JPS63227635A - 着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法に関
するものであり、更に詳しくは染料の含浸効率が高く、
色ムラがなく、着色状態が良好で美麗な発泡成形品が得
られる着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法に関す
る。

「従来技術と問題点」 従来から、スチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させた発
泡性粒子が、発泡体製造の分野で広く用いられている。

そして、着色した発泡成形品を得るため、着色した発泡
性粒子を原料として用いる方法が行われている。

このような発泡性粒子の着色方法としては、（イ）発泡
性粒子に顔料又は染料を加え容器内で攪拌して着色させ
る方法、（ロ）発泡性粒子を水に懸濁させこの懸濁液中
に染料と着色助剤（溶剤）とを加えて着色させる方法（
特公昭５２−４１３０３号公報）、及び（ハ）発泡性粒
子製造時の懸濁液中に染料を添加して、発泡剤の含浸時
に着色を行う方法等が知られている。このうち（イ）の
方法は使用現場でしばしば行われる方法であるが、得ら
れた着色発泡性粒子は基本的に発泡性粒子表面に染料や
顔料が付着しているに過ぎないから、予備発泡時の型内
成形時に用いる水蒸気によって洗い落とされ易く、こと
に成形金型のスリットから水蒸気が勢いよく噴射される
のでスリット周辺の色が薄くなり、従って均一に着色さ
れた発泡体を得ることが困難である。更に、発泡性粒子
表面の染料や顔料の付着量も均一ではなく、それによる
着色ムラも生じ、又発泡成形品を切断した場合表面と内
面の色ムラが存在する。加えて、かような着色法は通常
開放下で２０〜３０分間攪拌することによって行われる
ため、発泡粒子中の発泡剤が逸散して成形時の発泡倍率
が低下する場合がある。

一方、（ロ）及び（ハ）の方法においても、一般に用い
られている顔料又は染料の多くについて、顔料又は染料
が粒子中にほとんど吸収されず粒子表面に残存し、発泡
成形品を切断した場合、粒子の表面と内部の色ムラを有
するものとなる。加えて、このような粒子を用いて得ら
れた発泡成形体を取り扱う場合、染料が他のものに移行
して汚染するという問題も発生する。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、かかる実情に鑑み、上記の如き従来技術の問
題点を解消するべくなされたものである。

即ち、本発明は密閉容器中でスチレン系樹脂を水中に分
散せしめ、染料と易揮発性発泡剤を加え、スチレン系樹
脂の軟化温度以上に昇温し着色発泡性樹脂粒子を得る方
法において、前記染料のノルマルヘキサンに対する溶解
度が、摂氏２０度において０．２ｔｖｔ％以上であるこ
とを特徴とする着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方
法を内容とするものである。

本発明におけるスチレン系樹脂とはスチレン単独重合体
、又はスチレン単量体５０ｗｔ％以上とこれと共重合可
能なエチレン性不飽和単量体との共重合体をいう。

本発明において用いられる染料はノルマルヘキサンに対
する溶解度が、摂氏２０度において０．２ｗｔ％以上で
あることが必要である。溶解度が、０゜２ｗｔχ未満で
あると染料の粒子内部への含浸が不充分となり、粒子表
面と内部との色ムラが発生すると共に粒子表面から染料
が他のものに移行して汚すような問題を発生させる。尚
、上記溶解度の上限は特になく、高い方が好ましい。又
、その使用量は、所望する色の濃さによって決められる
ものであり一慨には規定できないが、通常スチレン樹脂
に対し０．０１から２．０ｗｔχの範囲である。

又、本発明における易揮発性発泡剤としては、当該分野
で公知の低級脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、低級脂
肪族ハロゲン化炭化水素等が用いられるが、その中でも
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化
水素、あるいは、シクロペンクン、シクロヘキサン等の
脂環式炭化水素から選ばれる１種又は２種以上を用いれ
ば、染料の内部までの含浸が均一になるとともに染料の
移行も改善される。更に、脂肪族炭化水素と脂環式炭化
水素とを併用すれば、均一性、移行性とも更に改善され
る。

一方、これらの染料及び易揮発性発泡剤のスチレン系粒
子への含浸方法としては、攪拌機付密閉容器中で分散剤
を含む水媒体中にスチレン系樹脂粒子と染料をあらかじ
め懸濁せしめ、発泡剤を添加し樹脂の軟化温度以上の温
度で含浸させる方法が挙げられる。

かくして得られた着色発泡性スチレン系樹脂粒子は、前
述の如く内部まで均一に着色され、且つ又染料の移行も
ほとんどないものである。

「実施例」 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらにより何ら制限されるものではない。

ポリスチレン粒子の調製： 攪拌機付１５００７！重合機中に、６００ｐの水と第三
リン酸カルシウム微粉末８４０ｇ及びドデシルベンゼン
スルフオン酸ソーダ１８ｇを入れ、攪拌下、過酸化ベン
ゾイル１２００ｇ、１．１−ジターシャリ−ブチルパー
オキシ３，３．５−）リメチルシクロヘサン６００ｇ、
及び６００　ｋｇのスチレンモノマーを入れ、９０℃に
昇温しで、６時間重合した。得られたポリスチレン粒子
のうち粒子径０．７１　ｍｍから１．１９１１の間にあ
る粒子をふるい分け、以下の実施例に用いた。

染料の溶解度の測定方法： ノルマルヘキサン１５０ｇ中に染料を２０ｇ入れ、２０
°Ｃに保ちながら１０分間攪拌する。次いで、この液を
遠心分離機にかけ、上澄み１００ｇを分取し７０°Ｃで
ノルマルヘキサンを蒸発させた後、残香の重量を染料の
溶解量としてもとめた。

実施例１ 攪拌機付３ｐオートクレーブ中に１０００ｃｃの水と、
第三リン酸カルシウム漱粉末５ｇ及び１％ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ水溶ｔｅ１３ｃｃとを入れ、更
に黄色染料ｒｓＯＴ　Ｙｅｌｌｏｉｉ　−Ｉ　Ｊ　　（
深土ケ谷化学（株）製；２０℃におけるノルマルヘキサ
ンへの溶解度０．９ｉｖｔχ）５ｇを加え攪拌下９０℃
に昇温した。次いで、シクロヘキサン２０ｇとブタン８
０ｇを圧入し、１１０℃に昇温しで５時間保った後冷却
し、水洗、乾燥して、着色発泡性スチレン樹脂を得た。

この樹脂１　ｋｇの表面に、ステアリン酸カルシウム微
粉末１．４ｇをブレンドした後、蒸気加熱式予備発泡機
で、高倍率６０倍に発泡し２４時間熟成した後、閉塞し
得るが密閉し得ない縦４５ｃｍ、横３０ｃｍ、厚さ２ｃ
ｍの金型に充填して、水藩気で加熱し、型どうりの発泡
成形体を得た。

得られた成形体の表面を口紙でこすり、色の移行性を調
べ、その結果を第１表に掲げたが、口紙への色の移行は
見られなかった。又、成形体を、パンスライサーで切断
して発泡粒子内部までの着色状態を見たところ、粒子の
内部まで均一に着色していた。

実施例２〜４ 染料の種類を変えた以外は、実施例１と同様にして、着
色発泡性粒子を得、その着色状態を評価した。結果を第
１表に示す。

比較例１〜４ 染料として、第１表に示すように、ノルマルヘキサンに
対する溶解度が小さい染料を選んだ以外は、実施例１と
同様にして着色発泡性粒子を得た。

その着色状態を評価した結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例４において、発泡剤をブタンのみにした以外は同
様に操作した。色移行性及び着色状態とも実施例４に比
べてやや劣っていた。

実施例６〜７ 染料として、第２表に示すように２種の染料を組み合わ
せたものを用いた以外は実施例１と同様にして着色発泡
性粒子を得た。その着色状態を評価した結果を第２表に
示す。

第　　１　　表 第　　２　　表 上記染料はいずれもＳＯＴカラー（深土ケ谷化学（株）
製）を用いた。

「作用・効果」 叙上の通り、本発明によれば、表面から内部まで均一に
着色された発泡性粒子が得られ、該粒子を発泡成形して
得られる成形体は内部まで均一着色されるとともに染料
の移行も殆どない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、密閉容器中でスチレン系樹脂を水中に分散せしめ、
   染料と易揮発性発泡剤を加え、スチレン系樹脂の軟化温
   度以上に昇温し着色発泡性樹脂粒子を得る方法において
   、前記染料のノルマルヘキサンに対する溶解度が、摂氏
   ２０度において０．２ｗｔ％以上であることを特徴とす
   る着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。 ２、易揮発性発泡剤が低級脂肪族炭化水素及び脂環式炭
   化水素から選択される少なくとも１種である特許請求の
   範囲第１項記載の製造方法。 ３、易揮発性発泡剤が、低級脂肪族炭化水素と脂環式炭
   化水素とから成る特許請求の範囲第２項記載の製造方法
   。