JPS6322546A - ペルフルオロ(n−ビニルアミン)類の製造方法 - Google Patents
ペルフルオロ(n−ビニルアミン)類の製造方法Info
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- JPS6322546A JPS6322546A JP16688786A JP16688786A JPS6322546A JP S6322546 A JPS6322546 A JP S6322546A JP 16688786 A JP16688786 A JP 16688786A JP 16688786 A JP16688786 A JP 16688786A JP S6322546 A JPS6322546 A JP S6322546A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明ハベルフルオロ()I−ビニルアミン)類の新規
な製造方法に関するものである。さらに詳しくいえば、
本発明は、界面活性剤、農薬、医薬品などのフッ素含有
・製品の合成中間体や高分子単量体などとして有用なペ
ルフルオロ(N−ビニルアミン)類を、容易に入手しう
る原料音用いて、高収率で経済的に製造する方法ンこ関
するものである。
な製造方法に関するものである。さらに詳しくいえば、
本発明は、界面活性剤、農薬、医薬品などのフッ素含有
・製品の合成中間体や高分子単量体などとして有用なペ
ルフルオロ(N−ビニルアミン)類を、容易に入手しう
る原料音用いて、高収率で経済的に製造する方法ンこ関
するものである。
従来の技術
近年、含フツ素オレフィン化合物は、種々のフッ素含有
製品の合成中間体や原料として脚光を浴びており、例え
ば界面活性剤、農薬、医薬品などの合成中間体として、
さらに含フツ素重合体製造用単量体として広く用いられ
ている。
製品の合成中間体や原料として脚光を浴びており、例え
ば界面活性剤、農薬、医薬品などの合成中間体として、
さらに含フツ素重合体製造用単量体として広く用いられ
ている。
ところで、一般式
〔式中のR1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のペルフ
ルオロアルキル基であって、両者は直接ちるいは酸素原
子又は窒素原子を介して結合し、両者が結合している窒
素原子とともに五員環又は六員環を形成していてもよく
、XはF又はOM (ただし、Mは一価に相当するアル
カリ金属又はアルカリ土類金属)である〕 で表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類にお
いては、二重結合の炭素原子の一方にペルフルオロアル
キルアミノ基が結合しており、したかってこの化合物を
中間原料として用いることによって、該ペルフルオロア
ルキルアミノ基を含有する種々の有用な化合物の製造が
可能である。また、該化合物を他のフルオロオレフィン
と共重合させて、重合体中にペルフルオロアルキルアミ
ノ基を導入することにより、該重合体の結晶性低下や機
械的特性の改善などが可能である。このようにペルフル
オロ(N−ビニルアミン)類は合成中膚、 量体や含フツ素重合体の製造輝として極めて有用な化合
物である。
ルオロアルキル基であって、両者は直接ちるいは酸素原
子又は窒素原子を介して結合し、両者が結合している窒
素原子とともに五員環又は六員環を形成していてもよく
、XはF又はOM (ただし、Mは一価に相当するアル
カリ金属又はアルカリ土類金属)である〕 で表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類にお
いては、二重結合の炭素原子の一方にペルフルオロアル
キルアミノ基が結合しており、したかってこの化合物を
中間原料として用いることによって、該ペルフルオロア
ルキルアミノ基を含有する種々の有用な化合物の製造が
可能である。また、該化合物を他のフルオロオレフィン
と共重合させて、重合体中にペルフルオロアルキルアミ
ノ基を導入することにより、該重合体の結晶性低下や機
械的特性の改善などが可能である。このようにペルフル
オロ(N−ビニルアミン)類は合成中膚、 量体や含フツ素重合体の製造輝として極めて有用な化合
物である。
コノペルフルオロ(N−ビニルアミン)k−rでに知ら
れている化合物でちり、これまで次に示すように、2つ
の方法により製造されている。
れている化合物でちり、これまで次に示すように、2つ
の方法により製造されている。
第1の方法は、ペルフルオロアルキルアミンラジカルと
適当な含フツ素オレフィンとを付加反応させ、次いで脱
ハロゲン化水素反応又は熱分解反応を行って、不飽和結
合を再形成する方法である二側1f、ペルフルオロ(N
、N−ジメチルビニルアミン)(米国特許第3.311
,599号明細書)、ペルフルオロ(N−ビニルモルホ
リン)〔「ジャーナル・オブ・ケミカル・ンサエテイ、
パーキンI(、T、Chem、 Soc、、 Perk
in I )J第5ページ(1973年)]、ペルフル
オロ(N−ビニルピペリジン)〔[ジャーナル・オブ・
ケミカル・ソサエティ(J、Ohem、13oc )、
(C)」第2608ページ(1968年)〕などはこの
方法により製造しうることが知られている。
適当な含フツ素オレフィンとを付加反応させ、次いで脱
ハロゲン化水素反応又は熱分解反応を行って、不飽和結
合を再形成する方法である二側1f、ペルフルオロ(N
、N−ジメチルビニルアミン)(米国特許第3.311
,599号明細書)、ペルフルオロ(N−ビニルモルホ
リン)〔「ジャーナル・オブ・ケミカル・ンサエテイ、
パーキンI(、T、Chem、 Soc、、 Perk
in I )J第5ページ(1973年)]、ペルフル
オロ(N−ビニルピペリジン)〔[ジャーナル・オブ・
ケミカル・ソサエティ(J、Ohem、13oc )、
(C)」第2608ページ(1968年)〕などはこの
方法により製造しうることが知られている。
しかしながら、この方法は出発原料として特殊な化合物
を用いるので、その入手が容易でなく、かつ工程が複雑
である上K、収率が低いなどの問題を有している。
を用いるので、その入手が容易でなく、かつ工程が複雑
である上K、収率が低いなどの問題を有している。
一方、第2の方法は、最近開発された。ペルフルオロカ
ルボン酸誘導体を熱分解してペルフルオロ(N−ビニル
アミン)類とする方法であり、例えば次に示すように、
原料として一般式(It)及び(IIDで表わされるペ
ルフルオロカルボン酸誘導体を用いて、それぞれ式(I
a)及び(Ib)で表わされるペルフルオロ(N−ビニ
ルアミン)類を製造する方法が知られている(特願昭G
o−162631号、同60−162632号)。
ルボン酸誘導体を熱分解してペルフルオロ(N−ビニル
アミン)類とする方法であり、例えば次に示すように、
原料として一般式(It)及び(IIDで表わされるペ
ルフルオロカルボン酸誘導体を用いて、それぞれ式(I
a)及び(Ib)で表わされるペルフルオロ(N−ビニ
ルアミン)類を製造する方法が知られている(特願昭G
o−162631号、同60−162632号)。
(n) (Ia)〔式中のA
は化学結合、CF2、○ぐ 又はR−N(タタL、Rは
ペルフルオロアルキル基)、XU前記と同じ意味をもち
、xlはF、ペルフルオロアルコキシ基又はOM (た
だし1Mは前記と同じ意味をもつ)である〕 しかしながら、この第2の方法においては、原料として
一般式(It)及び@)で表わされるペルフルオロカル
ボン のペルフルオロカルボン酸誘導体を用いた反応は知られ
ていない。
は化学結合、CF2、○ぐ 又はR−N(タタL、Rは
ペルフルオロアルキル基)、XU前記と同じ意味をもち
、xlはF、ペルフルオロアルコキシ基又はOM (た
だし1Mは前記と同じ意味をもつ)である〕 しかしながら、この第2の方法においては、原料として
一般式(It)及び@)で表わされるペルフルオロカル
ボン のペルフルオロカルボン酸誘導体を用いた反応は知られ
ていない。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、合成中間体や含フツ素重合体製造用単
量体などとして有用なペルフルオロ(N−ビニルアミン
)類を容易に入手しうる原料を用いて、熱分解反応によ
り簡単に製造する方法を提供することにある。
量体などとして有用なペルフルオロ(N−ビニルアミン
)類を容易に入手しうる原料を用いて、熱分解反応によ
り簡単に製造する方法を提供することにある。
問題点を解決するだめの手段
ところで、次の反応式で示されるように、ペルフルオロ
(2−アルコキシプロピオニルフルオリド)及びその酸
のアルカリ金属塩は、熱分解すると脱カルボキシル化反
応によって、収率よくペルフルオロビニルエーテルを与
えるが、これに対しペルフルオロ(3−アルコキシプロ
ビオニルフルオリド)及びその酸のアルカリ金属塩の場
合は、熱分解生成物として、テトラフルオロエチレンと
低級なペルフルオロカルボン酸フルオリドのみを生じる
ことが知られている(特公昭39−26709号公報)
。
(2−アルコキシプロピオニルフルオリド)及びその酸
のアルカリ金属塩は、熱分解すると脱カルボキシル化反
応によって、収率よくペルフルオロビニルエーテルを与
えるが、これに対しペルフルオロ(3−アルコキシプロ
ビオニルフルオリド)及びその酸のアルカリ金属塩の場
合は、熱分解生成物として、テトラフルオロエチレンと
低級なペルフルオロカルボン酸フルオリドのみを生じる
ことが知られている(特公昭39−26709号公報)
。
RfOCFCX RfOCF=
CF2(ただし、Rfは炭素数1〜8のペルフルオロア
ルキル基、R′fはF又は炭素数1〜7のペルフルオロ
アルキル基、Xは前記と同じ意味をもつ)したがって、
ペルフルオロ(3−アルコキシプロピオン酸)と等電子
的(1soelectronic )化合物の関係にあ
るペルフルオロ(3−アルキルアミノ基置換プロピオン
酸)の場合も同様に、その酸フルオリド及び金属塩は、
次の反応式に示すように分解するものと考えられていた
。
CF2(ただし、Rfは炭素数1〜8のペルフルオロア
ルキル基、R′fはF又は炭素数1〜7のペルフルオロ
アルキル基、Xは前記と同じ意味をもつ)したがって、
ペルフルオロ(3−アルコキシプロピオン酸)と等電子
的(1soelectronic )化合物の関係にあ
るペルフルオロ(3−アルキルアミノ基置換プロピオン
酸)の場合も同様に、その酸フルオリド及び金属塩は、
次の反応式に示すように分解するものと考えられていた
。
(ただし、R11,及びR′2は炭素数1〜5のペルフ
ルオロアルキル基、R3はR′2よりも炭素数の1個少
ないペルフルオロアルキル基、Xは前記と同じ意味をも
つ) このため、この化合物はペルフルオロ(N−ビニルアミ
ン)類の製造用原料として全く省みられていなかった。
ルオロアルキル基、R3はR′2よりも炭素数の1個少
ないペルフルオロアルキル基、Xは前記と同じ意味をも
つ) このため、この化合物はペルフルオロ(N−ビニルアミ
ン)類の製造用原料として全く省みられていなかった。
本発明者は、ペルフルオロ(3−アルキルアミノ基置換
プロピオン酸)が入手容易な点に着目し、これを原料と
してペルフルオロ(N−ビニルアミン)類を製造する方
法を開発するために、鋭意研究ヲ重ねた結果、このペル
フルオロ(3−アルキルアミノ基置換プロピオン酸)を
熱分解すると、意外にも主生成物として、前記一般式(
1)で表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類
が得うれることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成する知至った。
プロピオン酸)が入手容易な点に着目し、これを原料と
してペルフルオロ(N−ビニルアミン)類を製造する方
法を開発するために、鋭意研究ヲ重ねた結果、このペル
フルオロ(3−アルキルアミノ基置換プロピオン酸)を
熱分解すると、意外にも主生成物として、前記一般式(
1)で表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類
が得うれることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成する知至った。
すなわち1本発明は、一般式
〔式中のR1及びR2はそれぞれ炭素数1〜5のペルフ
ルオロアルキル基であって、両者は直接あるいは酵素原
子又は窒素原子を介して結合し、両者が結合している窒
素原子とともに五員環又は六員環を形成していてもよく
、XはF又はOM (ただし、Mは一価に相当するアル
カリ金属又はアルカリ土類金属)である〕 で表わされるペルフルオロ化合物を、100〜500℃
の範囲の温度で加熱することを特徴とする、前記一般式
(1)で表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)
類の製造方法を提供するものである。
ルオロアルキル基であって、両者は直接あるいは酵素原
子又は窒素原子を介して結合し、両者が結合している窒
素原子とともに五員環又は六員環を形成していてもよく
、XはF又はOM (ただし、Mは一価に相当するアル
カリ金属又はアルカリ土類金属)である〕 で表わされるペルフルオロ化合物を、100〜500℃
の範囲の温度で加熱することを特徴とする、前記一般式
(1)で表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)
類の製造方法を提供するものである。
本発明方法によって得られる前記一般式(1)で表わさ
れるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類ニ(ただし、
n及びmは1〜5の整数である)などを挙げることがで
きる。
れるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類ニ(ただし、
n及びmは1〜5の整数である)などを挙げることがで
きる。
本発明方法においては、原料として前記一般式V)で表
わされるペルフルオロ化合物、すなわちペルフルオロ(
3−アルキルアミノ又ハ3−ffi状アミノプロビオニ
ルフルオリド)、あるいはペルフルオロ(3−アルキル
アミノ又は3−環状アミノプロピオン酸)のアルカリ金
属塩若しくはアルカリ土類金属塩が用いられる。
わされるペルフルオロ化合物、すなわちペルフルオロ(
3−アルキルアミノ又ハ3−ffi状アミノプロビオニ
ルフルオリド)、あるいはペルフルオロ(3−アルキル
アミノ又は3−環状アミノプロピオン酸)のアルカリ金
属塩若しくはアルカリ土類金属塩が用いられる。
前者のペルフルオロ(3−アルキルアミノ又は3−’E
IA状アミノプロビオニルフルオリド)は、例えば3−
アルキルアミノ又は3−環状アミノプロピオン酸の反応
性誘導体を液体フッ化水素中で電解フッ素化することに
より、容易に得られる(米国特許第3.471 、48
4号明細書)。また、ペルフルオロ(3−アルキルアミ
ノ又は3−環状アミノプロピオン酸塩)は、このように
して得られたペルフルオロ(3−アルキルアミノ又は3
−環状アミノブロビオニルフルオリド)に、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水酸化物などを作用させるこ
とによシ、容易に得られる。
IA状アミノプロビオニルフルオリド)は、例えば3−
アルキルアミノ又は3−環状アミノプロピオン酸の反応
性誘導体を液体フッ化水素中で電解フッ素化することに
より、容易に得られる(米国特許第3.471 、48
4号明細書)。また、ペルフルオロ(3−アルキルアミ
ノ又は3−環状アミノプロピオン酸塩)は、このように
して得られたペルフルオロ(3−アルキルアミノ又は3
−環状アミノブロビオニルフルオリド)に、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水酸化物などを作用させるこ
とによシ、容易に得られる。
本発明方法においては、目的とする一般式%式%(1)
(式中のR1及びR2は前記と同じ意味をもつ)で表わ
されるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類は、前記一
般式(If/)で表わされるペルフルオロ化合物を単に
熱分解すること罠よって、容易に得られる。原料に用い
られるペルフルオロ化合物としては、熱分解反応が容易
に進行する点から、ペルフルオロ(3−アルキルアミノ
又は3−環状アミノプロビオニルフルオリド)、ペルフ
ルオロ(3−アルキルアミノ又は3−環状アミノプロピ
オン酸ナトリウム)及びペルフルオロ(3−7/L/キ
ルアミノ又は3−環状アミノプロピオン酸カリウム)が
好適である。
されるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類は、前記一
般式(If/)で表わされるペルフルオロ化合物を単に
熱分解すること罠よって、容易に得られる。原料に用い
られるペルフルオロ化合物としては、熱分解反応が容易
に進行する点から、ペルフルオロ(3−アルキルアミノ
又は3−環状アミノプロビオニルフルオリド)、ペルフ
ルオロ(3−アルキルアミノ又は3−環状アミノプロピ
オン酸ナトリウム)及びペルフルオロ(3−7/L/キ
ルアミノ又は3−環状アミノプロピオン酸カリウム)が
好適である。
熱分解の温度としては、100〜500℃、好ましくは
100〜300℃の範囲の温度が選ばれる。この温度が
高すぎると分解などの副反応が生じやすく、また低すぎ
ると転化率が低下する。反応時間は反応温度によって異
なるが、通常10秒〜2時間の範囲である。高い反応温
度を選択した場合は反応時間は短くなるし、低い反応温
度を選択した場合−讐「応待間は長くなる。
100〜300℃の範囲の温度が選ばれる。この温度が
高すぎると分解などの副反応が生じやすく、また低すぎ
ると転化率が低下する。反応時間は反応温度によって異
なるが、通常10秒〜2時間の範囲である。高い反応温
度を選択した場合は反応時間は短くなるし、低い反応温
度を選択した場合−讐「応待間は長くなる。
この熱分解反応に際しては、反応圧は重要な因子ではな
く、減圧下、大気圧下又は加圧下のいずれの圧力下にお
いても反応を行9ことができるが、反応生成物の回収が
比較的容易な点から、大気圧下又は減圧下で反応を行う
ことが好ましい。また、該熱分解反応は、反応形態知応
じて、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素などの不
活性ガスや、ポリエーテル類、テトラクロロエチレン、
n−ヘプタンなどの非プロトン注液状化合物を希釈剤と
して用いて行ってもよい。この場合、希釈倍率としては
100倍以下が好ましい。
く、減圧下、大気圧下又は加圧下のいずれの圧力下にお
いても反応を行9ことができるが、反応生成物の回収が
比較的容易な点から、大気圧下又は減圧下で反応を行う
ことが好ましい。また、該熱分解反応は、反応形態知応
じて、窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素などの不
活性ガスや、ポリエーテル類、テトラクロロエチレン、
n−ヘプタンなどの非プロトン注液状化合物を希釈剤と
して用いて行ってもよい。この場合、希釈倍率としては
100倍以下が好ましい。
さらに、該熱分解反応においては、反応に使用するもの
は、すべて水を含まないことが重要である。
は、すべて水を含まないことが重要である。
本発明方法において、原料としてペルフルオロ(3−ア
ルキルアミノ又は3−環状アミノプロピオニルフルオリ
ド)を使用する場合には、金属塩又は金属酸化物の存在
下に熱分解反応を行うことが好ましい。この場合、所定
温度に保持された金属塩又は金属酸化物の充てん層に、
原料を連続的に供給して熱分解反応を行うことだより、
容易に所望のペルフルオロ(N−ビニルアミン)類が得
られる。熱分解反応器の材質については、特に制限はな
いが、通常ステンレス鋼製やハステロイ製のものが用い
られる。また該充てん層の形式については特に制限がな
く、固定床、移動床、流動床など、いずれの形式のもの
も用いることができる。
ルキルアミノ又は3−環状アミノプロピオニルフルオリ
ド)を使用する場合には、金属塩又は金属酸化物の存在
下に熱分解反応を行うことが好ましい。この場合、所定
温度に保持された金属塩又は金属酸化物の充てん層に、
原料を連続的に供給して熱分解反応を行うことだより、
容易に所望のペルフルオロ(N−ビニルアミン)類が得
られる。熱分解反応器の材質については、特に制限はな
いが、通常ステンレス鋼製やハステロイ製のものが用い
られる。また該充てん層の形式については特に制限がな
く、固定床、移動床、流動床など、いずれの形式のもの
も用いることができる。
前記金属塩としては、例えば炭酸す) I/ウム、炭酸
カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどが、金属酸化
物としては1例えば酸化亜鉛、酸化カドミウムなどが挙
げられるが、これらの中で炭酸すトリウムや炭酸カリウ
ムなどの固体塩基は、熱分解反応で発生する有毒性のC
OF21分解しうるので、特に好適である。
カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどが、金属酸化
物としては1例えば酸化亜鉛、酸化カドミウムなどが挙
げられるが、これらの中で炭酸すトリウムや炭酸カリウ
ムなどの固体塩基は、熱分解反応で発生する有毒性のC
OF21分解しうるので、特に好適である。
発明の効果
本発明方法によると、ペルフルオロ(N−ビニルアミン
)類が、容易に入手しうる原料から、極めて簡単なプロ
セスにより高収率で得られるので、該方法は、ペルフル
オロ(N−ビニルアミン)類の工業的製法として有用で
ある。
)類が、容易に入手しうる原料から、極めて簡単なプロ
セスにより高収率で得られるので、該方法は、ペルフル
オロ(N−ビニルアミン)類の工業的製法として有用で
ある。
また、得られたペルフルオロ(N−ビニルアミン)類は
、界面活性剤、農薬、医薬品などのフッ素含有製品の合
成中間体や含フツ素重合体製造用単量体などとして好適
に用いられる。
、界面活性剤、農薬、医薬品などのフッ素含有製品の合
成中間体や含フツ素重合体製造用単量体などとして好適
に用いられる。
実施例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが1本
発明はこれらの例によってなんら限定さルるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定さルるものではな
い。
実施例1
原料として、3−ジメチルアミノプロピオン酸メチルを
電解フッ素比して得た生成物を蒸留して、大部分の低沸
点化合物を留去した残りの粗生成物を用いた。粗生成物
中のペルフルオロ(3−ジメチルアミノプロピオニルフ
ルオリド)の含有量ハ48.0重量%であった。
電解フッ素比して得た生成物を蒸留して、大部分の低沸
点化合物を留去した残りの粗生成物を用いた。粗生成物
中のペルフルオロ(3−ジメチルアミノプロピオニルフ
ルオリド)の含有量ハ48.0重量%であった。
まず、還流冷却器と滴下ロート1−備えた200 、d
の三つロフラスコに、前記粗生成物12.00 f [
ヘルフルオロ(3−ジメチルアミノプロピオニルフルオ
リド5.759含有〕と水301dとを入れ、さらにこ
れに指示薬としてフェノールフタレインを加えたのち、
磁気かくはんしながら、水冷下にややアルカリ性を示す
まで、濃水酸化カリウム水溶液を滴下して中和した。
の三つロフラスコに、前記粗生成物12.00 f [
ヘルフルオロ(3−ジメチルアミノプロピオニルフルオ
リド5.759含有〕と水301dとを入れ、さらにこ
れに指示薬としてフェノールフタレインを加えたのち、
磁気かくはんしながら、水冷下にややアルカリ性を示す
まで、濃水酸化カリウム水溶液を滴下して中和した。
次K、内容物13007!のビーカーて移しかえ、ホッ
トプレート上で水分を蒸発させたのち、さらにこれを2
00 mのフラスコに移しかえ、70℃で約8時間保持
して真空乾燥を行った。
トプレート上で水分を蒸発させたのち、さらにこれを2
00 mのフラスコに移しかえ、70℃で約8時間保持
して真空乾燥を行った。
このようにして得られたフラスコ内の白色固体物質を粉
体化し、フラスコ上部にガス導入管を連結したのち、ヘ
リウムガスを80m1/minの割合で流しながら、フ
ラスコをオイルバスで加熱し。
体化し、フラスコ上部にガス導入管を連結したのち、ヘ
リウムガスを80m1/minの割合で流しながら、フ
ラスコをオイルバスで加熱し。
60分間要して150℃から200℃までゆっくりと昇
温し、この臨度でさらに1時間保持して熱分解反応を行
った。生成物は一78℃に冷却されたトラップで凝縮捕
集した。捕集されたフルオロカーボンは4,539であ
った。
温し、この臨度でさらに1時間保持して熱分解反応を行
った。生成物は一78℃に冷却されたトラップで凝縮捕
集した。捕集されたフルオロカーボンは4,539であ
った。
このものを、ガスクロマトグラフィー〔液相。
→ゴービス(1,1,12−) !7ヒドロベルフルオ
ロドデシルオキシ)ヘキサン、担体:6o〜8oメツシ
ユクロモソー7” PAW 、キャリヤー”ヘリウム〕
、工R119FNMR,Massなどにょ9分析したと
ころ、主生成物が既知のペルフルオロ(N、N−ジメチ
ルソ ビニルアミン)の分光学的データ(特願昭60−162
631号)と一致していた。
ロドデシルオキシ)ヘキサン、担体:6o〜8oメツシ
ユクロモソー7” PAW 、キャリヤー”ヘリウム〕
、工R119FNMR,Massなどにょ9分析したと
ころ、主生成物が既知のペルフルオロ(N、N−ジメチ
ルソ ビニルアミン)の分光学的データ(特願昭60−162
631号)と一致していた。
ペルフルオロ(N、N−ジメチルビニルアミン)の収量
は3.8FMで、収率は86.0%でちった。
は3.8FMで、収率は86.0%でちった。
実施例2
原料を気化させるための瞬間蒸発器及び希釈ガスの流動
制御装置が入口側に接続され、出口側には反応生成物を
凝縮捕集するための低温トラップが備えられた長さ48
.0crn、内径2.56nのステン器のほぼ中間まで
くるように充てんし、両端には金属ウールを詰めた。
制御装置が入口側に接続され、出口側には反応生成物を
凝縮捕集するための低温トラップが備えられた長さ48
.0crn、内径2.56nのステン器のほぼ中間まで
くるように充てんし、両端には金属ウールを詰めた。
まず、予め前記反応器’k 2201:l:に保ち、ヘ
リウムガスf 100 ml / minで流しておい
た。次にフルオロカーボン混合物〔ペルフルオロ(3−
モルホリノブロピオニルフルオリド)の純度“71.5
%]7.17f’z、微量定量ポンプ全周い555分間
要て瞬間蒸発器に供給し、気化させて定量的に送入され
るヘリウムガスと混合したのち、前記反応器に導入し、
一方生成物は出口側の一78℃に冷却したトラップで凝
縮捕集した。
リウムガスf 100 ml / minで流しておい
た。次にフルオロカーボン混合物〔ペルフルオロ(3−
モルホリノブロピオニルフルオリド)の純度“71.5
%]7.17f’z、微量定量ポンプ全周い555分間
要て瞬間蒸発器に供給し、気化させて定量的に送入され
るヘリウムガスと混合したのち、前記反応器に導入し、
一方生成物は出口側の一78℃に冷却したトラップで凝
縮捕集した。
その結果、フルオロカーボン4.477が得られ、この
ものを実施例1と同様に分析したところ、ペルフルオロ
(N−ビニルモルホリン)3.245’が含まれていた
。転化率は100チであり、収率は76.7%であった
。
ものを実施例1と同様に分析したところ、ペルフルオロ
(N−ビニルモルホリン)3.245’が含まれていた
。転化率は100チであり、収率は76.7%であった
。
実施例3
実施例2と同様の反応器を用い、粉末炭酸ナトリウム8
4.4f′jFr、充填し、原料としてペルフルオロH
度が71.7%のフルオロカーボン混合物を用いた以外
は、実施例2と同様の方法で反応を行った。
4.4f′jFr、充填し、原料としてペルフルオロH
度が71.7%のフルオロカーボン混合物を用いた以外
は、実施例2と同様の方法で反応を行った。
フルオロカーボン混合物5.15 9 ’i72 7分
間要して反応器に供給し熱分解させたところ、冷却トラ
ップにはフルオロカーボン3.569が得られた。
間要して反応器に供給し熱分解させたところ、冷却トラ
ップにはフルオロカーボン3.569が得られた。
このものを実施例1と同様に分析したところ、ペルフル
オロ(N−ビニルピロリジン)が2.312含まれてい
た。
オロ(N−ビニルピロリジン)が2.312含まれてい
た。
転化率はioo係であり、収率は76、5係であった。
実施例4
実施例2と同様の反応器を用い、粉末炭酸カリウム84
,4ri充填し、原料として、ペルフルオロ(3−ピペ
リジノプロピオニルフルオリド)の純度が61.0%の
フルオロカーボン混合物全用い、さらに反応温度として
200 ”C ’!r採用した以外は、実施例2と同様
の方法で反応を行った。
,4ri充填し、原料として、ペルフルオロ(3−ピペ
リジノプロピオニルフルオリド)の純度が61.0%の
フルオロカーボン混合物全用い、さらに反応温度として
200 ”C ’!r採用した以外は、実施例2と同様
の方法で反応を行った。
フルオロカーボン混合物13.49 9 i 6 0分
間要して反応器に供給し熱分解させたところ、冷却トラ
ップにはフルオロカーボン3.539が得られた。
間要して反応器に供給し熱分解させたところ、冷却トラ
ップにはフルオロカーボン3.539が得られた。
このもの全実施例1と同様に分析したところ、ペルフル
オロ(N−ビニルピペリジン)が4.852含まれてい
た。
オロ(N−ビニルピペリジン)が4.852含まれてい
た。
転化率は100チであり、収率は70.2チであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中のR_1及びR_2はそれぞれ炭素数1〜5のペ
ルフルオロアルキル基であつて、両者は直接あるいは酸
素原子又は窒素原子を介して結合し、両者が結合してい
る窒素原子とともに五員環又は六員環を形成していても
よく、XはF又はOM(ただし、Mは一価に相当するア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属)である〕 で表わされるペルフルオロ化合物を、100〜500℃
の範囲内の温度で加熱することを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR_1及びR_2は前記と同じ意味をもつ)で
表わされるペルフルオロ(N−ビニルアミン)類の製造
方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16688786A JPS6322546A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | ペルフルオロ(n−ビニルアミン)類の製造方法 |
US07/071,774 US4912216A (en) | 1986-07-15 | 1987-07-10 | Method for production of perfluoro-(N-vinylamine) compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16688786A JPS6322546A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | ペルフルオロ(n−ビニルアミン)類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6322546A true JPS6322546A (ja) | 1988-01-30 |
JPH0222060B2 JPH0222060B2 (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=15839461
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16688786A Granted JPS6322546A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | ペルフルオロ(n−ビニルアミン)類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6322546A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017106119A1 (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Amine-containing polymers, dispersions thereof and methods of making and using the same |
-
1986
- 1986-07-15 JP JP16688786A patent/JPS6322546A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017106119A1 (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Amine-containing polymers, dispersions thereof and methods of making and using the same |
US10703833B2 (en) | 2015-12-17 | 2020-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Amine-containing polymers, dispersions thereof and methods of making and using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0222060B2 (ja) | 1990-05-17 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |