JPS63254093A - 感熱転写材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は感熱転写記録方法に用いられる感熱転写材に関
する。

〔従来の技術〕

近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、また、それぞれの情報処理システ
ムに適した記録方法および装置も開発、採用されている
。このような記録方法の一つとして、感熱記録方法は、
使用する装置が軽量かつコン／４’クトで騒音がなく、
操作性、保守性にも優れておシ、最近広く使用されてい
る。

しかし感熱記録方法に用いられる記録紙のうち、通常の
感熱記録紙は、発色剤と顕色剤とを含有する発色型の加
工紙であるため高価であり、また記録の改ざんが可能で
、記録紙が熱や有機溶剤によ）容易に発色したシ、比較
的短時間に記録像か退色するなど記録の保存性が悪い欠
点を有する。

上記した感熱記録方法の長所を維持し、感熱記録紙の使
用に伴なう欠点を補うものとして、最近特に注目されて
いるのが感熱転写記録方法−Ｃある。

この感熱転写記録方法は、第２図に示した如く一般に、
シート状の支持体２工上に、熱溶融性材料中に着色材を
分散させてなる熱転写性インク層２２を溶融塗設してな
る感熱転写材２３を用い、との感熱転写材２３をその熱
転写性インク層２２が記録媒体に接するように記録媒体
に重畳し、感熱転写材の支持体側から熱ヘッドにょシ熱
を供給して溶融したインク層を記録媒体に転写するとと
Ｋよシ、記録媒体上に熱供給形状に応じた転写記録像を
形成するものである。この方法によれば、感熱記録方法
の上記した利点を維持し且つ普通紙を記録媒体として使
用可能であシ、上記した感熱記録紙の使用に伴なう欠点
も除くことができる。

しかしながら、従来の感熱転写記録方法にも欠点がない
訳ではなＡｏ その１つは、従来の感熱転写材の熱転写性インク層が、
先にも述べたように、熱溶融性材料中に着色材を分散さ
せたものであるため、この熱溶融性材料が可逆的な熱溶
融性を有し二また比較的脆６いために、熱転写後の記録
像も脆くなりがちであシ、且つ高温下では、軟化ないし
再溶融することがある。そのため記録部表面が擦れた場
合には、汚れや剥れが生じ易く、また高温で記録体を保
存しておいた場合には、記録像のＫじみが起シ、また重
ね積みした場合には、裏移〃などの現象が生じている。

このため、熱溶融性インク層中に反応架橋を起して耐久
性を向上せしめる化合物を含有させて、転写後に経時的
な反応架橋にょシインク層の耐久性が高まる様にした感
熱転写材が提案されたが、この場合、記録前にも反応架
橋が起シ感熱転写材の保存性を悪化させインクの転写性
を阻害するという問題点があった。

さらに従来の感熱転写材による記録は、インクの記録媒
体への浸透が本質的に避けられず、誤記録部の剥離によ
る修正は不可能である。

このため、転写記録像の修正が可能で、しかも修正を要
しない部分についてはその後改ざんができない様なタイ
プの感熱転写材が望まれていた。

また、従来の感熱転写記録方法は転写記録性能、すなわ
ち印字品質が記録媒体の表面平滑度によシ大きく影響さ
れ、平滑性の高い記録媒体には良好な印字が行なわれる
が、平滑性の低い記録媒体の場合には著しく印字品質が
低下することである。

しかし、最も典型的な記録媒体である紙を使用する場合
にも、平滑性の高い紙はむしろ特殊であシ、通常の紙は
繊維の絡み合いによシ種々な程度の凹凸を有する。した
がって表面凹凸の大きい紙の場合には印字時に熱溶融し
たインクが紙の記録部全面に転写できず表面の凸部ある
いはその近傍にのみ浸透付着するため、印字された像の
エツジ部がシャープでなかったシ、像の一部が欠けたシ
して、印字品質を低下させることになる。

〔発明の解決すべき問題点〕

本発明は前記従来の問題点を解決すべくなされたもので
ある。

そこで、本発明の第１の目的は、熱的、機械的に耐久性
を有する転写記録像を形成でき、しかも記録前において
は保存性の良好な感熱転写材を提供することにある。

本発明の第２の目的は、誤記録部分について修正が可能
で、修正を要しないかあるいは修正後の正常な記録部分
について改ざんを防ぎ得る転写記録像を与えることので
きる感熱転写材を提供することにある。

本発明の第３の目的は、表面平滑性の悪い記録媒体に対
しても良好な転写記録像を形成することを可能とする感
熱転写材を提供するととＫある。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明によって提供される感熱転写材は、支持体上に、
該支持体側から順に、夫々熱溶融性の第１の層及び第２
の層を有し、該第１の層及び第２の層のうち１つの層に
エポキシ樹脂、他の１つの層にエポキシ樹脂の硬化剤が
別々に含有されていることを特徴とする。

本発明の感熱転写材を周込て感熱転写記録を行なうと、
記録時に得られる熱や各層間の溶融混合効果によシ、別
々に含まれるエポキシ樹脂と該エポキシ樹脂の硬化剤と
が混合し、硬化反応が開始する。従って、記録前にＩ−
ｉ硬化反応が進行しないため保存性が良好であると共に
、記録後の時間経過、あるいは記録後に行な込得る加熱
、加圧等の二次処理により、硬化反応が進行し、記録像
の皮膜強度、凝集力が増大し、またエポキシ樹脂の紙等
記録媒体との接着力が高まるため、記録像の定着性、耐
久性が向上する。

また、記録直後や前記二次処理前、つまジェポキシ樹脂
の硬化が十分進行する以前は、記録像の記録媒体への過
度の浸透がなく、皮膜性を有しているため誤記録部分の
消去、再記録等修正が可能であり、エポキシ樹脂の硬化
が進行したあとでは記録像の剥離が困難となシ改ざんを
防止し得る。

しかも−熱浴融性の層を、前記第１の層及び第２の層の
２層に別けでるため、各層の物性、とシわけ溶融粘度や
凝集力を調整し易いため、表面平滑性の悪い記録媒体に
対する良好な記録も十分可能になる。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を更に詳
細に説明する。以下の記載において、量比を表わすｒ％
Ｊ及び「部」は、特に断らな−限シ重量基準とする。

第１図は、本発明の感熱転写材の構成を説明するための
厚さ方向模式断面図である。

第１図に例示した様に、本発明の感熱転写材１１は、通
常はシート状の支持体１２上に夫々熱溶融性の第１の層
１３及び第２の層１４を有している。

支持体１２としては、従来よシ公知のフィルムや紙をそ
のまま使用することができ、例えばポリエステル、ポリ
カーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポ
リイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチックのフィル
ム、セロハンあるいは硫酸紙などが好適に使用できる。

支持体の厚さは、熱転写に際しての熱源として熱ヘッド
を考慮する場合には２〜１５ミクロン穆度であることが
望ましいが、たとえばレーデ−光等のに１及び第２の層
を選択的に加熱できる熱源を使用する場合エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等
からなる耐熱性保護層を設けることによシ支持体の耐熱
性を向上することができ、あるいは従来用いることので
きなかった支持体材料を用することもできる。

第１の層及び第２の層は、前記エポキシ樹脂等の必須成
分によりて熱溶融性を発現させることができるが、他の
適宜の熱溶融性材料を併用して含有させることによシ熱
溶融性を発現させることにより、前述した溶融粘度や凝
集力等所望の物性を所望の程度に発現させ易くすること
ができるため、望ましい。

この場合、第１のインク層、第２の層に用いられる熱溶
融性材料は、先の様な各層の凝集力、溶融粘度等物性を
考慮して選択するのが望ましい。

１例として次の様々選択基準を採用することによシ、記
録の転写性、印字品質等の点で優れ、表面平滑性の悪い
記録媒体に対する転写性を更に向上せしめた感熱転写材
を得ることができる。

すなわち、第１の層は、加熱時に支持体から剥離し易い
ことが必要である。そのためには、加熱された部位と加
熱されな一部位の界面における界面せん断力が小さく、
加熱部位の第１の層全体が記録媒体に転写されるように
、第１の層の凝集力は小さいことが必要である。

第２の層は第１の層が支持体から剥離すれば、それに伴
って剥離されるので凝集力は大きくてもよく、むしろ記
録媒体に転写後筒２の層が記録媒体に過度に浸透すると
記録像の濃度にバラツキが生じて鮮明な印字が得られな
くなシ、かつ誤記録の修正が不可能となるため、第２の
層の凝集力溶融粘度は大きいことが好まし込。

第１の層、第２の層の好適な物性については熱印加時の
熱量感熱転写材と記録媒体に加えられる圧力等の条件に
よシ異なるが、一般的に以下の物性条件を満たすことが
望まし騒。

すなわち、前述した理由によシ、通常、第１の層の凝集
力は２０℃、２〜１００　ｋｇ／傷２第２第２の凝集力
は３０〜３００に９／ｃｆ１１２の範囲が好適である。

又、流出開始温度（島津製作所製フローテスターＣＦＴ
５００Ａ型で荷重３０ｋｇ、昇温速度２℃／ｗｉｎの条
件で５　Ｘ　１０３ポイズのみかけ粘度を与える温度を
いう。）は、第１の層が４０℃〜１２Ｃ１，第２の層が
５０〜１５０℃の範囲であることが好ましい。

回転粘度計による溶融粘度（１５０℃における）は第１
の層は１０〜１ｏｏｏｏセンチポイズ、特に２０〜６０
００センチボイズ、であることが好ましい。

第２インク層の働きとしては先にも述べたが紙の中に奥
深く浸透せずに紙への小さな接融点を足がかりにドツト
全体あるいはドツトとドツトのつながシの中で皮膜を形
成して凸凹の紙の上に丁度ふたをした様な形で転写する
のが好ましく、その点で、溶融粘度が１５０℃で５００
センチポイズ〜２００００００センチポイズ、特に２０
００センチポイズ〜１００００００センチポイズが好適
である。溶融粘度が小さすぎると、記録部材（紙）の凸
部と接触した所からインクが浸透してくその部分でイン
クが切れ易くなシ、また大きすぎると、記録部材への密
着性が低下する傾向になる。

この様な基準によシ選択する場合、第１の層に用いられ
る好適な熱溶融性材料としては、鯨ロウ、ミツロウ、ラ
ノリン、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モ
ンタンワックスなどの天然ワックス、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、エ
ステルワックス、低分子量Ｉリエチレンなどの合成ワッ
クス、ラウリン酸、ミリスチン酸、ツヤルミチン酸、ス
テアリン酸、フロメン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸
、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高
級アルコール、ショ糖の脂肪酸エステル、ツルビアリン
アミド、オレインアミドなどのアミド類などを主成分と
して用い前記凝集力と溶融粘度の条件を満たす範囲内に
おいて、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロール系
樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェ
ノール系樹脂、スチレン系樹脂、天然ゴム、スチレンブ
タジェンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなど
のエラストマー類あるいは鉱油、植物油などのオイルを
適宜混合させて用いても良い。

また、第２の層に用いられる好適な熱溶融性材料として
は、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ア
クリル系樹脂、塩化ビニル系ｍ脂、セルロース系樹脂、
ポリビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール
系樹脂、スチＶ７系ｍ脂、　天然ゴム、スチレンブタジ
ェンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムナトのエ
ラストマー類を主成分として用い・、必要に応じて上記
粘度凝集力を免税しない範囲で、前記第１の層の主成分
として用いられる熱溶融性材料あるいはトリクレジルフ
ォスフェート、ジブチルフタレートなどの可塑剤あるい
は鉱物油、植物油などを適宜混合して用いても良い。　
　□ なお、前記凝集力は以下の条件で測定されたものを意味
する。

測定機器：テンシロン　ＲＴＭ　−１００（（東東洋ボ
ールドウィン裂） 測定試料　：　巾＋１０鴫×厚さ０．１〜２諺（引張部
）つかみ間隔　：　　　２０ｍ 引張速度　：１００ｍ＋ 測定温湿度　：　　２０℃　６５％ＲＨ本発明で使用す
るエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ハロダン化ビスフェノール、テトラヒドロキ
シフェニルエタン、ノボラックなどとエピクロルヒドリ
ンとの縮合反応よシ誘導される種々のエポキシ樹脂等の
１種又は２種以上を適宜混合させて用いてもよ−。

エポキシ樹脂を他の熱溶融性材料と併用する場合、通常
、熱溶融性材料１００部に対し、１〜５０部の範囲が好
ましい。

１部未満では、所望の効果が得られず、５０部を越える
とニーキシ樹脂を含有している層の凝集力が低下するの
で好ましくない。

又、エポキシ樹脂の硬化剤はエポキシ樹脂の種類等に応
じて適宜選択される。好適なものとしては、有機アミン
及び酸無水物が挙げられる。有機アミンとしては活性水
素を有する第１アミン、第２アミン、或いは、塩化アル
ミニウム、臭化アルミニウム、四塩化チタン等のルイス
酸と前記第１アミン又は第２アミンとによって誘導され
る錯化合物が用いられる。また酸無水物としては、無水
フタル酸等のジカルボン酸の無水物などが用いられる。

また、エポキシ樹脂及び硬化剤は、両者が共存しなけれ
ば、おのおのどちらの層に添加してもかまわない。しか
じよシ好ましくは、印字の定着性を同上させる目的で第
１の層に硬化剤、第２の層にエポキシ樹脂を含有する組
み合せが好ましいものである。

前記第１の層及び第２の層のうち少なくともＪ。

つの層には、必要に応じて着色のための着色材が含有さ
れる０着色材としては、カーボンブラック、ニグロシン
染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、アルカリフル
ー、ファースト二ローＧ、ペンジノン・エロー、ピグメ
ント・エロー、インドファースト−オレンジ、イルガジ
ン・レッド、バラニドロア・ニリン・レッド、トルイジ
ン−レッド、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦ
ＲＲ、ピグメント・オレンジＢ、リンール・レッド２０
、レーキ・レッドＣ，ローダミンＦＢ、ローダミンＢレ
ーキ、メチル−バイオレッドＢレーキ、フタロシアニン
ブルー、ピグメントブルー、プリリャント・グリーンＢ
、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ｆｙ
ｌｅンｅファースト二ロ−ＣＧＧ　、カヤセットＹ９６
３、カヤセットＹＧ、スミプラスト・二ローＧＧ、ザポ
ンファーストオレンジＲＲ，オイル・スカーレット、ス
ミプラストオレンジＧ、オラゾール中ブラウンＢ、ザボ
ンファーストスカーレットＣＧ、アイゼンスピロン・レ
ッド、ＢＥＨ、オイルピンクＯＰ１ビクトリアブルーＦ
４Ｒ，ファーストグンプル−５００７、スーダンブルー
、オイルピーコックブルーなど、印刷、記録の分野で用
いられている各種の染、顔料を全て使用することができ
る。これら着色剤は、通常、たとえば熱溶融性材料１０
０部に対して３〜４５０部の割合で使用できる。

本発明においてエポキシ樹脂の硬化反応が十分進行する
以前には、記録像の消去及び修正が可能であるが、記録
像の消去方法としては具体的には消しゴム、粘着テープ
による剥離等が考えられる。

また、エポキシ樹脂の硬化反応は、記録時の熱及び、溶
融混合効果によって有機アミン或いは酸無水物と混合さ
せることによって開始するが、硬化反応の進行が不十分
の場合には、加熱、加圧ロール、オープン加熱光照射等
によシ、反応を促進する二次処理を行なってさらに記録
像を硬化せしめてもよい。

本発明の感熱転写材を得るには、まず前述した第１のイ
ンク層に用いうる熱溶融性材料、着色材並びに分散剤、
充填材等各種添加剤をアトライター等の分散装置を用い
て溶融混練するか、あるいは適当な溶剤とともに混練し
て、熱溶融性のあるいは溶液ないし分散液状のインクを
得、このインクを支持体上に塗布し、第１の層を形成す
る。次に前述したような第１の層と同様の形成方法によ
り第２の層を形成すればより。

上記の如くにして得られる第１の層、第２の層、層の厚
みは、それぞれ１〜１０μ、１〜１０μの範囲が好まし
くまたインク層全体の厚みとしては２〜２０μの範囲が
好ましい、′！！た、エポキシ樹脂と硬化剤を添加する
層は夫々第１の層、第２の層の何れか１の層であるが両
者が共存しなければ、夫々どちらのインク層に添加して
もよい。

本発明の感熱転写材の平面形状は、特に限定されなかが
、一般にタイプライタ−リボン状あるいはラインプリン
ター等に用いられる広幅のテープ状などの形態で使用さ
れる。またカラー記録のために何種類かの色調熱溶融性
インクをストライプ状あるいはブロック状に塗シ分けた
感熱転写材とすることもできる。

又、本発明の感熱転写材を用いる感熱転写記録方法は、
常法と特に異なるものではなく、この感熱転写材の熱転
写性インク層と接触するように普通紙等からなる記録媒
体を積層し、好ましくは感熱転写材の支持体側から熱ヘ
ッドあるいはレーザー光等によシ所望の記録／４ターン
に応じてパターン状に熱を供給したのち、感熱転写材と
記録媒体とを分散させればよい。

〔実施例〕

以下、実施例によシ本発明を更に具体的に説明する。

実施例　１゜ カーボンブラック　　　　　　　　　　１０部ポリエチ
レンワックス（軟化点９５℃）　　　　　６０部エチ〃
−酢酸ビニル共重合体（軟化点６８℃）　　３０部上記
各成分をアトライターによシ、加温分散させ、得られた
カーボンブラック分散体を約１００℃に加熱しながらこ
れにトルエン／キシレン混合溶剤（混合比５０１５０）
４０σ部を加え、激しく攪拌した後、室温に冷却し、イ
ンクの微分散液を得た。ジエチレントリアミン２部 次いで上記分散液１００部にを添加混合し、第１の層形
成用塗工液を得た。

上記第１の層形成用塗工液を乾燥及び試料作成して１５
０℃における溶融粘度、凝集力の測定を行なったところ
次の値を得た。

１５０℃の溶融粘度　　　　５０００センチポイズ凝集
力（２０℃）　　　　３ｋｇ／口２次いで　酢酸ビニル
−エチレン共重合体　　　　　６０部部分子量酸化ポリ
エチレン　　　　　　　　３０部パラフィンワックス（
軟化点８０℃）　　　１０部上記各成分をアトライター
により、加温分散させ、これを約１００℃に加熱しなが
ら、トルエン／キシレン混合溶剤（混合比５０１５０）
４００部を加え、激しく攪拌した後室温に冷却しインク
の微分散液を得た。次に上記分散液１００部にビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂５部を添加し第３の層形成用塗
工液を得た。

上記第２の層形成用塗工液を用い乾燥及び試料作成をし
て、１５０℃における溶融粘度凝集力の測定を行なった
ところ次の値を得た。

１５０℃の溶融粘度　　　５５０００センチポイズ凝集
力　２０℃　　６０ゆ／ｃｒｎ２ 次いで、６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、第１の層形成用塗布液をアプリケーターを用りて
、塗工、乾燥することによシ平均厚み３μｍの第１の層
を得た。

次に、該第１の層上に第２の層形成用塗工液をアプリケ
ーターを用りて塗工乾燥し、平均厚み３μｍの第３の層
を形成することＫよシ、本発明の感熱転写材を得た。

該感熱転写材をキャノワード４ＳＳを用いベック平滑度
１２秒のポンド紙に印字を行なった所非常に鮮明性が良
く印字濃度品位ともに良好な印字が得られた。また印字
直後に該印字を消しゴムでこすったところ消去が可能で
あった。さらに印字後−昼夜印字を室温下で放置した後
に、同様に消しゴムで消去を試みたが消去できず、印字
の定着性に優れていることが確認できたー 比較例　１゜ カーボンブラック　　　　　　　　　　　１０部カルナ
ウバワックス　　　　　　　　　５０部パラフィンワッ
クス　　　　　　　　　　４０部上記各成分をアトライ
ターにより加温分散してインク層形成組成物を得た 上記インク層組成物の１５０℃における溶融粘度及び２
０℃における凝集力の測定を行なったところ次の値を得
た １５０℃における溶融粘度　　　　４０センチボイズ凝
集力　　（２０℃）　　　２．７　ｋｇ／ｃｍ　２実施
例１と同様な方法によシ感熱転写材を得、該感熱転写材
を実施例と同様な方法で印字テストを行なりたところベ
ック平滑度のボンド紙に対し、印字が不鮮明であり、満
足のいく印字品位は得られなかりたまた印字直後に誤印
字を消しゴムでこすった所消去は不可能であった。

〔発明の効果〕

本発明の感熱転写材によれば、熱的、機械的に耐久性を
有する転写記録像を形成することができ、しかも記録前
におりては感熱転写材の保存性が良好である。しかも、
形成される転写記録像は誤記録部分について修正が可能
で、修正を要しないかあるいは修正後の正常な記録部分
について改ざんを防ぎ得る。また表面平滑性の悪い記録
媒体に対しても良好な転写記録像を形成することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写材、第２図は従来の感熱転写
材、の夫々の構成を説明するための厚さ方向模式断面図
である。 １１．２３・・・感熱転写材、１２．２１・・・支持体
、１３・・・第１の層、１４・・・第２の層、２２・・
・熱転写性インク層。 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、該支持体側から順に、夫々熱溶融性の第１
   の層及び第２の層を有し、該第１の層及び第２の層のう
   ち１つの層にエポキシ樹脂、他の１つの層にエポキシ樹
   脂の硬化剤が別々に含有されていることを特徴とする感
   熱転写材。