JPS63264569A - ポリエーテルイミドオリゴマー - Google Patents
ポリエーテルイミドオリゴマーInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野および背景
本発明は硬化して高性能複合体にすることができるポリ
エーテル イミド オリゴマーおよびそれらの製造方法
に関する。オリゴマーは交叉結合性末端キャップ官能基
を有しこれは複合体の耐溶剤性を改良する。オリゴマー
およびポリマーの配合物も記載する。
エーテル イミド オリゴマーおよびそれらの製造方法
に関する。オリゴマーは交叉結合性末端キャップ官能基
を有しこれは複合体の耐溶剤性を改良する。オリゴマー
およびポリマーの配合物も記載する。
ポリエーテルイミドは米国特許第４，２９７，４７４号
（これは参照してここに記述する）中に開示されるよう
にハイドロキシアリールフタルイミド塩の自己縮合によ
って製造することができる。ポリマーは次の一般式を有
する： （式中Ｒは３価のＣ芳香族有機基であり、Ｒ′は２価の
Ｃ芳香族有機基であり、Ｘは−０−または−８−である
）。ポリマーは芳香族基間に交替的にイミドおよびエー
テル（またはチオエーテル）結合を有する。同様のポリ
エーテルイミド ポリマーは米国特許第３，８４７，８
６９号（これも参照しして本記述中に記載する）中に開
示されるようにアルカリ金属２価フェノールと有機ビス
（フルオロフタルイミド）との双極子非プロトン性溶剤
の存在における反応によって製造される。同じ一般型の
ポリサルホンイミドは米国特許第４，１０７，１４７号
（これもまた本皿中に参照して記載する）中に記載され
るように芳香族ビス（サルホンアンハイドライド）と有
機ジアミンとの反応によって製造することができる。こ
れらのエーテルイミドおよびサルホンイミド ポリマー
はフィルム、塗料、等用に好適ではあるけれども、複合
体形態中のそれらの溶剤耐性およびその他の性質はポリ
マー主鎖中に交叉結合末端キャップ機能を加えることに
よって改良することができ、それによって複合体（オリ
ゴマーから硬化させた）を航空宇宙の必要物のような高
性能適用により好適なものにする。
（これは参照してここに記述する）中に開示されるよう
にハイドロキシアリールフタルイミド塩の自己縮合によ
って製造することができる。ポリマーは次の一般式を有
する： （式中Ｒは３価のＣ芳香族有機基であり、Ｒ′は２価の
Ｃ芳香族有機基であり、Ｘは−０−または−８−である
）。ポリマーは芳香族基間に交替的にイミドおよびエー
テル（またはチオエーテル）結合を有する。同様のポリ
エーテルイミド ポリマーは米国特許第３，８４７，８
６９号（これも参照しして本記述中に記載する）中に開
示されるようにアルカリ金属２価フェノールと有機ビス
（フルオロフタルイミド）との双極子非プロトン性溶剤
の存在における反応によって製造される。同じ一般型の
ポリサルホンイミドは米国特許第４，１０７，１４７号
（これもまた本皿中に参照して記載する）中に記載され
るように芳香族ビス（サルホンアンハイドライド）と有
機ジアミンとの反応によって製造することができる。こ
れらのエーテルイミドおよびサルホンイミド ポリマー
はフィルム、塗料、等用に好適ではあるけれども、複合
体形態中のそれらの溶剤耐性およびその他の性質はポリ
マー主鎖中に交叉結合末端キャップ機能を加えることに
よって改良することができ、それによって複合体（オリ
ゴマーから硬化させた）を航空宇宙の必要物のような高
性能適用により好適なものにする。
本発明の内容
本発明のポリエーテルイミド（またはサルホンイミド）
オリゴマーは次の一般式を有する：（式中Ｘ＝−Ｏ−ま
たは−８−； ｎ＝１、または２； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＝３価のＣ（６−１３）芳香族有機基；Ｒ１＝低級ア
ルキル、低級アルコキシ、アリール、または置換アリー
ル（ヒドロキシルまたはハロ置換基を含む）の何れ か； Ｒ′＝２価のＣ（６−３０）芳香族有機基；ｊ＝０．１
、または２；および Ｑ＝ −ＣＨ２−、−０−、−８−５または一８Ｏ２−
）。
オリゴマーは次の一般式を有する：（式中Ｘ＝−Ｏ−ま
たは−８−； ｎ＝１、または２； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＝３価のＣ（６−１３）芳香族有機基；Ｒ１＝低級ア
ルキル、低級アルコキシ、アリール、または置換アリー
ル（ヒドロキシルまたはハロ置換基を含む）の何れ か； Ｒ′＝２価のＣ（６−３０）芳香族有機基；ｊ＝０．１
、または２；および Ｑ＝ −ＣＨ２−、−０−、−８−５または一８Ｏ２−
）。
これらのオリゴマーは：
Ｈ２Ｎ Ｒ′−Ｘ−Ｈ（ＩＶ）
の化合物をＩ ：ＩＩ ：ＩＩＩ ：ＩＶ ＝ １：１
：ｍ：ｍ（但しｍ＝１より大きいかまたは１に等しい整
数であり、そしてＡ、Ｒ，Ｒ’ およびＸは前に定義し
た通りであり、そしてＹ＝ハローまたはニトロ−）の割
合で縮合させて製造することができる。この反応は好適
な溶剤中で不活性雰囲気中で起きる。
：ｍ：ｍ（但しｍ＝１より大きいかまたは１に等しい整
数であり、そしてＡ、Ｒ，Ｒ’ およびＸは前に定義し
た通りであり、そしてＹ＝ハローまたはニトロ−）の割
合で縮合させて製造することができる。この反応は好適
な溶剤中で不活性雰囲気中で起きる。
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は新規組成物である。
式（Ｉ）の化合物はＡ−ＸＨを次式の置換無水フタル酸
との反応にによって製造することができる： （式中Ａ、ＹおよびＲは前に定義した通りである）。実
質的に等モル量の反応体を混合して実質的に完結させる
ために好適な溶剤中で実施し、酸無水物は回収する必要
がないばかりか、むしろ溶剤が相溶性であればこの生成
混合物はオリゴマーの縮合反応の反応混合物中に加える
ことができる。
との反応にによって製造することができる： （式中Ａ、ＹおよびＲは前に定義した通りである）。実
質的に等モル量の反応体を混合して実質的に完結させる
ために好適な溶剤中で実施し、酸無水物は回収する必要
がないばかりか、むしろ溶剤が相溶性であればこの生成
混合物はオリゴマーの縮合反応の反応混合物中に加える
ことができる。
式（ＩＩ）の化合物はＡ−ＮＨ２を式（Ｖ）の置換無水
フタル酸と反応させることによってつくることができる
。再度、もしも溶剤が相溶性であれば、オリゴマーの縮
合のために反応生成物を反応混合物から分離する必要は
ない。
フタル酸と反応させることによってつくることができる
。再度、もしも溶剤が相溶性であれば、オリゴマーの縮
合のために反応生成物を反応混合物から分離する必要は
ない。
配合した組成物は、好ましくはオリゴマーと相容性ポリ
マーとが実質的等モル量を有するように意図される。こ
れらの配合物は一般に前に記載したような交叉結合性オ
リゴマーの１つおよび米国特許第４，２９７，４７４号
中に記載される実質的にオリゴマーと同様の主鎖である
型の非交叉結合性ポリマーを含む。しかし、そのような
ポリマーは交叉結合能力がない。
マーとが実質的等モル量を有するように意図される。こ
れらの配合物は一般に前に記載したような交叉結合性オ
リゴマーの１つおよび米国特許第４，２９７，４７４号
中に記載される実質的にオリゴマーと同様の主鎖である
型の非交叉結合性ポリマーを含む。しかし、そのような
ポリマーは交叉結合能力がない。
本発明のポリスルホンイミド オリゴマーは：ｎ＋１モ
ルのジアンハイドライド； ｎ モルのジアミン；および ２ モルのアミン末端キャップ、 の反応によってつくることができる。そしてジアンハイ
ドライドおよびジアミンは下記の一般式二（式中のＲお
よびＲ′は２−２０個の炭素原子を有する２価の芳香族
有機基である）のポリサルホンイミド主鎖をつくるよう
に選ばれる。これらの基にはハロゲン化芳香族Ｃ炭化水
素誘導体；アルキレン基および２−２０個の炭素原子を
有するシクロアルキレン基；Ｃ（２−８）アルキレン末
端ポリジオルガノシロキサン；および次式の基： （式中のｑニーＣ，Ｈ２，−１−ｃｏ−１−ｓｏ２−１
−ｏ−または−Ｓ−；およびｙ＝１から５まで）を含む
。
ルのジアンハイドライド； ｎ モルのジアミン；および ２ モルのアミン末端キャップ、 の反応によってつくることができる。そしてジアンハイ
ドライドおよびジアミンは下記の一般式二（式中のＲお
よびＲ′は２−２０個の炭素原子を有する２価の芳香族
有機基である）のポリサルホンイミド主鎖をつくるよう
に選ばれる。これらの基にはハロゲン化芳香族Ｃ炭化水
素誘導体；アルキレン基および２−２０個の炭素原子を
有するシクロアルキレン基；Ｃ（２−８）アルキレン末
端ポリジオルガノシロキサン；および次式の基： （式中のｑニーＣ，Ｈ２，−１−ｃｏ−１−ｓｏ２−１
−ｏ−または−Ｓ−；およびｙ＝１から５まで）を含む
。
また本発明のオリゴマーはニトロ無水フタル酸、ジアミ
ン、ジアルコール、およびフェノール末端キャップの縮
合によってもつくることができる。
ン、ジアルコール、およびフェノール末端キャップの縮
合によってもつくることができる。
これらオリゴマーのプリプレッグ（ｐｒｅｐｒｅｇ）お
よび複合体および配合物もつくることができる。
よび複合体および配合物もつくることができる。
ポリエーテルイミドおよびポリサルホンイミドはモノ−
およびジー官能性交叉結合性フェニルイミドによってキ
ャップしてオリゴマーを生成しこれは改良した溶剤抵抗
を示す複合体に硬化される。末端キャップフェニルイミ
ドは比較的広い範囲内の硬化および使用温度を与えるよ
うに選ぶことができる。
およびジー官能性交叉結合性フェニルイミドによってキ
ャップしてオリゴマーを生成しこれは改良した溶剤抵抗
を示す複合体に硬化される。末端キャップフェニルイミ
ドは比較的広い範囲内の硬化および使用温度を与えるよ
うに選ぶことができる。
好ましい化合物は次の一般式を有する：（式中のＸ＝−
Ｏ−または−８−； ｎ＝１または２； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＝３価のＣ（６−１３）芳香族有機基；Ｒ，＝低級ア
ルキル、低級アルコキシ、アリール、または置換アリー
ル（ヒドロキシルまたはハロ置換を含む； Ｒ′＝２価のＣ（６−３０）芳香族有機基；ｊ＝０．１
または２；そして Ｇ＝−ＣＨ２−１−〇−、−８−’、または−５Ｏ２−
）。
Ｏ−または−８−； ｎ＝１または２； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＝３価のＣ（６−１３）芳香族有機基；Ｒ，＝低級ア
ルキル、低級アルコキシ、アリール、または置換アリー
ル（ヒドロキシルまたはハロ置換を含む； Ｒ′＝２価のＣ（６−３０）芳香族有機基；ｊ＝０．１
または２；そして Ｇ＝−ＣＨ２−１−〇−、−８−’、または−５Ｏ２−
）。
交叉結合性末端キャップ基（Ａ）は、アリル−置換また
はメタリル置換メチルビシクロ［２，２，１１ヘプト−
５−エン−２，３−ジカーボキシミドに関する米国特許
第４，６０４，４３７号中に記載されるように、対応す
る酸無水物と好適なアミンの縮合によって容易につくる
ことができる。
はメタリル置換メチルビシクロ［２，２，１１ヘプト−
５−エン−２，３−ジカーボキシミドに関する米国特許
第４，６０４，４３７号中に記載されるように、対応す
る酸無水物と好適なアミンの縮合によって容易につくる
ことができる。
末端キャップ基は不飽和で置換したフェニレンイミドで
あり、そして一般に下記のものから成る群から選ばれる
： （但し ｎ＝１または２・ そしてＲ１、Ｇ、ｊは前に定義した通りである）。最も
好ましい末端キャップ（最高の熱安定性を与えるための
）は２が次の式を有するものである二〇
〇（式中ｊは好ま
しくは１に等しい）。これらの好ましい末端キャップは
比較的安価な出発材料から好都合につくられる。最近の
仕事は式： しい化合物であることを示す。
あり、そして一般に下記のものから成る群から選ばれる
： （但し ｎ＝１または２・ そしてＲ１、Ｇ、ｊは前に定義した通りである）。最も
好ましい末端キャップ（最高の熱安定性を与えるための
）は２が次の式を有するものである二〇
〇（式中ｊは好ま
しくは１に等しい）。これらの好ましい末端キャップは
比較的安価な出発材料から好都合につくられる。最近の
仕事は式： しい化合物であることを示す。
本発明のポリエーテルイミド オリゴマーはいくつかの
反応体系によってつくることができる。
反応体系によってつくることができる。
そのような方法の１つは：
Ｈ２Ｎ−Ｒ’ −Ｘ−Ｈ（ＩＶ）
のＩ ：ＩＩ：ＩＩＩ：ＩＶ ＝１：１：ｍ：ｍ、（但
しｍは１より大きいかまたは等しい）の比率による同時
縮合を含む。生成物は前に記載した一般式を有する。反
応は好適な溶剤中下活性雰囲気下で生じる。もしも必要
であれば反応を促進させるために反応混合物を加熱する
ことができる。反応傑作は米国特許第３．８４７，８６
９および４，１０７，１４７各号（これは参照して本願
中に記載する）中に記載するものと一般に匹敵する。
しｍは１より大きいかまたは等しい）の比率による同時
縮合を含む。生成物は前に記載した一般式を有する。反
応は好適な溶剤中下活性雰囲気下で生じる。もしも必要
であれば反応を促進させるために反応混合物を加熱する
ことができる。反応傑作は米国特許第３．８４７，８６
９および４，１０７，１４７各号（これは参照して本願
中に記載する）中に記載するものと一般に匹敵する。
好ましくはオリゴマー製品は熱可塑性性質を有し、従っ
て、約５，０００−４０，０００の間、そして一般に２
０，０００−３０，０００の平均式重量を有する。
て、約５，０００−４０，０００の間、そして一般に２
０，０００−３０，０００の平均式重量を有する。
別法として、ポリエーテルイミドは式：のフタルイミド
塩の自己縮合によってつくられるポリエーテルイミド
ポリマーを式： の交叉結合性末端キャップ部分と反応させることによっ
てつくることができる・ （式中Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； ｎ＝１または２・ Ｅ＝アリルまたはメタリル・ Ｙ＝ハローまたはニトロ−・ Ｒ□＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、また
は置換アリールの何れ か； Ｒ′＝２価のＣ芳香族有機基・ ｊ＝０．１、または２； Ｇ＝−ＣＨ２−１−〇−１−Ｓ−１または、−５Ｏ２−
；そして Ｍ＝アルカリ金属イオンまたはアンモニウム塩または水
素）。
塩の自己縮合によってつくられるポリエーテルイミド
ポリマーを式： の交叉結合性末端キャップ部分と反応させることによっ
てつくることができる・ （式中Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； ｎ＝１または２・ Ｅ＝アリルまたはメタリル・ Ｙ＝ハローまたはニトロ−・ Ｒ□＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、また
は置換アリールの何れ か； Ｒ′＝２価のＣ芳香族有機基・ ｊ＝０．１、または２； Ｇ＝−ＣＨ２−１−〇−１−Ｓ−１または、−５Ｏ２−
；そして Ｍ＝アルカリ金属イオンまたはアンモニウム塩または水
素）。
自己縮合は米国特許第４，２９７，４７４号中に記載さ
れるように双極子非プロトン性溶剤中で進行する。
れるように双極子非プロトン性溶剤中で進行する。
末端キャップ部分は重合を急冷するために自己縮合中に
導入することができ、または重合の完了およびメタノー
ルからのポリエーテルイミド ポリマーの回収に続いて
加えることができる。硬化した複合体についての改良さ
れた耐溶剤性は、しかし、後−重合キャッピング連続に
よるよりもむしろ急冷の連続によって最もよく達成され
る。
導入することができ、または重合の完了およびメタノー
ルからのポリエーテルイミド ポリマーの回収に続いて
加えることができる。硬化した複合体についての改良さ
れた耐溶剤性は、しかし、後−重合キャッピング連続に
よるよりもむしろ急冷の連続によって最もよく達成され
る。
本発明のポリエーテルイミドを合成するさらに別の好ま
しい方法には約２ｍ＋２モルのニトロ無水フタル酸を約
ｍ＋１のジアミン、約ｍモルのジアルコール、および２
モルのＡ −ＯＨと共に好適な溶剤中で不活性雰囲気下
での同時縮合を含む。ここで、ジアルコール（以後また
ジオールまたは２水素フエノールと称する）は実際上フ
ェネートの形が可能である。
しい方法には約２ｍ＋２モルのニトロ無水フタル酸を約
ｍ＋１のジアミン、約ｍモルのジアルコール、および２
モルのＡ −ＯＨと共に好適な溶剤中で不活性雰囲気下
での同時縮合を含む。ここで、ジアルコール（以後また
ジオールまたは２水素フエノールと称する）は実際上フ
ェネートの形が可能である。
この反応において、ジアミン（これは好ましくは、芳香
族エーテルサルホン主鎖を有する）は酸無水物と反応し
て主鎖中に下記の性質の中間物を形成する： （但し馬はジアミンの残基である）。同様にジアルコー
ルはニトロ−官能基と反応して下記のエーテル結合をつ
くるｊ （但し鳥は２価アルコールの残基である）。
族エーテルサルホン主鎖を有する）は酸無水物と反応し
て主鎖中に下記の性質の中間物を形成する： （但し馬はジアミンの残基である）。同様にジアルコー
ルはニトロ−官能基と反応して下記のエーテル結合をつ
くるｊ （但し鳥は２価アルコールの残基である）。
Ａ−ＯＨ末端キャップは重合を急冷する。その結果生じ
るポリエーテルイミドは次式を有する：Ｉ。
るポリエーテルイミドは次式を有する：Ｉ。
匡
１゜
悶
さらに別の好ましい合成は約２ｍ＋２モルのニトロ無水
フタル酸と約ｍ＋１モルのジアルコール、ｍモルのジア
ミンおよび２モルのＡ−ＮＨ２と好適な溶剤中で不活雰
囲気下での同時縮合から成る。
フタル酸と約ｍ＋１モルのジアルコール、ｍモルのジア
ミンおよび２モルのＡ−ＮＨ２と好適な溶剤中で不活雰
囲気下での同時縮合から成る。
再度、ジアルコールは、フェネートの形が可能である。
その結果生じるオリゴマーは次の一般式を有する：
Ｌ−一←−」
く
さらに別の好ましい合成は２ｍモルのニトロ無水フタル
酸と、約ｍ＋１モルのジアルコール、ｍモルのジアミン
、および２モルのＡ −ＮＯ２にトロで停止する端末キ
ャップ）との好適な溶剤中、不活性雰囲気下での同時縮
合から成る。再度、２価のアルコールはフェネートの形
であるかまたは対応するサルフヒドリルはチオエーテル
形成のために使うことができる。生じるオリゴマーは次
の一般式： ％式％ 何れの合成においても、ジアルコールは匹敵する次式の
ジサルフヒドリル： Ｈ８−Ｒ２−ＳＨによって置き換
えることができる。ジアルコール、゛またはジサルフヒ
ドリルの混合物、またはジアルコールとジサルフヒドリ
ルの混合物も使用することができる。
酸と、約ｍ＋１モルのジアルコール、ｍモルのジアミン
、および２モルのＡ −ＮＯ２にトロで停止する端末キ
ャップ）との好適な溶剤中、不活性雰囲気下での同時縮
合から成る。再度、２価のアルコールはフェネートの形
であるかまたは対応するサルフヒドリルはチオエーテル
形成のために使うことができる。生じるオリゴマーは次
の一般式： ％式％ 何れの合成においても、ジアルコールは匹敵する次式の
ジサルフヒドリル： Ｈ８−Ｒ２−ＳＨによって置き換
えることができる。ジアルコール、゛またはジサルフヒ
ドリルの混合物、またはジアルコールとジサルフヒドリ
ルの混合物も使用することができる。
好適なジアミンは次のものから成る群から選ば−ζＱＡ
− れる： （ただし ｑ＝−ｓｏ２−−ｃｏ−１−Ｓ−１まタハ−（ＣＦ３）
２Ｃ−１そして好ましく一８Ｏ２−または−ＣＯ−・ Ｍｅ＝ＣＨ３−； ｍ＝Ｑ数、一般に５より少なく、そして好ましくは０ま
たは１・ Ｄ＝−ＣＯ−１−ＳＯ２−１または−（ＣＦ３）２Ｃ−
の何れか；そして Ｘ＝ハロゲン）。
− れる： （ただし ｑ＝−ｓｏ２−−ｃｏ−１−Ｓ−１まタハ−（ＣＦ３）
２Ｃ−１そして好ましく一８Ｏ２−または−ＣＯ−・ Ｍｅ＝ＣＨ３−； ｍ＝Ｑ数、一般に５より少なく、そして好ましくは０ま
たは１・ Ｄ＝−ＣＯ−１−ＳＯ２−１または−（ＣＦ３）２Ｃ−
の何れか；そして Ｘ＝ハロゲン）。
使うことはできるが、好ましくはないその他のジアミン
には、米国特許第４，５０４，６３２および４．０５８
，５０５各号（これらは参照して本願中に記載する）中
に記載されるものを含む。前に記したアリールまたはボ
リアリール「サルホン」ジアミンは生じるオリゴマーお
よび複合体に高熱安定性を与えるので好ましい。ジアミ
ンの混合物も使うことができる。
には、米国特許第４，５０４，６３２および４．０５８
，５０５各号（これらは参照して本願中に記載する）中
に記載されるものを含む。前に記したアリールまたはボ
リアリール「サルホン」ジアミンは生じるオリゴマーお
よび複合体に高熱安定性を与えるので好ましい。ジアミ
ンの混合物も使うことができる。
ジアルコールは一般にポリアリール化合物でありそして
好ましくは下記のものから成る群から選ばれる： ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ； ＨＯ−Ａｒ−Ｌ−Ａｒ’ −Ｌ−Ａｒ−ＯＨ；ＨＯ−
Ａｒ’ −Ｌ −Ａｒ−Ｌ−Ａｒ’ −ＯＨ；（式
中Ｌ＝ＣＨ２−１−（ＣＨ３）２Ｃ−１−（ＣＨ３）２
Ｃ−１−〇−１−Ｓ−１−８０２−またバーＣＯ−；Ｔ
およびＴ１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール
、アリーロキシ、置換アリー ル、ハロゲンまたはそれらの混合物； ｑ＝Ｑ−４； に＝０−３；そして ｊ＝ｏ、１、又は２； ハイドロキノン・ ビスフェノールＡ・ ｐ’ ｐ’ −ビスフェノール・ ４′４′ −ジヒドロキシジフェニルサルハイド・ ４′４′−ジヒドロキシジフェニル エーテル・ ４′４′ −ジヒドロキシジフェニルイソプロパン・ ４′４′ −ジヒドロキシジフェニルへキサフルオロプ
ロパン；である）。
好ましくは下記のものから成る群から選ばれる： ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ； ＨＯ−Ａｒ−Ｌ−Ａｒ’ −Ｌ−Ａｒ−ＯＨ；ＨＯ−
Ａｒ’ −Ｌ −Ａｒ−Ｌ−Ａｒ’ −ＯＨ；（式
中Ｌ＝ＣＨ２−１−（ＣＨ３）２Ｃ−１−（ＣＨ３）２
Ｃ−１−〇−１−Ｓ−１−８０２−またバーＣＯ−；Ｔ
およびＴ１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール
、アリーロキシ、置換アリー ル、ハロゲンまたはそれらの混合物； ｑ＝Ｑ−４； に＝０−３；そして ｊ＝ｏ、１、又は２； ハイドロキノン・ ビスフェノールＡ・ ｐ’ ｐ’ −ビスフェノール・ ４′４′ −ジヒドロキシジフェニルサルハイド・ ４′４′−ジヒドロキシジフェニル エーテル・ ４′４′ −ジヒドロキシジフェニルイソプロパン・ ４′４′ −ジヒドロキシジフェニルへキサフルオロプ
ロパン；である）。
ジアルコールはシフ塩基（Ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅ ）
セグメントを有し、基は下記のものから成る群から選ば
れる； ［式中Ｒはフェニル、ビフェニル、ナフチル、または次
の一般式： （式中Ｗ ： −ＣＨ２−又は一５Ｏ２−；または下記
の基から選ばれるジアルコールである： 式中りは上に定義した通りであり； Ｍｅ ＝ＣＨａ ； ｍ＝整数で、一般に５より少なく、そして好ましくは０
または１であり；そして Ｄニーｃｏ−１−ＳＯ２−１または−（ＣＦ３）２Ｃ−
の何れか；である月。
セグメントを有し、基は下記のものから成る群から選ば
れる； ［式中Ｒはフェニル、ビフェニル、ナフチル、または次
の一般式： （式中Ｗ ： −ＣＨ２−又は一５Ｏ２−；または下記
の基から選ばれるジアルコールである： 式中りは上に定義した通りであり； Ｍｅ ＝ＣＨａ ； ｍ＝整数で、一般に５より少なく、そして好ましくは０
または１であり；そして Ｄニーｃｏ−１−ＳＯ２−１または−（ＣＦ３）２Ｃ−
の何れか；である月。
ビスフェノールが好ましいが（値段および入手可能であ
るため）、その他のジアルコールも平均の式重量を著し
く増加させずにオリゴマーに剛性を与えるために使うこ
とができ、したがって溶剤抵抗を増すことができる。ラ
ンダム又はブロック コポリマーが可能である。
るため）、その他のジアルコールも平均の式重量を著し
く増加させずにオリゴマーに剛性を与えるために使うこ
とができ、したがって溶剤抵抗を増すことができる。ラ
ンダム又はブロック コポリマーが可能である。
さらに、２価アルコールは米国特許第４，５８４，３６
４号、（これは参照して本願中に記載する）中に記載さ
れるジフェノール イミド サルホン樹脂、または米国
特許第３，２６２，９１４又は４，６１１，０４８各号
中に記載される２価フェノールから選ぶことができる。
４号、（これは参照して本願中に記載する）中に記載さ
れるジフェノール イミド サルホン樹脂、または米国
特許第３，２６２，９１４又は４，６１１，０４８各号
中に記載される２価フェノールから選ぶことができる。
事実、米国特許第４，６１１，０４８号中に記載される
ヒドロキシ−末端エーテルイミドはＡ−ＮＯ２と反応し
て本発明の交叉結合するエーテルイミドを与えることが
できる。
ヒドロキシ−末端エーテルイミドはＡ−ＮＯ２と反応し
て本発明の交叉結合するエーテルイミドを与えることが
できる。
この性質の２価アルコールは市場で入手できる。
４．４’−１０ロフエニルサルホンとビス（ジナトリウ
ム ビフエル−ト）の反応によるようにあるものはハロ
ゲン化中間物とビス−フェネートとの反応によって容易
に合成することができる。
ム ビフエル−ト）の反応によるようにあるものはハロ
ゲン化中間物とビス−フェネートとの反応によって容易
に合成することができる。
オリゴマーは均質反応計画すなわち全反応体を一度に混
合するか（そしてこの計画が好ましい）、または段階的
に合成することができる。例えば、ジアミンおよびジア
ルコールを混合することができ次にニトロ無水フタル酸
を加えて重合を開始させそしてその後で末端キャップで
それを急冷する。当業者は使用されるであろう種々の方
法を認めるであろう。可能な限り、好ましくない競合す
る反応は反応段階（即ち反応体の添加）および反応傑作
の制御によって最小にすべきである。
合するか（そしてこの計画が好ましい）、または段階的
に合成することができる。例えば、ジアミンおよびジア
ルコールを混合することができ次にニトロ無水フタル酸
を加えて重合を開始させそしてその後で末端キャップで
それを急冷する。当業者は使用されるであろう種々の方
法を認めるであろう。可能な限り、好ましくない競合す
る反応は反応段階（即ち反応体の添加）および反応傑作
の制御によって最小にすべきである。
ジアルコール中のシフ塩基結合の代りに、これらの化合
物はオキサゾール、チアゾール、またはイミダゾール結
合を含むであろう。これらの結合の総ては、もしも好適
にドープ（ｄｏｐｅ ）処理されるならば導電性または
半導電性複合体を生じる潜在性を与える。
物はオキサゾール、チアゾール、またはイミダゾール結
合を含むであろう。これらの結合の総ては、もしも好適
にドープ（ｄｏｐｅ ）処理されるならば導電性または
半導電性複合体を生じる潜在性を与える。
半導電性または導電性複合体をつくり出すためのドープ
剤は好ましくは他のポリマーをドープ処理するために普
通便われる化合物から選ばれる、即ち（１）アルカリ金
属の分散物（高活性用）または（２）強力化学的酸化剤
、特に過塩素酸アルカリ（低活性用）。ひ素化合物およ
び元素ハロゲンは、活性ドープ剤であるが、一般用途に
は危険すぎるから推奨できない。
剤は好ましくは他のポリマーをドープ処理するために普
通便われる化合物から選ばれる、即ち（１）アルカリ金
属の分散物（高活性用）または（２）強力化学的酸化剤
、特に過塩素酸アルカリ（低活性用）。ひ素化合物およ
び元素ハロゲンは、活性ドープ剤であるが、一般用途に
は危険すぎるから推奨できない。
ドープ剤はポリマーと反応して電荷移送錯体を形成する
。Ｎ−型半導体はアルカリ金属分散物から生じる。Ｐ−
型半導体は元素よう素または過塩素酸塩によるドープ処
理から生じる。
。Ｎ−型半導体はアルカリ金属分散物から生じる。Ｐ−
型半導体は元素よう素または過塩素酸塩によるドープ処
理から生じる。
導体または半導体ポリマーへの研究は熱心に行われたが
、その結果生じた化合物（主としてポリアセチレン類、
ポリアセチレン類およびポリビニルアセチレン類）は航
空宇宙への適用には不満足なものである、それはポリマ
ー類が： （ａ） 空気中で不安定であり； （ｂ） 高温度において不安定であり（ｅ） ドー
プ処理後脆くなる； （ｄ） ドープ剤が有毒である；または（ｅ） 扱
いにくいためである。
、その結果生じた化合物（主としてポリアセチレン類、
ポリアセチレン類およびポリビニルアセチレン類）は航
空宇宙への適用には不満足なものである、それはポリマ
ー類が： （ａ） 空気中で不安定であり； （ｂ） 高温度において不安定であり（ｅ） ドー
プ処理後脆くなる； （ｄ） ドープ剤が有毒である；または（ｅ） 扱
いにくいためである。
これらの問題は本発明の導電性オリゴマーによって克服
しまたは著しく減じることができる。
しまたは著しく減じることができる。
慣用の理論では半導電性ポリマーは（１）低イオン化電
位、（２）長い結合長さ、および（３）平らな主鎖を有
すべきであるということを固執するが、もしもこれらの
制約が伴なうとすれば、導電性と靭性まんは加工性の間
には固有の二律背反性がある。シフ塩基に普通存在する
加工および靭性の欠点を克服するにはオキサゾール、イ
ミダゾール、またはチアゾール オリゴマー類、主鎖に
沿って点在する「スルホン」を含めた本発明のオリゴマ
ーはアームの硬い導電性セグメントに対し機械的自在軸
受けを提供する。
位、（２）長い結合長さ、および（３）平らな主鎖を有
すべきであるということを固執するが、もしもこれらの
制約が伴なうとすれば、導電性と靭性まんは加工性の間
には固有の二律背反性がある。シフ塩基に普通存在する
加工および靭性の欠点を克服するにはオキサゾール、イ
ミダゾール、またはチアゾール オリゴマー類、主鎖に
沿って点在する「スルホン」を含めた本発明のオリゴマ
ーはアームの硬い導電性セグメントに対し機械的自在軸
受けを提供する。
反応体中にオキサゾール、イミダゾールまたはチアゾー
ル結合を含めることは困難であるからシフ塩基化合物が
好ましい。本発明の主要焦点は改良したエーテルイミド
、チオエーテルイミド、またはスルホンイミドに関する
、従って導電性または半導体性複合体は本発明の好まし
い化合物ではない。それらは本発明を構成する小さな一
組の化合物にすぎない オリゴマーの溶解率は主鎖の長さが増加すると問題が増
加する。従って、生じるオリゴマーに加工性が残る限り
短かい主鎖が望ましい。即ち、主鎖はオリゴマーの連続
する反応に対して可溶性を保つのに充分な長さにすべき
である。
ル結合を含めることは困難であるからシフ塩基化合物が
好ましい。本発明の主要焦点は改良したエーテルイミド
、チオエーテルイミド、またはスルホンイミドに関する
、従って導電性または半導体性複合体は本発明の好まし
い化合物ではない。それらは本発明を構成する小さな一
組の化合物にすぎない オリゴマーの溶解率は主鎖の長さが増加すると問題が増
加する。従って、生じるオリゴマーに加工性が残る限り
短かい主鎖が望ましい。即ち、主鎖はオリゴマーの連続
する反応に対して可溶性を保つのに充分な長さにすべき
である。
交叉結合性オリゴマーと非交叉性、相溶性ポリマーとの
配合物をつくることもできる。これらの配合物は一般に
オリゴマーとポリマーとの実質的に等モルの混合物を含
む。ポリマーはオリゴマーと実質的に等しい主鎖を有す
べきであり、そして米国特許第４，２９７，４７４また
は３，８４７，８６９各号中に記載する方法に従ってつ
くることができる。
配合物をつくることもできる。これらの配合物は一般に
オリゴマーとポリマーとの実質的に等モルの混合物を含
む。ポリマーはオリゴマーと実質的に等しい主鎖を有す
べきであり、そして米国特許第４，２９７，４７４また
は３，８４７，８６９各号中に記載する方法に従ってつ
くることができる。
オリゴマーのプリプレッグ（ｐｒｅｐｒｅｇ）からつく
られる硬化した複合体の耐衝撃抵抗は、そのような配合
物によってプリプレッグをつくることによって溶剤耐性
の有害な損失なしで増加させることができる。一般に、
配合物は硬化に際し交叉結合を与えるためにキャップし
たオリゴマーを、そしてオリゴマーとポリマーの相溶性
を与えるために対応する主鎖の非交叉結合性ポリマーを
含む。オリゴマーおよびポリマーのモルベースで５０−
５０ 配合物は（ａ）キャップしたオリゴマーを好適な
第一溶剤中に溶かし、（ｂ）キャップしないポリマーを
同一溶剤の別の部分にまたは第一の溶剤と混和しうる溶
剤中に溶かし、（ｃ）２つの溶剤溶液を混合してラッカ
ーをつくり、そして（ｄ）慣用のブリブレツブ方法でラ
ッカーを布に適用することで形成することができる。
られる硬化した複合体の耐衝撃抵抗は、そのような配合
物によってプリプレッグをつくることによって溶剤耐性
の有害な損失なしで増加させることができる。一般に、
配合物は硬化に際し交叉結合を与えるためにキャップし
たオリゴマーを、そしてオリゴマーとポリマーの相溶性
を与えるために対応する主鎖の非交叉結合性ポリマーを
含む。オリゴマーおよびポリマーのモルベースで５０−
５０ 配合物は（ａ）キャップしたオリゴマーを好適な
第一溶剤中に溶かし、（ｂ）キャップしないポリマーを
同一溶剤の別の部分にまたは第一の溶剤と混和しうる溶
剤中に溶かし、（ｃ）２つの溶剤溶液を混合してラッカ
ーをつくり、そして（ｄ）慣用のブリブレツブ方法でラ
ッカーを布に適用することで形成することができる。
配合物中のポリマーは通常オリゴマーと同一の主鎖（構
造および処方重量）を有するけれども、配合物からつく
った複合体の性質はポリマーおよびオリゴマーに対する
処方重量の割合を変えることによって調節することがで
きる。
造および処方重量）を有するけれども、配合物からつく
った複合体の性質はポリマーおよびオリゴマーに対する
処方重量の割合を変えることによって調節することがで
きる。
ポリマーの末端基がオリゴマーの末端キャップと反応し
または交叉結合を妨害しない限りポリマーの末端基は重
要ではない。またオリゴマーとポリマーが等しい反復単
位（構造）を有することは多分肝要ではないが、オリゴ
マーおよびポリマーはプリプレッグとしてスイープ（ｓ
ｗｅｅｐ ｏｕｔ）する前に溶液中で単に相溶性であろ
う。もちろん、もしもポリマーとオリゴマーとが等しい
主鎖を有するならば、配合物中の相溶性はさらに有りそ
うに思われる。
または交叉結合を妨害しない限りポリマーの末端基は重
要ではない。またオリゴマーとポリマーが等しい反復単
位（構造）を有することは多分肝要ではないが、オリゴ
マーおよびポリマーはプリプレッグとしてスイープ（ｓ
ｗｅｅｐ ｏｕｔ）する前に溶液中で単に相溶性であろ
う。もちろん、もしもポリマーとオリゴマーとが等しい
主鎖を有するならば、配合物中の相溶性はさらに有りそ
うに思われる。
非交叉結合性ポリマーは交叉結合末端キャップの代りに
急冷キャップの置換によってオリゴマーと同一の合成法
によってつくることができる。例えば、フェノールは式
Ａ−ＯＨの末端キャップと置き換えることができ；ベン
ツアミンは式Ａ −ＮＨ２の末端キャップと置換するこ
とができ；そして、ニトロベンゼンは式Ａ−ＮＯ□の末
端キャップと置換することができる。
急冷キャップの置換によってオリゴマーと同一の合成法
によってつくることができる。例えば、フェノールは式
Ａ−ＯＨの末端キャップと置き換えることができ；ベン
ツアミンは式Ａ −ＮＨ２の末端キャップと置換するこ
とができ；そして、ニトロベンゼンは式Ａ−ＮＯ□の末
端キャップと置換することができる。
最良の配合物は多分主鎖が本質的に同一でそして適度の
式重量のものでありそしてオリゴマーとポリマーが等モ
ル割合のものであって、その他の様々な配合物も当業者
によって認められるようにつくることができるであろう
。
式重量のものでありそしてオリゴマーとポリマーが等モ
ル割合のものであって、その他の様々な配合物も当業者
によって認められるようにつくることができるであろう
。
次式の酸無水物：
（式中
Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−・
ｎ＝１または２・
Ｒ□＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、また
は置換アリールの何れが；ｊ＝０．１、または２；そし
て Ｇ＝−ＣＨ２−１−０−、−８−、マタハ−ＳＯ□−）
、 は本発明のエーテルイミドの合成に有用であり、そして
対応する末端キャップ フェノールまたはチオール（−
ＸＨ）とＲ成分を含有するニトロ−よたはハロー酸無水
物との縮合によってつくることができる。
は置換アリールの何れが；ｊ＝０．１、または２；そし
て Ｇ＝−ＣＨ２−１−０−、−８−、マタハ−ＳＯ□−）
、 は本発明のエーテルイミドの合成に有用であり、そして
対応する末端キャップ フェノールまたはチオール（−
ＸＨ）とＲ成分を含有するニトロ−よたはハロー酸無水
物との縮合によってつくることができる。
本発明のエーテルイミドの少なくとも１つの合成におい
で、次式の化合物： は中間物または反応体である、（ただし式中：ｎ＝１ま
たは２・ Ｅ＝アリルまたはメタリル・ Ｒ０＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、また
は置換７１！−ルの何れが；ｊ＝０．１、または２；そ
して Ｃ＝ −ＣＨ２−、−０−、−８−、マタハ−５Ｏ２−
）。
で、次式の化合物： は中間物または反応体である、（ただし式中：ｎ＝１ま
たは２・ Ｅ＝アリルまたはメタリル・ Ｒ０＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、また
は置換７１！−ルの何れが；ｊ＝０．１、または２；そ
して Ｃ＝ −ＣＨ２−、−０−、−８−、マタハ−５Ｏ２−
）。
この中間物はもしもつくられるならばＡ−ＮＦ２を次式
の置換無水フタル酸との反応による：Ｉ （式中のＹ＝ハローまたはニトロ−）。これらの置換酸
無水物は米国特許第４，２９７，４７４および３．８４
７，８６９各号に記載される。
の置換無水フタル酸との反応による：Ｉ （式中のＹ＝ハローまたはニトロ−）。これらの置換酸
無水物は米国特許第４，２９７，４７４および３．８４
７，８６９各号に記載される。
ポリスルホンイミド オリゴマーは約ｍ＋１モルのジア
ンハイドライドを約ｍモルのジアミンおよび約２モルの
アミン末端キャップ（Ａ−ＮＦ２）と反応させてつくら
れる。その結果生じるオリゴマーは次の一般式を有する
： （式中ＲおよびＲ′は２−２０炭素原子を有する２価の
芳香族有機基である。ＲおよびＲ′ はハロゲン化芳香
族Ｃ炭化水素誘導体；アルキレン基および２−２０の炭
素原子を有するシクロアルキレン基；Ｃ（２−８）アル
キレン末端ポリオルガノシロキサン：および次式の基： 式中ｑ ニーＣ，Ｈ２ｙ−１−ｃｏ−１−ｓｏ２−１−
〇−１または−Ｓ−；そしてｙ＝１から５までである）
。
ンハイドライドを約ｍモルのジアミンおよび約２モルの
アミン末端キャップ（Ａ−ＮＦ２）と反応させてつくら
れる。その結果生じるオリゴマーは次の一般式を有する
： （式中ＲおよびＲ′は２−２０炭素原子を有する２価の
芳香族有機基である。ＲおよびＲ′ はハロゲン化芳香
族Ｃ炭化水素誘導体；アルキレン基および２−２０の炭
素原子を有するシクロアルキレン基；Ｃ（２−８）アル
キレン末端ポリオルガノシロキサン：および次式の基： 式中ｑ ニーＣ，Ｈ２ｙ−１−ｃｏ−１−ｓｏ２−１−
〇−１または−Ｓ−；そしてｙ＝１から５までである）
。
サルホンイミドの配合物中に利用できる匹敵するポリマ
ーは米国特許第４，１０７，１４７号中に記載されてお
り、それらは参照して記載する。その他の芳香族ジチオ
ジアンハイドライドは米国特許第３．９３３，８６２
号中に記載される。
ーは米国特許第４，１０７，１４７号中に記載されてお
り、それらは参照して記載する。その他の芳香族ジチオ
ジアンハイドライドは米国特許第３．９３３，８６２
号中に記載される。
本発明のオリゴマー類は、繊維、細断繊維、ボイスカー
または布のような強化材料と組み合わせ末端キャップ間
の交叉結合を活性化するために熱または化学薬品を使用
して複合体材料に硬化させることができる。プリプレッ
グは慣用のプリプレッグ技法によってつくることができ
る。硬化は一般に高温において慣用の真空バツギング（
ｂａｇｇｉｎｇ ）技法で実施する。硬化温度は末端キ
ャップの選択によって変る。もしも望むならば、末端キ
ャップの混合物を使うことができる。
または布のような強化材料と組み合わせ末端キャップ間
の交叉結合を活性化するために熱または化学薬品を使用
して複合体材料に硬化させることができる。プリプレッ
グは慣用のプリプレッグ技法によってつくることができ
る。硬化は一般に高温において慣用の真空バツギング（
ｂａｇｇｉｎｇ ）技法で実施する。硬化温度は末端キ
ャップの選択によって変る。もしも望むならば、末端キ
ャップの混合物を使うことができる。
ユニ異性体を一般に使用したが、他の異性体も使うこと
ができる。主鎖中のフェニルまたはアリル部分は置換基
が交叉結合または合成を妨げない限り置換基を含むこと
ができる。ポリアリール化合物を記載するが、ある場合
には、これらのオリゴマーまたは複合体の究極の使用温
度は完全にポリアリール主鎖による場合により低いけれ
ども脂肪族部分を主鎖中に含めることもできる。
ができる。主鎖中のフェニルまたはアリル部分は置換基
が交叉結合または合成を妨げない限り置換基を含むこと
ができる。ポリアリール化合物を記載するが、ある場合
には、これらのオリゴマーまたは複合体の究極の使用温
度は完全にポリアリール主鎖による場合により低いけれ
ども脂肪族部分を主鎖中に含めることもできる。
好ましい具体化を記載したけれども、本発明の概念から
逸脱することなく別法、変化または修正を具体化に対し
て行ないうろことは当業者が容易に認めるところであろ
う。従って発明請求の範囲は本記述に基づいて当業者が
知っている対応物の全範囲の支持によって偏見なく判断
されるべきである。特許請求の範囲は先行技術を考慮し
て必要な点だけに限定すべきである。
逸脱することなく別法、変化または修正を具体化に対し
て行ないうろことは当業者が容易に認めるところであろ
う。従って発明請求の範囲は本記述に基づいて当業者が
知っている対応物の全範囲の支持によって偏見なく判断
されるべきである。特許請求の範囲は先行技術を考慮し
て必要な点だけに限定すべきである。
手続補正書（自制
昭和６３年 ２月／？日
Claims (20)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼（III）；および Ｈ＿２Ｎ−Ｒ′ＸＨ （IV） の化合物をおよそ論的割合の I ：II：III：IV＝１：１
：ｍ：ｍ（但しｍは１より大きいかまたは１に等しい整
数である）で反応させる方法の生成物を含み、その反応
生成物が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； Ａ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１、または２； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、または Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｙ＝ハロ−またはニトロ−； Ｒ＝３価のＣ＿（＿６＿−＿１＿３＿）芳香族有機基；
Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリールまた
は置換アリールの何れか； Ｒ′＝２価Ｃ＿（＿６＿−＿３＿０＿）の芳香族有機基
；ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） を有するポリエーテルイミドオリゴマー。 - （２）実質的に等モル量の特許請求の範囲第（１）項に
記載のオリゴマーとオリゴマーの交叉結合性末端キャッ
プ基（Ａ）を含まない相容性主鎖を有するポリマーであ
つてそのポリマーが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸ、Ｒ、およびＲ′は特許請求の範囲第（１）
項中に定義したとおりである）の反復単位を含む、ポリ
エーテルイミドオリゴマーとポリエーテルイミドポリマ
ーとの配合物。 - （３）好適な強化剤と特許請求の範囲第（１）項に記載
のオリゴマーを含むプリプレッグ。 - （４）好適な強化剤と特許請求の範囲第（２）項に記載
の配合物を含むプリプレッグ。 - （５）特許請求の範囲第（３）項に記載のプリプレッグ
の硬化によつてつくられる硬化した複合体。 - （６）特許請求の範囲第（４）項に記載のプリプレッグ
の硬化によつてつくられる硬化した複合体。 - （７）特許請求の範囲第（１）項に記載のオリゴマーの
硬化によつてつくられる硬化した複合体。 - （８）特許請求の範囲第（２）項に記載の配合物の硬化
によつてつくられる硬化した複合体。 - （９） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼（III）；および Ｈ＿２Ｎ−Ｒ′ＸＨ（IV） の化合物をおよそ I ：II：III：IV＝１：１：ｍ：ｍ（
但しｍは１より大きいかまたは１に等しい）の割合で反
応させる段階を含み、反応生成物が一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼ （式中Ｒ＝３価Ｃ＿（＿６＿−＿１＿３＿）の芳香族有
機基であり；Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； Ａ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１または２； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｙ＝ハロ−またはニトロ−； Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、ま
たは置換したアリールの何 れか； Ｒ′＝２価のＣ＿（＿６＿−＿３＿０＿）の芳香族有機
基；ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） を有し、反応が好適な溶剤中不活性雰囲気下で起きるポ
リエーテルイミドオリゴマーを合成する方法。 - （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； Ｒ＝３価のＣ＿（＿６＿−＿１＿３＿）芳香族有機基；
Ａ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１または２； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、ま
たは置換したアリールの何 れか； ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） の酸無水物であつてＡ−ＸＨを式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＹ＝ハロ−またはニトロ−）の置換した無水フ
タル酸と反応させることによつて形成される酸無水物。 - （１１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＝３価Ｃ＿（＿６＿−＿１＿３＿）の芳香族有
機基；Ａ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１または２； ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、ま
たは置換アリールの何れか； ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） の化合物であつて、その化合物はＡ−ＮＨ＿２を式：▲
数式、化学式、表等があります▼ （式中のＹ＝ハロ−またはニトロ−）の置換した無水フ
タル酸と反応させてつくられる化合物。 - （１２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； Ａ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１、または２； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｙ＝ハロ−またはニトロ−； Ｒ＿２＝３価のＣ＿（＿６＿−＿１＿３＿）芳香族有機
基；Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコシキ、アリール
、または置換アリールの何れか； Ｒ′＝２価のＣ＿（＿６＿−＿３＿０＿）芳香族有機基
；ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） のポリエーテルイミドオリゴマー。 - （１３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のフタルイミド塩の自己縮合によつてつくられるポリエ
ーテルイミドポリマーを式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＝−Ｏ−または−Ｓ−； Ａ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１、または２； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｙ＝ハロ−またはニトロ−； Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリールまた
は置換アリールのいずれか； Ｒ′＝２価のＣ＿（＿６＿−＿３＿０＿）芳香族有機基
；ｊ＝０、１、または２； Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−；そして Ｍ＝アルカリ金属イオン、アンモニウム 塩、または水素） の交叉結合性末端キャップ部分と反応させる方法によつ
てつくられるポリエーテルイミドオリゴマー。 - （１４）ポリエーテルイミドオリゴマーの製造方法にお
いてその方法が約２ｍ＋２モルの式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のニトロ無水フタル酸を約ｍ＋１モルのジアミン、約ｍ
モルのジアルコール、および約２モルのＡ−ＯＨ、 （但しＡ＝▲数式、化学式、表等があります▼； ｎ＝１または２； ｍ＝１より大きくまたは１に等しい整数； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＝３価のＣ＿（＿６＿−＿１＿３＿）芳香族有機基；
Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、ま
たは置換したアリールの何 れか； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） の混合物を縮合させる段階を含むポリエーテルイミドオ
リゴマーを製造する方法。 - （１５）特許請求の範囲第（１４）項に記載する方法の
生成物であるポリエーテルイミドオリゴマー。 - （１６）ポリエーテルオリゴマーを製造する方法におい
てその方法が：約２ｍ＋２モルのニトロ無水フタル酸を
約ｍ＋１モルのジアルコール、約ｍモルのジアミン、お
よび約２モルのＡ−ＮＨ＿２、（但しＡ＝▲数式、化学
式、表等があります▼； ｎ＝１または２； ｍ＝１より大きくまたは１に等しい整数； Ｅ＝アリルまたはメタリル； Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、ま
たは置換アリールの何れか； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） と共に縮合させる段階を含むポリエーテルイミドオリゴ
マーを製造する方法。 - （１７）特許請求の範囲第（１６）項に記載する方法の
生成物であるポリエーテルイミドオリゴマー。 - （１８）ポリエーテルイミドオリゴマーを製造する方法
においてその方法が：約２ｍモルのニトロ無水フタル酸
を約ｍ＋１モルのジアルコール、約ｍモルのジアミン、
および約２モルのＡ−ＮＯ＿２：（但しＡ＝▲数式、化
学式、表等があります▼； ｎ＝１または２； ｍ＝１より大きいかまたは１に等しい整数；Ｅ＝アリル
またはメタリル； Ｒ＿１＝低級アルキル、低級アルコキシ、アリール、ま
たは置換アリールの何れか； Ｚ＝ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼； ｊ＝０、１、または２；そして Ｇ＝−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＳＯ＿２
−） と縮合させる段階を含むポリエーテルイミドオリゴマー
の製造方法。 - （１９）特許請求の範囲第（１８）項に記載する方法の
生成物であるポリエーテルイミドオリゴマー。 - （２０）ｍ＋１モルのジアンハイドライド；ｍモルのジ
アミン；および ２モルのアミン末端キャップ を反応させる方法の製品を含むポリスルホンイミドオリ
ゴマーであつて、そのオリゴマーは一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲおよびＲ′は２−２０個の炭素原子を有する２
価の芳香族有機基である）を有し、これらの基はハロゲ
ン化芳香族Ｃ＿（＿６＿−＿２＿０＿）炭化水素誘導体
；アルキレン基および２−２０個の炭素原子を有するシ
クロアルキレン基；Ｃ＿（＿２＿−＿８＿）アルキレン
末端ポリジオルガノシロキサン；および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｑ＝−Ｃ＿ｙＨ＿２＿ｙ−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿
２−、−Ｏ−または−Ｓ−；そしてｙ＝１から５まで） の基を含む、オリゴマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/016,703 US4851495A (en) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | Polyetherimide oligomer |
| US016703 | 1987-02-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264569A true JPS63264569A (ja) | 1988-11-01 |
Family
ID=21778499
Family Applications (1)
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