JPS63255208A

JPS63255208A - 歯科用修復組成物

Info

Publication number: JPS63255208A
Application number: JP62087931A
Authority: JP
Inventors: Yoshihito Ochiai; 落合　良仁; Toshiyuki Saotome; 早乙女　俊行; Shinji Iino; 飯野　信二; Minoru Oshima; 大嶋　稔
Original assignee: Lion Corp; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Lion Corp; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1987-04-11
Filing date: 1987-04-11
Publication date: 1988-10-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は物性の優れた硬化体を与える歯科用修復組成物
に関する。

（従来の技術）歯科用修復材としては従来からリン酸亜鉛セメント等の
合着セメント、ポリカルボキシレートセメントやグラス
アイオノマーセメントに見られる裏装にも応用可能なセ
メント、そして根管治療な目的とした根管充填材等が提
案されている。しかし、いずれの材料も歯牙とは性質が
明らかに異質で歯質への馴染みに欠けるため歯質と修復
物（充填材）の間に間隙が発生しやすく、修復物の脱落
（剥離）、破折が起き易く二次う蝕になる可使性が極め
て高い、またこれらの材料は生体への為害性（歯髄刺激
性など）及び操作性の面からも不十分であった。

一方、リン酸カルシウム系材料を酸で練和して得られる
ものは歯質に近い材料ということで材料としては好まし
いが、単に酸で練和しただけでは強度的に２００　ｋｇ
ｆ／ａｍ２程度しか得られず、甚だ不十分である。

そこで生体親和性と強度の両者の改善を目的としてアパ
タイト、α−リン酸三カルシウムなどの無機系材料に硬
化剤としての不飽和カルボン酸の重合物を組合わせた歯
科用修復材料が開発されている（特開昭５８−８３６０
５号、同６１−８３１０７号）。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら上記の不飽和カルボン酸の重合物を利用し
た歯科用修復材でも、用途によっては生体為害性が不十
分で重要な課題となり、さらに比較的多量の重合物を必
要とするため重合時の収縮の問題、操作余裕時間か短い
、唾液により物性が劣化する等の問題が残されていた。

また、アパタイトを使用する場合には物性（破砕強度な
ど）の低下は避けられなかった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは上記の歯科用セメント組成物の欠点を克服
するため鋭意研究を重ねた結果、リン酸カルシウムとし
てＣａ　／　Ｐのグラムアトム比が異なる２種のリン酸
カルシウムを組合わせたものを酸水溶液で硬化させるこ
とにより破砕抗力を高めることができることを見出し、
この知見に基づき本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、Ｃａ　／　Ｐのグラムアトム比が１
．：１０〜ｔ、ｓｓのリン酸カルシウム（ａ）とＣａ／
Ｐのグラムアトム比が１．５６〜２．１のリン酸カルシ
ウム（ｂ）とからなり、酸硬化性であることな特徴とす
る歯科用修復組成物を提供するものである。

本発明の歯科用修復組成物において前記のリン酸カルシ
ウム（ａ）の具体例としてはα−もしくはβ−リン酸三
カルシウム、リン酸へカルシウム、リン酸二カルシウム
などがあり、また、前記のリン酸カルシウム（ｂ）の具
体例としては、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパ
タイトなどのアパタイトや、リン酸四カルシウムなどが
ある。

本発明の組成物において、リン酸カルシウム（ａ）とリ
ン酸カルシウム（ｂ）との割合は重量比で２０：１〜１
：２０とする。

本発明の組成物においてリン酸カルシウムの粒度は特に
制限はないが平均粒径で３〜１１００ｐとするのが好ま
しい。

このリン酸カルシウムには好ましくはフッ化物が併用さ
れる。このようなフッ化物としては。

フッ化ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化カリウム、
フッ化セシウム、フッ化ルビジュウム等のフッ酸のアル
カリ金属塩、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム（ＮＨ４Ｆ−ＨＦなど）、フッ化カルシウム、フッ
化チタニウム、フッ化スズなどがあり、難溶性フッ化物
も用いることができ、さらに異種金属のフッ化物も好ま
しく用いられるが、特にフッ化カルシウムや酸性フッ化
アンモニウムが好ましく用いられる。

このようにフッ化物を用いる場合Ｃａ　／　Ｆをグラム
アトム比で４．２〜６０となるように添加するのが好ま
しい。

本発明の歯科用修復組成物を硬化させる練和液は酸水溶
液であるが、ｐＨ３，５〜６．５が好ましい、練和液と
しては例えばｐＨ５にアンモニア水で調整した１Ｍクエ
ン酸溶液が用いられるがグリコール酸、リン酸、りんご
酸等の水溶性の酸でもよい、この際粉体（Ｐ）／練和液
（Ｌ）を重量比で３．１〜６の範囲で、上記本発明の組
成物を練和する。なお、本発明者らの研究によれば、本
発明の歯科用修復組成物にフッ化物を含有させた場合、
練和してできた硬化体が時間とともにフッ化アパタイト
に転移していくことが判明した。

（発明の効果）本発明の歯科用修復組成物を用いると、凝固時間は市販
のセメントなみに短縮され、破砕強度も６００　ｋｇｆ
／ｃ−程度まで向上させることが回走となり、市販セメ
ントに見られる乾燥、収縮によるひび割れの影響はほと
んど抑制される。

本発明の歯科用修復組成物は、＊質と類似成分であるリ
ン酸カルシウムを用いており、ポリマー等を使用しない
ため、ｌ１ｊ１質への刺激はなく、１＆！質欠損部へ緻
密に接着硬化し、速やかに結晶成長が進行する。フッ素
入りリン酸カルシウム組成物を酸で練和することにより
硬化体である修復物の破砕強度、密度が上がり、外部刺
激を遮断し、！ｔＩ髄を保護することができる。また、
唾液、組織液で強度が向上し、含有フッ素により、象牙
質の強化、軟化防止、二次う蝕の予防も期待できる。

（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１Ｃａ／Ｆ＝４．７、Ｃａ／Ｐ＝１．５になるようにＣａ
　Ｆ　２を添加して合成したα−ＴＣＰ１．Ｏｇに対し
、Ｃａ／Ｐ＝１．６７の合成ハイドロキシアパタイト０
．３ｇを添加し、アンモニア水でｐＨ５，０に調整した
１、０■ｏ１濃度のクエン酸水溶液０．２９ｄで練和し
硬化させた。

実施例２ β−ＴＣＰ　（Ｃａ／Ｐ＝１．５）０．４ｇとリン酸二
カルシウム（Ｃａ／Ｐ＝１．ｏ）０．６ｇにフルオロア
パタイト（Ｃａ／Ｐ＝１．６７）を０．２５ｇ添加し、
１．５ｍｏｌ濃度のクエン酸０．２４摺で練和し硬化さ
せた。

実施例３ａ　−Ｔ　ＣＰ　（Ｃａ　／　Ｐ　＝　１　、５　）と
２．０ｍｏｌ濃度のリン酸水溶液及びＣａ　Ｆ　ｚを用
いてＣａ　／　Ｐ＝１．６７、Ｃａ／Ｆ＝５であるフル
オロアパタイトを作成し、このフルオロアパタイト０．
５ｇとリン酸へカルシウム（Ｃａ／Ｐ＝１．３３）０．
５ｇを混合し、アンモニア水でｐＨ４に調整した１、Ｏ
ｍｏｌ濃度のグリコール酸０．１９７ｉて練和し硬化さ
せた。

比較例１ａ−ＴＣＰ　（Ｃａ／Ｐ＝１．５）とリン酸四カルシウ
ム（ｃａ４Ｐ２０９）（Ｃａ／Ｐ＝２）を０．５ｇずつ
混合しポリカルボン酸水溶液（カルボン酸セメントＩＩ
Ｙ−ＢＯＮＤ　　（商品名）　（松風社製）の練和液）
　ｔ、ｏ　ｇを加え練和し硬化させた。

実施例１〜３及び比較例１で得られた硬化物の物性及び
凝固時間を測定し、その結果を下記第１表に示した。

第１表の結果より比較例１により得られたものに比べ実
施例１〜３により得られたものは、凝固時間とヌープ強
度が同等程度で接着力も良好であり、破砕強度は優れる
ことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

Ｃａ／Ｐのグラムアトム比が１．３０〜１．５５のリン
酸カルシウム（ａ）とＣａ／Ｐのグラムアトム比が１．
５６〜２．１のリン酸カルシウム（ｂ）とからなり、酸
硬化性であることを特徴とする歯科用修復組成物。