JPS63253334A - 微小分散液晶／ポリマー複合材料 - Google Patents

微小分散液晶／ポリマー複合材料

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JPS63253334A
JPS63253334A JP63061744A JP6174488A JPS63253334A JP S63253334 A JPS63253334 A JP S63253334A JP 63061744 A JP63061744 A JP 63061744A JP 6174488 A JP6174488 A JP 6174488A JP S63253334 A JPS63253334 A JP S63253334A
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liquid crystal
mixture
polymer
droplets
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JP63061744A
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トーマス・エム・レスリー
ガロ・カナリアン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般的には液晶技術分野に関連し、より具体
的には可視光線を認めうる程度に散乱させることのない
新規な液晶／ポリマー複合材料に関する０本発明の新規
複合材料は、可視波長域に対して透明で曇りのないよう
に見え、カー効果材料として機能する。この新規材料は
、本質的に合成樹脂マトリックス中に分散した液晶から
なるが、液晶の液滴寸法は非常に小さく、可視光線を実
質的に散乱させることができない。好適な材料は、直径
が０．１／Ｊｌより大きい液滴が約１５％以下しかない
ようなものである。特に好ましいのは、０．０５±０．
０２−の液滴寸法のものである。
〔従来の技術］ 液晶を含有する合成樹脂は当該技術分野で公知であり、
多くの特許および刊行物の主題となっている０本発明に
最も関連する従来技術は１９８５年９月２５日発行の国
際出願公開Ｎａ８５１０４２６２（Ｄｏａｎｅ　ｅｌａ
ｌ）である。この国際出願公開公報は、合成樹脂マトリ
ックス中の液晶分散体からなる光変調材料を開示してお
り、この公報に開示されている材料、樹脂種および技術
は、ある基本的かつ主要な相違点を除いて本発明に等し
く適用することができる。
上記国際出願公開公報に開示された技術の全体的な目的
は、可視光線を散乱する能力を持った材料を製造するこ
とであり、その主要な用途としてディスプレイ材料を想
定している。一方、本発明は可視光線を散乱しない材料
に関する。すなわち、本発明の材料は上記公開公報に開
示の材料とは全く正反対である。この公開公報に開示の
材料と本発明の材料との主な相違点は、合成樹脂マトリ
・ンクス中に分散させた微小液滴の大きさである。既に
述べたように、本発明の材料の液滴の少な（とも８５％
は直径が０．１／ｊｊｌｌ以下のものであるのに対し、
上記公開公報に開示の材料は液滴の寸法が０．２ｐより
大きいと説明されている。
本発明に関連する別の文献は、＾ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙ
ｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ、　Ｖｏｌ、　４８＋　Ｎａ　
４．１９８６年１月２７日発行。
２６９−２７１頁に掲載のＤｏａｎｅ　ｅｔ　ａｌによ
る「ネマティック微小液滴からの場制御光散乱（Ｆｉｌ
ｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　　Ｌｉｇｈｔ　　Ｓｃａ
ｔｔｅｒｉｎｇ　　ｆｒｏｍ　　Ｎｅｍａｔｉｃ　　Ｍ
ｉｃｒｏｄｒ。
ｐｌｅｔｓ）　Ｊと題する論文である。この論文は光を
散乱させる材料に関するもので、その２７０頁には合成
樹脂マトリックス中に分散させた液晶の液滴寸法に関す
るある種の理論曲線を列挙したらしいグラフが示されて
いる。このグラフから分かるように、０．１５０−とい
った小さな理論的な液滴寸法が示されているが、実験結
果はこれが実際には得られなかったことを示している。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、合成樹脂マトリックス、好ましくはエポキシ
樹脂マトリックス中に液晶の液滴を分散させることによ
り、可視光線を認めうる量で散乱させることはないが、
その代わりにカー効果材料として作用する新規な複合材
料を提供せんとするものである。
カー効果は、外部電界により媒質中に誘起された複屈折
現象であり、例えばＤａｖｉｄ　Ｊ、何１１１ｉａｓｓ
鳩の「有機および高分子材料の非線形光学特性（Ｎｏｎ
ｌｉｎｅａｒ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｊｃ
　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｊと題する書籍〔米国化学会（
ＡＣ３）シンポジウム・シリーズ２３３　Ｊ　、米国化
学会発行（１９８３）の２３６〜２３８頁を始めとする
文献に説明されている。
〔課題を解決するための手段〕
ここに、本発明の要旨は、ポリマーマトリックス中に液
晶の液滴が分散してなり、該液滴の少なくとも８５％が
直径０．１−以下のものであることを特徴とする、可視
光線を実質的に散乱させることのできない複合材料であ
る。液滴の寸法がＯ，ＯＳ±０．０２−の範囲内が特に
好ましい。
本発明の新規材料は、前述の国際出願公開階８５１０４
２６２に記載の方法とよく僚だ方法、すなわち、プレポ
リマーもしくはモノマー状態では液晶を溶解するが、最
終的なポリマーの状態では液晶を溶解しない材料のプレ
ポリマーもしくはモノマーに液晶材料を添加した後、液
晶を溶液状態から脱却させて、高分子マトリックス中に
不溶性の液滴を形成するために、この樹脂材料が熱硬化
性樹脂である場合にはこれを硬化させ、熱可塑性樹脂で
ある場合にはこれを重合させるという方法により製造さ
れる。　　　　　　゛ 本発明の方法が上記公開公報の方法と相違するのは、硬
化および／または重合を非常に急速に行って、液滴どう
しが「会合もしくは合体」してより大きな寸法の液滴を
形成する時間を与えないようにし、しかも直径約０．ｂ
ａより大きな寸法に液滴が成長する機会を与えないよう
急速に液滴を高分子マトリックス中に捕捉する点である
。当業者であればよく承知しているように、硬化もしく
は重合速度は当然ながら具体的な樹脂種および使用する
硬化もしくは重合方法により異なるので、どの単一の樹
脂についてもその硬化もしくは重合操作を厳密に規定す
ることは困難である。
しかし、急速な重合は当該技術分野では公知であり、後
で実施例において具体的な重合操作について例示する。
全く同一の高分子材料、同一の硬化剤（熱硬化性樹脂の
場合）、および同一の液晶材料を使用し、これを紫外線
により硬化させた場合に、本発明の範囲内に包含される
寸法と、本発明の範囲外の寸法というように異なる液滴
寸法を得ることが可能であることは、直ちに理解されよ
う。１例を挙げると、エポキシ樹脂と液晶との混合物に
低強度の紫外線を照射すると、この材料の硬化には長時
間を要するので、得られた液滴には「会合もしくは合体
」する時間があり、液滴の直径は大きくなりすぎて本発
明で使用することはできなくなろう、一方、高強度の紫
外線源を使用した場合には、この材料は急速に硬化する
ので、生成した液晶液滴には「会合」する時間がなく、
本発明の新規な複合材料の製造に十分有用な小直径の液
滴が得られよう。
このように、硬化および／または重合条件は特に限定さ
れないが、生成した液晶の液滴の少なくとも８５％が０
．１ｐ以下の粒径にとどまるように急。
速な硬化および／もしくは重合が行われるように、条件
を適宜設定する。
本発明の新規材料で使用する液晶材料は当該技術分野で
周知であり、これにはスメクティック、ネマティック、
コレステリックおよびコレステリック−ネマティック液
晶材料が包含される。しかし、これまでの知見では、ネ
マティックのシアノビフェニル型液晶材料で最良の結果
が得られており、したがってこの液晶材料が好ましい。
この種の材料は当該分野では周知であり、米国特許第４
，５４４，５８３号の第８欄と第９欄をはじめとする多
数の文献に記載されているので、参照されたい。
本発明の新規材料と従来技術との別の顕著な相違点は、
使用するポリマーの屈折率が液晶材料の屈折率と一致も
しくは類領する必要がないことである。実際、液晶の屈
折率がポリマーの屈折率とは異なり、ポリマーの屈折率
ができるだけ低い場合に最良の結果が得られている。
本発明の新規材料の製造における液晶の使用量は、狭い
範囲に限定されるのではなく、液晶＋ポリマーの合計重
量の約２５〜４０重量％の範囲内がよく、特に３０〜３
５重量％の範囲内が好ましい。
急速な硬化および／または重合を達成するためには、比
較的薄いフィルムが必要であることも容易に理解されよ
う。そうでないと、生成した微球状の液滴の寸法が確実
に所望の範囲内になるように急速に硬化および／または
重合を生じさせることができない。導波路型デバイスに
適した約１７ｍから、［スラブもしくはバルク」型デバ
イスに適した約３６／ｊｌまでの範囲内の厚みを持った
フィルムが特に好ましい。
ポリマー材料としては、使用する液晶がそのプレポリマ
ーもしくはそのモノマーのいずれかに可溶であるような
任意の透明もしくは実質的に透明な高分子材料が、液晶
材料がこれに悪影響を及ぼすことがない限り使用可能で
ある。好適なポリマーとしては、ポリビニルピロリドン
、ポリエチレンオキシド、エチレンと無水マレイン酸と
のコポリマー、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸
とのコポリマー、エチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ビニルア
ルコールと塩化ビニルとのコポリマー、ポリエチレンお
よびポリプロピレンのようなポリオレフィンフィルム、
ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリエチ
レングリコールテレフタレート、ポリアルキルアクリレ
ートおよびメタクリレート　（例、ポリメチルアクリレ
ート、ポリエチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート）などのアクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
ポリメチルシロキサンなどのポリアルキルシロキサン、
アルキド樹脂、ならびに特に好適にはエポキシ樹脂が挙
げられる。
硬化および／もしくは重合は化学的に行うこともでき、
また紫外線のような高強度放射線を照射することによつ
ても実施できる。
本発明の新規材料の非常の好都合な製造方法は、液晶を
モノマー（熱可塑性樹脂の場合）もしくはプレポリマー
（熱硬化性樹脂の場合）中に溶解させ、この材料を２枚
のガラス板の間に挟み、これを硬化および／または重合
させることからなる。
熱硬化性樹脂の場合には、上記の操作は、エポキシ樹脂
と液晶、好ましくはシアノビフェニル型液晶〔例、ＥＭ
ケミカル社（ＥＭ　Ｃｈｅｓ＋１ｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）よりＥ−７として市販の製品］を利用し、
これに高強度紫外線（例、３００ワツト）を、光開始剤
の種類に応じて合計約０．５〜５．０分間照射すること
により都合よ〈実施できる。
前述したように、本発明の新規材料は可視波長域の光線
に対して実質的に透明で、曇らないように見え、カー効
果材料として作用する０例えば、２枚の構成用ガラス板
の間に挟んだ本発明の薄膜状複合材料にその横断方向に
電圧を印加すると、複屈折が誘起される。これは二次電
気光学効果であり、本発明のある種の材料の場合、カ一
定数は液体ＣＳ、のカー効果定数（１ｘｔｏ−ｅｓｕ）
の約４　、０００倍である。使用する液晶の誘電異方性
が高くなるほど、より高い値を得ることができる。すな
わち、本発明の材料に電界を印加した場合、屈折率の変
化が起こり、これは１０−３のオーダーで起こりうる。
当業者はよく承知しているように、このようなカー効果
材料は、屈折率の変化で作動する多くのデバイスに有用
である。このようなデバイスとしては、電気光学変調器
（バルク型もしくは導波路型）、屈折の程度を電圧制御
するビーム・ステアリング（ｂｅａ蒙ｓｔｅｅｒｉｎｇ
）、屈折の程度および角度が電圧制御屈折率に依存する
反射装置、内部の光学媒質を電圧により制御するエタロ
ン装置、電気光学エタロン素子に基づく双安定スイッチ
が挙げられる。
本発明の液晶材料は、大きな第−超分権率（ｈｙｐｅｒ
ｐｏｌａｒｉｚａｂＨｉｔｙ）βを持つように設計でき
、その場合には、直流電界の印加により大きなχｆｉ＋
を生ずる。このような材料は、第二高調波発生装置のよ
うな非線形光学デバイスに使用することができる０周期
性が材料のコヒーレンス長と等しい周期的電極構造を設
計すると、位相整合第二高調波発生をバルクもしくは導
波路内に生じさせることができる。
以下の実施例は、本発明を実施するための現時点で最良
の形態を例示するものである。
次の実施例１〜８においては、下記の４種類の混合物を
使用した。
■金立土： ４−シアノ−４″−ｎ−ペンチルビフェニル１５重量％
、４−シアノ−４“−ｎ−へブチルビフェニル２１重量
％、４−シアノ−４°−オクチロキシビフェニル１６重
量％および４−シアノ−４゛−ペンチルターフェニル１
２重量％からなるネマティック液晶混合物であるＥ−７
〔米国ニューヨーク州ホーソーンのｆｉＭ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、より入手筒）５ｇと、エポキシ
樹脂（Ｎｏｒｌａｎｄ　０ｐｔｉｃａｌ　Ａｄｈｅｓｉ
ｖｅｓ　６０なる名称の市販品、米国ニューシャーシー
州ニュープランズウィックのＮｏｒｌａｎｄ　Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、より購入）Ｌｏｇを褐色ビン中に
秤取し、密栓する。この両者が均質な混合物になるまで
ビンをよく振って十分に混合する。それにより液晶３３
．３％とプレポリマー６６．７％との混合物が得られる
。プレポリマーには、ｕＭ’　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、
　Ｉｎｃ、よりＤａｏｃｕｒｅ　１１７３として市販の
紫外線光開始剤が既に含まれている。
徂イ目１１： Ｅ−７３，３ｇ、アクリル酸エチルモノマー６．５ｇ１
およびＤａｏｃｕｒｅ　１１７３０．２ｇを褐色ビン中
に秤取し、密栓する。これらが均質な混合物になるまで
ビンをよく振って十分に混合する。それにより、ネマテ
ィック液晶３３％とモノマー６５％と遊離基生成光開始
剤２％との混合物が得られる。
鳳査立主： Ｅ−７３，３ｇ、アクリル酸し−ブチルモノマー６．５
ｇ、およびＤａｏｃｕｒｅ　１１７３０．２ｇを褐色ビ
ン中に秤取し、密栓する。これらが均質な混合物になる
までビンをよく振って十分に混合する。それによりネマ
ティック液晶３３％とモノマー６５％と遊離基生成光開
始剤２％との混合物が得られる。
里企糎土： Ｅ−７３，３ｇ、アクリル酸イソボルニルモノマ−６，
５ｇ、および［１ａｏｃｕｒｅ　１１７３０．２ｇを褐
色ビン中に秤取し、密栓する。これらが均質な混合物に
なるまでビンをよく振って十分に混合する。それにより
、ネマティック液晶３３％と七ツマ−６５％と遊離基体
威光開始剤２％との混合物が得られる。
尖施■上 米国ミシガン州ホーランドのＤｏｎｎｅｌｌｙ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａＬｉｏｎより市販の１枚の導電性ガラス（厚み
０．０４３インチ（１，１ａｍ）の酸化インジウム・ス
ズ被覆ガラスからなり、酸化インジウム・スズ被膜の下
には化学的に付着させたＳｉＯ□層を有している）を、
１０％に０１１−イソプロピルアルコール溶液にガラス
を２分間浸漬した後、脱イオン水で２回洗浄し、次いで
濃硫酸中に２分間浸漬した後、蒸留水で３回および２−
プロパツールで１回洗浄することにより清浄化し、次い
で熱風対流式乾燥器で１０分間乾燥する。
このガラスを１Ｘ２インチ（２，５Ｘ５．１　ｃｍ）に
裁断し、導電被膜側を上にして置く、塗布用の木製ステ
ィックをアルミナの微粒子からなるスペーサ中に押し込
んで、スペーサの一部をスティックに付着させる。この
スペーサは米国カリフォルニア州すンノゼのＤａｎａ　
Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ　ＩｎＬｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
＋Ｉｎｃ、から、５ＰＳ−ｎ（ここで、ｎはアルミナス
ペーサ粒子のミクロン単位の粒径を意味する）という名
称で市販されているものである０例えば、５ＰＳ−３６
はアルミナ粒子の粒径が３６−のものである。本実施例
で使用したスペーサは５ＰＳ−１２（粒径１２ｓ）であ
る、スペーサの一部が付着したスティックを次いで、上
記ガラス断片の２インチ長の辺の半分に沿って転がし、
少量のスペーサをガラス表面に分配する。スペーサを上
に乗せたスライド（ガラス断片）の端部に混合物１を注
入する。
この複合材料（混合物１）およびスペーサを乗せたスラ
イドの上に、別の導電性ガラスのスライドを、その導電
被膜側を下に向けて、両方の導電面が互いに向かい合う
ように置（、上に乗せたスライドは、第一のスライドに
１インチだけ重なるように配置する。こうして形成され
たセルから過剰の材料を絞り出し、上側のガラス、板が
スペーサの上にじかに乗るように、上側のスライドを十
分な圧力で下向きに押す。はみ出た過剰の複合材料をセ
ルから適当なケバのないタオルで拭いとる。
こうして構成された材料を、カナダ国へイウォードのＲ
ＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製の紫外線照射装置を使用
して紫外線に曝す、この装置の二組のランプを点灯して
、照射強度が３００ワツトとなるようにする。
ベルトの速度を２０フイ一ト／分（６，ｂ＊／ｗｉｎ）
に調整する。試料をアルミニウム皿に乗せ、照射装置の
ベルトに置いて、照射装置内を通過させる。出口側で試
料を取り出し、照射装置内をさらに２回通過させる。こ
の照射装置での最初の紫外線照射後に試料は硬化したが
、反応完結を確実にするために後の２回の照射を行った
。試料を次いで裏返してから、照射装置内をさらに３回
通過させる。
肉眼で検査したところ、この材料は透明で、ごくわずか
に青みがかった曇りがあるが、可視光線を著しい量で散
乱させることはなかった。
叉嵐貫主 混合物１に代えて混合物２を使用した以外は、実施例１
の操作を繰り返した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は透明で、ごくわ
ずかに青みがかった曇りがあるが、可視光線を著しい量
で散乱させることはなかった。
１隻斑主 混合物ｌに代えて混合物３を使用した以外は、実施例１
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は透明で、ごくわ
ずかに青みがかった曇りがあるが、可視光線を著しい量
で散乱させることはなかった。
ス皇■土 混合物ｌに代えて混合物４を使用した以外は、実施例１
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は透明で、ごくわ
ずかに青みがかった曇りがあるが、可視光線を顕著な量
で散乱させることはなかった。
次の実施例５〜８は、本発明の範囲外の材料の調製に関
する比較例である。これらの実施例での硬化速度は非常
に遅く、得られた複合材料は本発明で必要な範囲より大
きな液滴寸法となる。
・　　　５　（″　） 実施例１に記載の操作を繰り返したが、重合は、米国カ
リフォルニア州サンガブリエルのＩＩＶＰ　Ｉｎｃ。
製の紫外線照射装置（Ｂｌａｋ−Ｒａｙ　ＸＸ−１５型
）を使用し、試料から２４インチ（６１ｃａ＋　）離れ
た距離の３６５ｎｉｍに中心のある３０ワツト紫外線源
で照射することにより実施した。セルの照射は片面に対
して２時間行った後、裏返して反対側の面を上にし、さ
らに２時間紫外線照射を行った。
肉眼で検査したところ、得られた材料は白色で不透明で
あった。これは光を多量に散乱させ、これを通して下側
を見通すことはできなかった。
６　　（六　　　） 混合物ｌに代えて混合物２を使用した以外は、実施例５
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は実施例１で調製
したセルよりはるかに曇りが強く、濁っていたが、実施
例５のセルはどは光の散乱を生じなかった。
ｈ例７（′１） 混合物ｌに代えて混合物３を使用した以外は、実施例５
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は実施例１で調製
したセルよりはる力弓こ曇りが強く、濁っていたが、実
施例５のセルはどは光の散乱を生じなかった。
犬１」■−」ｕ交匠り 混合物ｌに代えて混合物４を使用した以外は、実施例５
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は実施例Ｉで調製
したセルよりはるかに曇りが強く、濁っていたが、実施
例５のセルはどは光の散乱を生じなかった。
以下の実施例では下記の混合物を使用した。
盃丘劣立： Ｅ−７３，３ｇ、アクリル酸エチルモノマー６．３ｇ１
　トリメタノールプロパントリアクリレート０．２ｇ、
および口ａｏｃｕｒｅ　１１７３０．２ｇを褐色ビン中
に秤取し、密栓する。これらが均質な混合物になるまで
ビンをよく振って十分に混合する。それにより、ネマテ
ィック液晶３３％と架橋性モノマー溶液６５％と遊離基
生成光開始剤２％との混合物が得られる。この混合物５
は、架橋剤として３官能性アクリレートを含有しており
、架橋性のモノマーである。
■豆立■＝ Ｅ−７３，３ｇ、アクリル酸ｔ−ブチルモノマー６．３
ｇ、トリメタノールプロパントリアクリレート０．２ｇ
、およびＤａｏｃｕｒｅ　１１７３０．２ｇを褐色ビン
中に秤取し、密栓する。これらが均質な混合物になるま
でビンをよく振って十分に混合する。それによりネマテ
ィック液晶３３％と架橋性モノマー溶液６５％と遊１ｍ
基生成光開始剤２％との混合物が得られる。
徂イＬＬｔ： Ｅ−７３，３ｇ、アクリル酸イソボルニルモノマー６．
３ｇ、）リメタノールプロパントリアクリレート０．２
ｇ、およびＤａｏｃｕｒｅ　１１７３０．２ｇを褐色ビ
ン中に秤取し、密栓する。これらが均質な混合物になる
までビンをよく振って十分に混合する。それにより、ネ
マティック液晶３３％と架橋性モノマー溶？ａ６５％と
遊離基生成光開始剤２％との混合物が得られる。
ス１１１− 混合物１に代えて混合物５を使用した以外は、実施例１
と全く同様にしてセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は透明で、ごくわ
ずかに青みがかった曇りがあるが、可視光線を著しい量
で散乱させることはなかった。
裏胤拠刊 混合物１に代えて混合物６を使用した以外は、実施例１
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は透明で、ごくわ
ずかに青みがかった曇りがあるが、可視光線を著しい量
で散乱させることはなかった。
２施涯■ 混合物１に代えて混合物７を使用した以外は、実施例１
と全く同様の方法でセルを調製した。
肉眼で検査したところ、得られた材料は透明で、ごくわ
ずかに青みがかった曇りがあるが、可視光線を著しい量
で散乱させることはなかった。
実施例１で得られた材料の透過型電子顕微鏡写真を、ダ
イヤモンドナイフを用いたＬＫＢウルトラマイクロドー
ムを使用して調製した厚さ約７０ｎ＋ｓの極薄切片を利
用して作成した。この極薄切片はコントラストを増大さ
せるためにＯｓ’、蒸気で後染色し、次いで炭素被覆を
施した後、８０　ＫＶで操作されたＪＥＯＬ　１００−
ＣＸ透過型電子顕微鏡で検査した。
粒度分布を求めるために、この透過型電子顕微鏡写真に
ついて、Ｑｕａｎｔｉｎ＋ｅｔ−９７０イメージ・アナ
ライザを使用して自動画像分析を実施した６粒度はフィ
ルムの厚み方向において均一ではなく、バルクすなわち
中心部の粒子は表面付近の粒子より一般に小さくなるこ
とが認められている。しかし、以下に示すように、０．
１１１ｍより大きな寸法の粒子（液滴）は実質的に存在
していない。透過型電子顕微鏡の結果を次の表にまとめ
て示す。
第１表 変動係数＝標準偏差／平均値Ｘ１００（％）上の表は本
発明の新規材料の液滴寸法が非常に小さいことを明確に
示している。なお、上の表に示した数値は約２００回の
測定の結果から得られたものである０次の第２表および
第３表はそれぞれ中心部および表面付近の粒径の頻度分
布を示し、第１表に示した結果の算出の基礎となったも
のである。
第２表 電子顕微鏡写真の画像分析による粒度分布（中心部）測
定個数：２４８ 第３表 電子顕微鏡写真の画像分析による粒度分布（表面）測定
個数；２７３ 実施例Ｉの方法により得られた材料のカ一定数を、この
セルの横断方向に電圧を印加することにより測定した。
測定されたカ一定数は液体Ｃ３２のカ一定数（約］　Ｘ
ｌ０−”　ｅｓｕ）の約４，０００倍である。実施例１
の材料を約５Ｖ／ｐの電界にさらすと、約２Ｘ１０−″
のオーダーの屈折率の変化を生じる。
このパルス電界を取り除いた後、応答減衰時間（ｒｅｓ
ｐｏｎｓｅ　ｄｅｃａｙ　Ｌｉｍｅ）は５０μｓ（マイ
クロ秒）以下である。電界を印加した場合、第二高調波
の発生が認められる。ＩＯＶ／ｐｍの電界強度で、この
材料の有効χ１２１　は約１０−”　ｅｓｕである。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ポリマーマトリックス中に液晶の液滴が分散して
    なり、該液滴の少なくとも８５％が直径０．１μｍ以下
    のものであることを特徴とする、可視光線を実質的に散
    乱させることのできない複合材料。
  2. （２）該液晶が２５〜４０重量％の量で存在する、請求
    項１記載の材料。
  3. （３）該液晶が３０〜３５重量％の量で存在する、請求
    項１記載の材料。
  4. （４）該液滴の寸法が０．０５±０．０２μｍの範囲内
    である、請求項２または３記載の材料。
  5. （５）該ポリマーが熱硬化性樹脂である、請求項１また
    は２記載の材料。
  6. （６）該ポリマーがエポキシ樹脂である、請求項５記載
    の材料。
  7. （７）該液晶材料がシアノビフェニル型化合物からなる
    ものである、請求項６記載の材料。
  8. （８）該ポリマーが熱可塑性樹脂である、請求項１また
    は３記載の材料。
  9. （９）該ポリマーがアクリレートである、請求項８記載
    の材料。
  10. （１０）該液晶材料がシアノビフェニル型化合物からな
    るものである、請求項９記載の材料。
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