JPS63243159A - ポリアミド組成物 - Google Patents

ポリアミド組成物

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JPS63243159A
JPS63243159A JP63027812A JP2781288A JPS63243159A JP S63243159 A JPS63243159 A JP S63243159A JP 63027812 A JP63027812 A JP 63027812A JP 2781288 A JP2781288 A JP 2781288A JP S63243159 A JPS63243159 A JP S63243159A
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JP
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magnesium carbonate
weight
polyamide
red phosphorus
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JP63027812A
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リチャード スチュアート ウィリアムズ
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Bip Chemicals Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はポリアミド組成物に関し、特6ご難燃剤を含
んだ2のような組成物に関する。
6ナイロン及び66ナイロンのようなポリアミドの成形
用組成物には難燃剤は広く使はれる材料であり、種々の
型のものが知られている。例えばシラ素化物や塩素化物
を、特に三酸化アンチモンのような協力剤と共に使うこ
とがある。しかし、これらの材料は得られた組成物の電
気的耐トラッキング性番低下させるし、このことはガラ
ス充填系においては特に緊急な問題となっている。赤リ
ンを使うと難燃性と共に高い耐トラツキング性が得られ
るようであるが、その耐トラツキング性でも特にガラス
充填系に望まれる程高くはない。
本発明者らは良好な耐燃性と共に高い耐トラツキング性
が得られる添加剤の組合せを見出した。
本発明によれば、成形用ポリアミド組成物は組成物重量
の少くとも40重量の熱可塑性ポリアミ21本質的に赤
リンからなる難燃剤で赤リンが組成物重量の5〜15チ
を占めるもの、組成物重量の5〜50チ量の炭酸マグネ
シウム及び任意的に組成物重量の5〜40チ量の補強繊
維を含み、難燃剤と炭酸マグネシウムの合計量は組成物
重量の55チを超えないものであり、赤リンと炭酸マグ
ネシウムの量は 3P+C:?30 (ここにPは全組成物重量中の赤リンのチを、Cは全組
成物重量中の炭酸マグネシウムのチを表す)になってい
る。
熱可塑性ポリアミドは好ましくは射出成形可能なポリマ
ーで180°C以上の融点をもつ、例えば6ナイロンや
66ナイロンである。
難燃剤は必須成分として赤リンを含むが、赤リン琳独で
は取扱が非常に難かしいので取扱い難さを減らすよう処
理されていることが好ましい。従って赤リンはポリマー
性担体中に担持されているか、またはポリマーまたは樹
脂などの適当な材料でカプセル化されていているのがよ
い。
本発明においては炭酸マグネシウムは無被覆または被覆
品でよく、粉末状固形材として使はれる。
これには種々の型があり、純炭酸マグネシウム(マグネ
サイト)、水利炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシ
ウムの総べてを使うことができ、鉱石ドロマイトも使用
可能なことが判った。ドロマイトは炭酸マグネシウムを
マグネシウムカルシウム炭酸塩という混合塩中に含んで
いて、純炭酸マグネシウムと同様な効果をもっことは例
中で見られるとおりであるが、所定の性能のためには少
し多口に使用する要がある。
炭酸マグネシウムの添加は難燃組成物の電気的耐トラツ
キング性及び電気的耐トラツキング性試験中の組成物の
浸食抵抗に対して著しく有益な効果を表す。一般jこ赤
リンと炭酸マグネシウムの両方を使うことによって、高
い耐トラツキング性と低い燃焼性、例えば耐焼性評価V
O、との両方を得ることができる。一般に赤リン難燃剤
の充填量が高いと良好な耐燃性を伴った良好な耐トラツ
キング性を得るのに要する炭酸マグネシウムの必要量は
少くなる。もし赤リン充填量の低いものを使うと、炭酸
マグネシウムの充填量が少くても良好な耐トラツキング
性を得ることはできるが、良好な耐燃性評価も得ようと
すれば炭酸マグネシウムの充填量を増やす必要がある。
本発明者らは、リンの充填量を少くしての少量の炭酸マ
グネシウムの添加は電気的耐トラツキング性には有益な
効果を表わすが、耐燃性評価をおとさせる効果があるこ
とを見出した。しがし、炭酸マグネシウムの量を増やす
ことは終局的には耐燃性評価を回復させるようである。
式5P+C〉50は所定耐燃性評価への赤リン量の効果
は、炭酸マグネシウムのそれよりもはるかに少いことを
反映している。
好ましくは組成物は補強繊維を含んでおり、特に好まし
い補強材料はチョップトグラスファイバーであって、そ
のようなファイバーの組成物中での量は組成物重量の1
5〜35チの範囲が好ましい。他の種類のファイバー、
例えばセラミックファイバー、ウオラストナイトなどの
無機繊維及びアラミドファイバーなどの有機耐熱繊維も
使用できよう。
他の難燃剤も本発明の組成物に含ませることができよう
が、組成物の電気的耐トラツキング性を劣化させる効果
を示さないものであることを条件とする。従ってハロゲ
ン化難燃剤または三酸化アンチモンは使用しない。
望むならば本発明組成物に顔料、安定剤、潤滑剤、鉱物
性充填材などの他の成分も、通常の成形組成物で行うよ
うに、添加することができよう。
例をあげて、本発明を詳しく記載することにする。
以下の例tこおいて全組成物は、先づ成分を混和し、次
いで混合物をWernpr and Pflpider
Pr ZSK60エクストルーダーへ下記条件で供給し
て製造された。
66ナイロンではバレル温度280°C6ナイロンでは
バレル温度250°C スクリュー速度は300−350 rpm にしたが、
合理的トルクを維持するのに要するよう調整した。
供給速度はトルクの示度が60〜95チの間にあるよう
調整した。
各組成物から標準射出成形技術を使って試験成形品が造
られ、このように製作された試料は電気的耐トラツキン
グ性及び耐燃性を試験された。
使用試験機器はComparative Tracki
ng工ndex試験用のEuroppan 5tand
ard (DIN 53480)溶液を30秒間隔で電
圧(600ボルトまでの)をかけた2つの電極の間にあ
る成形品の表面に滴下した。白金電極が使われ、引きは
づしは0,5アンペア及び2秒間であった。
結果は下表に、各電圧における記述滴数での1不合格”
または計100滴での0合格”で示されている。試料の
浸食は溶液を100滴たらした後の重量減ダラムで側ら
れている。
耐燃性試験 使用方法はUnderwriters Laborat
oriesの標準試験法UL 94であった。vOは試
料が焔を取去ってからの燃えが10秒間以内で、5試料
に対して10回焔をあてた際の合計燃焼時間が50秒間
以内であることを意味する。これに加えて着焔滴下はな
いことにされている。71区分では焔をあてられた試料
が60秒間以上燃えてはならず、10試料の燃焼時間の
合計は250秒間以内となっている。着焔滴下はない。
同様の評価が72区分番こ適用されるが、多少の着焔滴
下は許される。
これらの区分に加えて、焔をあてる毎の平均燃焼時間を
測ること、および着焔しない滴下の発生も調べられた(
10試料)。
例1〜6 66ナイロン組成物系列を、カプセル化赤リンを難燃剤
として作成した。難燃剤はポリアミド担体のマスターバ
ッチである(赤リンフ0重量%)。
粉末状無被覆の純炭酸マグネシウム(マグネサイト)お
よびOwens Corning FibrI!1g1
ass製R23D級グラスファイバーでチョップ長さ4
.5昇冨のものを使った。
下記第1表は重量部で示した組成である。
第1表 66ナイロン      6210 57.10 42
.10グラスフアイバー    250  2SO25
,0難燃材(赤リンフ0%)  12,90 12.9
0 12.90炭酸マグネシウム     −5020
,0(註)上記難燃剤の充填し1、全組成重量の9%の
赤リンに相当する。
各組成物について試料を成形し、電気的耐トラツキング
性をおのおのjこついて試験し:結果を下記第2表に示
す。
第2表 例        1    2     6600ボ
ルト NT     NT      P>60500
ポルト F/4    F’/16    P>604
00ボルト  F/15  F>100  F>100
(註)NT=試験せず P=不合格 P=合格この表に
おいて各試料の難燃剤水準は全組成物中の9重i:%赤
リンに相当する。炭酸マグネシウムを含有する組成物で
は電気的耐トラツキング性が改善されていることが判る
であろう。
試料はまたUnderwriters Laborat
ories UL94試験法によって試験をおこない、
その結果を下記第6表に示す。
第6表 UL94試験評価 級3ax   VOVO■0 1.5朋     vo     vo     v○
燃焼時間(秒) 3!、III             OO,50,
31,511310,50,81,4 滴下       5NP2NF    なし1.51
で  1.51で (註)NF:焔なし ここでも例2及び例6では高い耐トラツキング性でvO
の耐燃性評価を保っていることが見られる。
例4〜7 更に66ナイロン組成物系列を例1〜6と同じ成分を用
いて調製した。この系列では組成物中への難燃剤充填量
は赤リン5重量%で、試料の1つ(例7)では66ナイ
ロンは小割合の6ナイロンと混和された。組成を第4表
〆こ重量部で示す。
第4表 66ナイロ7   67.90 57.90 47.9
0 57.906ナイロン     −    −−1
0,0グラスフアイバー 25.0  25.0  2
5.0  25.0難燃剤     7.10  7.
10  7.10  7.10(赤リンフ0%) 炭酸マグネシウム  −10,020,020,0各組
成物から試料を成形し、それぞれに対する電気的耐トラ
ツキング性試験結果を下記第5表jこす。
第5表 600ボルト NT     P/8   N’I’ 
   不合格500ボルト F/8    F>60 
 P>100  P>70g(1)”        
     0.037400ボルト P>100  F
>60  P>100  P>60半 g(g)   0.282    0.013(註)F
=不合格 P=合格  g=合格試料からの浸食ダラム
この表fこおいて、炭酸マグネシウムを含む組成で電気
的耐トラツキング性が向上しており、混合組成(例7)
では6ナイロンの存在にもかかわらず電気的耐トラツキ
ング性においては例4よりも良いところにあることが判
る。
試料はまたUncierwritors Labora
fories UL94試験法による耐燃性試験にかけ
られて、その結果を下記第6表に示す。
第6表 UL94試験評価 級 6III    vO不合格  VQ   V[1
1,5131VI      V2    VOV2燃
焼時間(秒) 6尻罵          0.7         
  −       1.9      −1.5藤 
    2.8         1.8   −滴下
      3NF         なし1.5jl
Ilで (註)NP=焔なし ここで、例5において炭酸マグネシウムの充填量が低い
と耐燃性評価が下ることが見られる。しかじ例6及び例
7において高い耐トラツキング性と共にvO評価が得ら
れるようになった。
例8〜11 6ナイロン系列組成物を前の例と別の成分を用いて調製
した。配合は重量部で第7表1こ示す。
第7表 6ナイロン       62.1 57.1 67.
9 47.9グラスフアイバー    25.0 25
.0 25.0 25.0難燃剤(赤リンフ0チ)  
 12.9 12.9  7.1  7.1炭酸マグネ
シウム         5.0  −  20.0(
註)難燃剤12.9部は赤リン9重量%に相当し、難燃
剤7.1部は赤リン5重量%番こ相当する。
各組成物から成形された試料について電気的耐トラツキ
ング性及び耐燃性の試験を行ない、結果を下記第8表に
示す。
第8表 耐トラツキング性 250ボルト   P>80   NT    NT 
   NT300ボルト   不合格  NT   P
>100   NT350ボルト    NT   P
>60   不合格   N’r400ボルト    
NT    不合格  不合格  P〉60500ボル
ト    NT    NT     NT    不
合格UL94試験 6属冨級     VQ    VQ     不合格
   vol、5 JEI級     V2    N
’r      V2    NTこれらの配合におい
て炭酸マグネシウムの添加は電気的耐トラツキング性を
再び相当に向上させたことが判る。
例12〜16 66ナイロン系列組成物を調製して、前の例に使った純
炭酸マグネシウムの代りtこ協力剤として粉末ドロマイ
トまたは粉末炭酸カルシウムを使うことを調べた。他の
成分は前と同じであった。配合は重量部で第9表に示す
第9表 66ナイロン      57.1  47.9 57
.1  47.9グラスフアイバー   25.0  
25.0 25.0  25.0難燃剤(赤リンフ0%
)  12.90 7.10 12.90 7.10ド
ロマイト        5.0  20.0  − 
   −炭酸カルシウム     −    −5−0
20,0ここでも、難燃剤12.9部は赤リン9重量%
に、7.10部は赤リン5重量%に全組成物憂こおいて
相当する。
これら組成物から成形した試料は簡単に電気的耐トラツ
キング性及び耐燃性評価を試験し、結果を下記第10表
に示す。
第10表 350ボルト    NT     NT    P>
100    NT400ビルト   P>60   
 NT     F/22   F>100500ボル
ト  不合格 P>60    NT     FF1
5600fルト   NT   不合格   NT  
   NTUL 94試験 3In級    VOVI     VO不合格1.5
部級    vl    vl     v□    
  −例12及び例14は例11と対比し、例16と例
15は例4と対比する。
例12及び例16は、Pロマイトが電気的耐トラツキン
グ性及び耐燃性評価に対して純炭酸マグネシウムのと同
様な効果があることを示すが、例14と例15からは、
炭酸カルシウムの電気的耐トラツキング性に対する効果
は希釈効果以上のものでないことが判る。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)熱可塑性ポリアミドと本質的に赤リンからなる難
    燃剤とを含むポリアミド組成物において、該組成物が成
    形用組成物であつて、ポリアミドは少くとも組成物重量
    の40%、赤リンは5〜15重量%を占め、また組成物
    はその重量の5〜50%量の炭酸マグネシウム及び任意
    的に5〜40重量の補強繊維を含み、該難燃剤と該炭酸
    マグネシウムの合計量は組成物重量の55%を超えるこ
    とがなく、赤リンと炭酸マグネシウムの量は 3P+C≧30 (Pは全組成物中の赤リンの重量%、Cは炭酸マグネシ
    ウムの全組成物中の重量%を表す) である、前記の組成物。
  2. (2)熱可塑性ポリアミドは融点が180℃以上である
    射出成形可能なポリマーである、請求項(1)の成形用
    ポリアミド組成物。
  3. (3)熱可塑性ポリアミドが6ナイロン又は66ナイロ
    ンである、請求項(2)の成形用ポリアミド組成物。
  4. (4)補強繊維としてチョップトグラスファイバーを含
    む請求項(1)〜(3)のいづれか1項の成形用ポリア
    ミド組成物。
  5. (5)組成物重量の15〜35%の範囲で補強繊維を含
    む、請求項(1)〜(4)のいづれか1項の成形用ポリ
    アミド組成物。
  6. (6)炭酸マグネシウムがマグネサイトの形態で配合さ
    れている、請求項(1)〜(5)のいづれか1項の成形
    用ポリアミド組成物。
  7. (7)炭酸マグネシウムがドロマイトとして配合されて
    いる、請求項(1)〜(6)のいづれか1項の成形用ポ
    リアミド組成物。
  8. (8)ハロゲン化難燃剤及び三酸化アンチモンを含まな
    い、請求項(1)〜(7)のいづれか1項の成形用ポリ
    アミド組成物。
JP63027812A 1987-02-11 1988-02-10 ポリアミド組成物 Pending JPS63243159A (ja)

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DE (1) DE3873109T2 (ja)
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