 Ｂ）２０乃至４０重量％の１，６−ヘキサメチレンジイ
   ソシアネートのイソシアヌレート、 Ｃ）粗ＭＤＩおよび／またはポリオールと粗ＭＤＩのプ
   レポリマーおよび／またはイソフォロンジイソシアネー
   ト（ＩＰＤＩ）に、必要に応じてＴＤＩの二量化トリア
   ジンおよび／またはＴＤＩとＨＤＩの共重合トリアジン
   および／またはナフタレンジイソシアネートを添加した
   ものを０乃至２０重量％、 Ｄ）５乃至２０重量％の以下の混合物： ａ）５０乃至１００重量％の第二燐酸アンモニウム、 ｂ）０乃至５０重量％の第一燐酸アンモニウム、 ｃ）０乃至３０重量％のアゾジカルボンアミド、 ｄ）０乃至２０重量％のゼオライトおよび／または珪酸
   アルカリ粉末、 ｅ）０乃至１０重量％のシリカ微粉、 ｆ）０乃至１０重量％のオルト燐酸カルシウム、および ｇ）０乃至２０重量％のか焼酸化カルシウム、 Ｅ）０乃至５０重量％の充填材、および Ｆ）０乃至５重量％の促進剤。 ２、成分 I が成分Ａを含み成分IIが成分Ｂおよび使用
   する場合は成分Ｃを含む二成分型成形材料の形であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成形材料。 ３、成分 I およびIIが下記の組成を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の成形材料、 ￥成分 I ￥ １）４０乃至８０重量％の成分Ａ、 ２）１０乃至２０重量％の成分Ｄ、 ３）０乃至５０重量％の成分Ｅ、および ４）０乃至５重量％の成分Ｆ ￥成分II￥ １）４０乃至８０重量％の成分Ｂ、 ２）０乃至２０重量％の成分Ｃ、 ３）５乃至２０重量％の成分Ｄ、 ４）０乃至５０重量％の成分Ｅおよび ５）０乃至５重量％の成分Ｆ 重量百分率は成分 I およびIIのそれぞれの全量に対す
   るものである。 ４、成分 I およびIIの重量混合比が３：１乃至１：１
   ０の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第２項
   記載の成形材料。 ５、ポリオール成分Ａが下記の成分で構成されることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成形材料： イ）約１１．５重量％のＯＨ含有率を有するプロポキシ
   ル化トリメチロールプロパン、 ロ）約２２重量％のＯＨ含有率を有する多官能グリコー
   ルエーテルオリゴマー、 ハ）約２乃至９重量％のＯＨ含有率を有する二官能ポリ
   エステロールオリゴマー、 ニ）約５重量％のＯＨ含有率を有するイ）またはロ）と
   ハ）との分岐ブロック共重合体 ホ）約５重量％のＯＨ含有率を有する脂肪酸変性ポリエ
   ステロールオリゴマー、もしく は ヘ）イ）、ロ）、ハ）、ニ）およびホ）の二以上から成
   る混合物。 ６、成分Ｄが０．５乃至１５０μｍの範囲の大きさの粒
   子から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の成形材料。 ７、成分Ｄが７０乃至９０重量％が５乃至１００μｍの
   大きさを有し、５重量％未満が１００μｍを越える大き
   さを有し、５重量％以上が５μｍ未満の大きさを有する
   ような粒子径分布を有することを特徴とする特許請求の
   範囲第６項記載の成形材料。 ８、成分Ｅがフライアッシュ、シリカ、Ｂ、Ｃ、中空ガ
   ラス細球、中空フェノール樹脂細球、炭素繊維、プレオ
   ックス繊維、ガラス繊維、金属繊維、アルミニウムフレ
   ーク、くもの巣ウィスカー、メラミン樹脂粉および発泡
   クレーよりなる群より選ばれた一種以上の充填材で構成
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成
   形材料。 ９、炭素繊維あるいはプレオックス繊維が０．００１乃
   至０．１ｍｍの太さおよび０．００５乃至１５ｍｍの長
   さを有することを特徴とする特許請求の範囲第８項記載
   の成形材料。 １０、炭素繊維あるいはプレオックス繊維が０．００１
   乃至０．１の太さおよび０．１乃至５ｍｍの長さを有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の成形材
   料。 １１、特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに
   記載の成形材料を建築および補修材料、特に防火建築ま
   たは補修材料として用いることを特徴とする使用方法。 １２、成形材料を陸上、空中および水上の乗り物の構築
   用の成形部品および板状部材ならびに上記成形部品およ
   び板状部材の補修に使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１１項記載の使用方法。