JPS632254B2

JPS632254B2 -

Info

Publication number: JPS632254B2
Application number: JP10033380A
Authority: JP
Inventors: Katsuaki Ookawa
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1980-07-21
Filing date: 1980-07-21
Publication date: 1988-01-18
Also published as: JPS5724348A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はｍ−アミノフエニル尿素誘導体を有利
に製造する方法に関し、更に詳しくは一般式
（）（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基また
はメトキシ基を表わす。）で表わされるジアミン類の酸塩を、無機塩を溶解
した水媒体中でシアン酸塩と反応させることを特
徴とする一般式（）（式中、ＡおよびＢは互いに異なつて水素原子ま
たは−CONH₂を表わし、Ｘは前述のとおりであ
る。）で示されるｍ−アミノフエニル尿素誘導体の製造
法である。

前記一般式（）で示されるｍ−アミノフエニ
ル尿素誘導体は染料中間物として重要であり、従
来たとえばｍ−フエニレンジアミンの一方のアミ
ノ基をアセチル基で保護してｍ−アセチルアミノ
アニリンとしたのち、酢酸水溶液中でシアン酸カ
リと反応させ、得られたｍ−アセチルアミノフエ
ニル尿素を濃塩酸とともに加熱し、アセチル基を
加水分解することにより製造されている。しか
し、この方法は高価な原料を使用すること、反応
工程が長いこと、収率が低いこと等のほか、大量
の高負荷廃水を排出するなど工業的に種々の不利
があつた。

ところで、通常ジアミンにシアン酸塩を反応さ
せるとジ尿素体が多く副生し、生成物は未反応ジ
アミン、ジ尿素体、アミノフエニル尿素の混合物
となつて、アミノフエニル尿素の工業的製法とは
なり得ないが、本発明者はこの方法でジ尿素体の
生成を抑えることができれば目的物の製造法とし
ては極めて有利であることに着目し、更に詳細に
検討を行つた結果、無機塩を溶解した水溶液を反
応媒体とし、ジアミンを酸塩のかたちでこれに溶
解させ、これにシアン酸塩を徐々に加えて反応さ
せることによりジ尿素体の生成が著しく抑制さ
れ、目的とするアミノフエニル尿素類が有利に製
造し得ることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に使用する一般式（）で示されるジア
ミン類はｍ−フエニレンジアミン、４−メチル−
１・３−ジアミノベンゼン、４−クロル−１・３
−ジアミノベンゼン、４−メトキシ−１・３−ジ
アミノベンゼンであり、これらのジアミン類はそ
の前身であるジニトロ体を還元して得られる反応
液をそのままの形で使用することもできる。

反応に際してはこれらジアミン類は酸塩として
使用される。この目的の酸としては塩酸、硫酸、
燐酸、硝酸、臭化水素酸のような無機酸のほか、
トリクロル酢酸、酢酸、ギ酸などの有機酸でもよ
いが、効果が大きくかつ廃水処理上も問題の少な
い塩酸がより好ましく使用される。かかる酸の使
用量はシアン酸塩がアミノ基と反応できるPHであ
る２〜４に調整できる量であつて、通常ジアミン
類のアミノ基１当量当り１〜２当量使用される。

反応は無機塩水溶液中で行うが、ここで使用さ
れる無機塩としては水溶性であつて、塩析効果の
あるものであれば使用でき、たとえば塩酸、硫
酸、燐酸、硝酸のナトリウム塩、カリウム塩など
が好適なものとしてあげることができる。その使
用量は水溶液中の濃度として通常３％〜飽和濃度
であるが、好ましくは10〜20％濃度であり、ジア
ミン類の酸塩を十分に溶解し得るだけの塩濃度、
水溶液量が使用される。

シアン酸塩は水溶性であればよいが、一般には
ナトリウム塩、カリウム塩が使用される。その使
用量はジアミン類に対して等モル以上、通常は等
モルより少過剰程度が用いられる。

反応は、ジアミン類の酸塩を溶解した無機塩水
溶液中にシアン酸塩をゆつくりと加える方法で行
うのがよい。この際、反応はPH２〜４の範囲で実
施されるが、シアン酸塩はアルカリとして働くの
でシアン酸塩の添加と併行して反応系に酸を加
え、所定のPHに維持する必要がある。この目的で
使用する酸としてはジアミン類の酸塩を形成せし
めるに用いたと同じものを使用するのが好適であ
る。

反応温度は通常５〜40℃、好ましくは15〜25℃
であり、この反応は発熱反応であるため、反応系
を冷却する必要がある。

反応は、反応系における原料ジアミン類が消失
もしくは殆んどなくなつた点を終点とし、析出結
晶をろ別することにより目的とするアミノ尿素誘
導体を高収率で得ることができる。

以下、実施例により本発明を説明する。

但し、例中％、部とあるのは重量単位を示す。

実施例１水250部にメタフエニレンジアミン54部および
35％塩酸53部を加え、メタフエニレンジアミン塩
酸塩水溶液を調整する。これに食塩65部および氷
酢酸15部を加え、撹拌して透明な均一溶液を得
る。これを20℃に保ちながらシアン酸ソーダ（純
度93％）38部を２時間を要して徐々に加える。こ
の間濃塩酸を追加しながら反応液のPHを３〜3.5
に保つようにする。追加に要した濃塩酸は55.5部
であつた。シアン酸ソーダ投入を始めて暫くして
白色結晶が析出しはじめ、投入終了時には濃厚な
スラリー状になる。その後20℃で１時間撹拌しな
がら析出結晶を過する。得られた湿ケーキは
174部であつた。湿ケーキはｍ−ウレイドアニリ
ン塩酸塩を49.5％含んでいた。（収率92％）。他に
未反応メタフエニレンジアミンを１％以下、ビス
ウレイドベンゼンを５％含有していた。

比較例１水250部にメタフエニレンジアミン54部、35％
塩酸53部および氷酢酸15部を加え、メタフエニレ
ンジアミン塩酸塩水溶液を得る。温度を20℃に保
ち、撹拌しながら実施例１と同じようにシアン酸
ソーダ（純度93％）38部を２時間かけて加えた。
この間、内容物のPHを３〜3.5に保持するため35
％塩酸を併行して滴下した。

その後同温度で１時間撹拌後、食塩65部を加
え、更に撹拌したのち10℃まで冷却し析出晶を
過した、過ケーキは105.5部であり、ｍ−アミ
ノフエニル尿素塩酸塩の含量は43.0％であり、収
率は48.4％であつた。この湿ケーキは水に不溶性
のジ−尿素体を25部（乾燥品）含んでいた。

実施例２水250部にメタフエニレンジアミン54部および
35％塩酸53部を加え、メタフエニレンジアミン塩
酸塩水溶液を調整する。これに硫酸ソーダ（無
水）65部および氷酢酸15部を加え、撹拌して透明
な均一溶液を得る。これを20℃に保ちながらシア
ン酸ソーダ（純度93％）38部を３時間を要して
徐々に加える。この間濃塩酸を追加しながら反応
液のPHを３〜3.5に保つようにする。

以下、実施例１と同様の操作を行い、ｍ−ウレ
イドアニリン塩酸塩乾燥ケーキ100.5部（純度
90.6％）が得られた。不純物として含まれるｍ−
フエニレンジアミンは１％以下ジウレイドアニリ
ンは５％以下であつた。

実施例３水300部に４−クロル−１・３−ジアミノベン
ゼ71.5部および35％塩酸53部を加え、塩酸塩水溶
液を得る。これに硫酸ソーダ（無水）60部を加え
る。これを20℃に保ちながらシアン酸カリ48部を
２時間かけて加える。この間反応液のPHが３〜
3.5におさまるように35％塩酸を併注する。この
あとスラリーを30℃に昇温し、１時間撹拌したの
ち過する。湿ケーキは230部であり、４−クロ
ル−１・３−ジアミノベンゼンのモノ尿素体の塩
酸塩を40.5％含んでいた（収率83％、なお、この
ものは薄層クロマトグラフイーで２つの成分に分
離し、４−クロル−３−ウレイドアニリンと４−
クロル−３−アミノフエニル尿素に混合物であ
る）。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基また
はメトキシ基を表わす。）で表わされるジアミン類の酸塩を、無機塩を溶解
した水媒体中でシアン酸塩と反応させることを特
徴とする一般式（式中、ＡおよびＢは互いに異なつて水素原子ま
たは−CONH₂を表わし、Ｘは前述のとおりであ
る。）で示されるｍ−アミノフエニル尿素誘導体の製造
法。