JPS6136233A - １，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法Info
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- JPS6136233A JPS6136233A JP59157152A JP15715284A JPS6136233A JP S6136233 A JPS6136233 A JP S6136233A JP 59157152 A JP59157152 A JP 59157152A JP 15715284 A JP15715284 A JP 15715284A JP S6136233 A JPS6136233 A JP S6136233A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
本発明は１，１．２− ）ジクロロエタンと無水フッ化
水素から１，２−ジクロロ−Ｉ−フルオロエタンを製造
する方法に関する。
水素から１，２−ジクロロ−Ｉ−フルオロエタンを製造
する方法に関する。
（従来の技術）
１．１．２− トリクロロエタンから１，２−ジクロロ
−１−フルオロエタンを製造する方法としては、１．１
．２− ）ジクロロエタンと無水フッ化水素とをアンチ
モノ系触媒を用いて液相で反応させる方法（Ｈｅｎｎｅ
ａｎｄ Ｒｅｎｏｌｌ、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、、 ５８．８８９−８９０（１９３６） ）や、１，
１．２−トリクロロエタンと無水フッ化水素とを塩化第
二スズを用いて液相で反応させる方法（Ｕ、Ｓ、Ｐ、２
，４５２．９７５）などがある。
−１−フルオロエタンを製造する方法としては、１．１
．２− ）ジクロロエタンと無水フッ化水素とをアンチ
モノ系触媒を用いて液相で反応させる方法（Ｈｅｎｎｅ
ａｎｄ Ｒｅｎｏｌｌ、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、、 ５８．８８９−８９０（１９３６） ）や、１，
１．２−トリクロロエタンと無水フッ化水素とを塩化第
二スズを用いて液相で反応させる方法（Ｕ、Ｓ、Ｐ、２
，４５２．９７５）などがある。
（発明が解決しようとする問題点）
１．１．２−トリクロロエタンと無水フッ化水素とをア
ンチモン系触媒を用いて液相で反応させると、目的トス
る１、２−ジクロロ−１−フルオロエタンの他、タール
や炭化物が多量に生成し、収率が悪くなるばかりでなく
、工業的に実施する場合には、タールや炭化物の回収と
廃棄が大きな問題となる。
ンチモン系触媒を用いて液相で反応させると、目的トス
る１、２−ジクロロ−１−フルオロエタンの他、タール
や炭化物が多量に生成し、収率が悪くなるばかりでなく
、工業的に実施する場合には、タールや炭化物の回収と
廃棄が大きな問題となる。
種々検討したところ、タールや炭化物は目的生成物であ
る１、２−ジクロロ−１−フルオロエタンが５価のハロ
ゲン化アンチモンと反応して生成することが判明した。
る１、２−ジクロロ−１−フルオロエタンが５価のハロ
ゲン化アンチモンと反応して生成することが判明した。
一方、塩化第二スズは】、２〜ジクｏロー１−フルオロ
エタンと反応してタールや炭化物を生成することはない
ので、１，１．２− ） ＩＪジクロロタンと無水フッ
化水素とを塩化第二スズを用いて液相で反応させる場合
は、タールや炭化物の生成は抑えられる。しかし、この
場合には、Ｊ、１．．２− ）ジクロロエタンの反応速
度が遅＜ 、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンの
単位時間当たりの収率が小さいという欠点がある。本発
明はこれらの問題点を解決し、タールや炭化物の生成を
抑え、かつ、】、２−ジクロロ−１−フルオロエタンの
単位時間当たりの収率を大幅に増加させる１、１，２−
）ジクロロエタンと無水フッ化水素から１．２−ジク
ロロ−１−フルオロエタンを製造する方法を提供するも
のである。
エタンと反応してタールや炭化物を生成することはない
ので、１，１．２− ） ＩＪジクロロタンと無水フッ
化水素とを塩化第二スズを用いて液相で反応させる場合
は、タールや炭化物の生成は抑えられる。しかし、この
場合には、Ｊ、１．．２− ）ジクロロエタンの反応速
度が遅＜ 、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンの
単位時間当たりの収率が小さいという欠点がある。本発
明はこれらの問題点を解決し、タールや炭化物の生成を
抑え、かつ、】、２−ジクロロ−１−フルオロエタンの
単位時間当たりの収率を大幅に増加させる１、１，２−
）ジクロロエタンと無水フッ化水素から１．２−ジク
ロロ−１−フルオロエタンを製造する方法を提供するも
のである。
（問題点を解決するための手段とその作用）上記問題点
を解決した本発明の１．２−ジクロロ−１−フルオロエ
タンの製造方法は、１，１．２− ）ジクロロエタンと
無水フッ化水素とを塩化第二スズの存在下、液相で反応
させ、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンを製造す
るに際し、圧力を６に９／ｃｖ？Ｇ以上、副生塩化水素
を除去しながら、反応器内の１．１．２− トリクロロ
エタンと１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンを合わ
せたもの１モルに対し、］ ｓ ｋｃａｌ／ｈｒ以上の
熱量を与えることを特徴とする。
を解決した本発明の１．２−ジクロロ−１−フルオロエ
タンの製造方法は、１，１．２− ）ジクロロエタンと
無水フッ化水素とを塩化第二スズの存在下、液相で反応
させ、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンを製造す
るに際し、圧力を６に９／ｃｖ？Ｇ以上、副生塩化水素
を除去しながら、反応器内の１．１．２− トリクロロ
エタンと１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンを合わ
せたもの１モルに対し、］ ｓ ｋｃａｌ／ｈｒ以上の
熱量を与えることを特徴とする。
従来、塩化第二スズを用いて、’、１＊２− ） ＩＪ
ジクロロタンと無水フッ化水素から１．２−ジクロロ−
１−フルオロエタンを製造する反応は、反応速度の遅い
、一方向のみの反応と理解され、その反応速度は反応温
度と圧力に依存するものと思われていた。また、反応液
への供給熱量は、反応熱、および、反応液からの副生塩
化水素と、それに伴うフッ化水素などの蒸発熱とを加え
たものに等しいので、例えば、反応圧力を一定に保ちつ
つ、供給熱量を増加させると、反応速度は大きくならず
、反応温度が上昇するものと考えられていた。しかし、
驚くべきことに、副生塩化水素を除去しながら、反応液
への供給熱量を増大させると、反応温度は殆ど上昇せず
、はぼ同じ圧力と温度のまま、ＬＬ２− ） ’）クロ
ロエタンの反応速度のみが速くなり、その結果、】、２
−ジクロロ−１−フルオロエタンの単位時間当りの収率
が大幅に増大することを見出した。このとき、反応圧力
を供給熱量を増大させる前の値と同じにするには、副生
塩化水素の除去量を多くせねばならないが、反応器内の
蒸気相には塩化水素の他、フッ化水素なども多量に存在
するので（例えば、実施例１〜７では、蒸気中に塩化水
素は５〜６０ ｖｏ１％程度しか存在しない）、副生塩
化水素を除去する際には、反応液からの副生塩化水素を
含む蒸気相を一旦コンデンサーに通し、フッ化水素など
を凝縮させて、反応器に戻し、実質上副生塩化水素のみ
を除去すると、反応に必要な無水フッ化水素を新たに供
給する必要がなく、望ましい。また、反応を通して圧力
をほぼ一定（誤差２０％以内。例えば、設定値を１０ψ
’ｃｙｒ？ｃｘとすると８〜１２曝ぜＧの範囲）Ｋ保つ
と、反応温度が反応を通して、大きく変動しないので、
操作がし易くなる。更に、詳細に検討した結果、塩化第
二スズを触媒として用いた、１，１．２− ） ！Ｊク
ロロエタ／かうＬ２− シクロロー１−フルオロエタン
への反応は充分に速く、かつ、次式のような平衡反応で
あり、反応速度は副生塩化水素の蒸発速度によって決定
されていることが分かった。
ジクロロタンと無水フッ化水素から１．２−ジクロロ−
１−フルオロエタンを製造する反応は、反応速度の遅い
、一方向のみの反応と理解され、その反応速度は反応温
度と圧力に依存するものと思われていた。また、反応液
への供給熱量は、反応熱、および、反応液からの副生塩
化水素と、それに伴うフッ化水素などの蒸発熱とを加え
たものに等しいので、例えば、反応圧力を一定に保ちつ
つ、供給熱量を増加させると、反応速度は大きくならず
、反応温度が上昇するものと考えられていた。しかし、
驚くべきことに、副生塩化水素を除去しながら、反応液
への供給熱量を増大させると、反応温度は殆ど上昇せず
、はぼ同じ圧力と温度のまま、ＬＬ２− ） ’）クロ
ロエタンの反応速度のみが速くなり、その結果、】、２
−ジクロロ−１−フルオロエタンの単位時間当りの収率
が大幅に増大することを見出した。このとき、反応圧力
を供給熱量を増大させる前の値と同じにするには、副生
塩化水素の除去量を多くせねばならないが、反応器内の
蒸気相には塩化水素の他、フッ化水素なども多量に存在
するので（例えば、実施例１〜７では、蒸気中に塩化水
素は５〜６０ ｖｏ１％程度しか存在しない）、副生塩
化水素を除去する際には、反応液からの副生塩化水素を
含む蒸気相を一旦コンデンサーに通し、フッ化水素など
を凝縮させて、反応器に戻し、実質上副生塩化水素のみ
を除去すると、反応に必要な無水フッ化水素を新たに供
給する必要がなく、望ましい。また、反応を通して圧力
をほぼ一定（誤差２０％以内。例えば、設定値を１０ψ
’ｃｙｒ？ｃｘとすると８〜１２曝ぜＧの範囲）Ｋ保つ
と、反応温度が反応を通して、大きく変動しないので、
操作がし易くなる。更に、詳細に検討した結果、塩化第
二スズを触媒として用いた、１，１．２− ） ！Ｊク
ロロエタ／かうＬ２− シクロロー１−フルオロエタン
への反応は充分に速く、かつ、次式のような平衡反応で
あり、反応速度は副生塩化水素の蒸発速度によって決定
されていることが分かった。
ｎＣ１４
ＣＨ２ｃｔ−ｃＨｃｔ、 十ＨＦ ；： ＣＨ，ＣＩ−
ＣＨＣＩＦ ＋ ＨＣｌ従って、副生ずる塩化水素を除
去しないと反応は殆ど進まず、副生ずる塩化水素を除去
しながら反応を行っても、反応温度を維持する程度の通
常の供給熱量（例えば、比較例の仕込１，１．２− ）
＋Ｊクロロエタン１モルに対して１４ ｃａｌ／ｈｒ
）では、１．１．２− ）ジクロロエタンの反応速度は
遅く、１時間当たり、反応器内の１．１．２− ）リク
ロロエタント１．２− シクロロー１−フルオロエタン
ヲ合わせたもの１モルに対する１、１．２− ）ジクロ
ロエタンの反応量は０４１６モル以上〔反応速度０．１
６ｍｏｌ／ｍｏｌ ｈｒ）には出来ない。また、反応圧
力が６に９／ｃｒｔ？ Ｇよりも小さいと、反応器内の
蒸気相中のフッ化水素の割合が大きくなり、供給熱量を
増大させても、フッ化水素が蒸発するばかりで、塩化水
素が効果的に除去できず、その結果、やはり１，１．２
−トリクロロエタンの反応速度はｏ１６ ｍｏ＋７月０
１ｈｒ）には出来ない。反応器内の１．１．２− ）リ
クロロエタント１．２−シクロロー１−フルオロエタン
を合わせたもの１モルにたいする供給熱量は１５ｋｃａ
ｌ／ｈｒ以上が必要であり、それ以下では、１．１．２
−トリクロロエタンの反応速度を０．１６ ｍｏｌ／ｍ
ｏｌｈｒ以上には出来ない。反応温度が５０℃よりも低
いと、反応速度は小さくなり、実質上反応は進まない。
ＣＨＣＩＦ ＋ ＨＣｌ従って、副生ずる塩化水素を除
去しないと反応は殆ど進まず、副生ずる塩化水素を除去
しながら反応を行っても、反応温度を維持する程度の通
常の供給熱量（例えば、比較例の仕込１，１．２− ）
＋Ｊクロロエタン１モルに対して１４ ｃａｌ／ｈｒ
）では、１．１．２− ）ジクロロエタンの反応速度は
遅く、１時間当たり、反応器内の１．１．２− ）リク
ロロエタント１．２− シクロロー１−フルオロエタン
ヲ合わせたもの１モルに対する１、１．２− ）ジクロ
ロエタンの反応量は０４１６モル以上〔反応速度０．１
６ｍｏｌ／ｍｏｌ ｈｒ）には出来ない。また、反応圧
力が６に９／ｃｒｔ？ Ｇよりも小さいと、反応器内の
蒸気相中のフッ化水素の割合が大きくなり、供給熱量を
増大させても、フッ化水素が蒸発するばかりで、塩化水
素が効果的に除去できず、その結果、やはり１，１．２
−トリクロロエタンの反応速度はｏ１６ ｍｏ＋７月０
１ｈｒ）には出来ない。反応器内の１．１．２− ）リ
クロロエタント１．２−シクロロー１−フルオロエタン
を合わせたもの１モルにたいする供給熱量は１５ｋｃａ
ｌ／ｈｒ以上が必要であり、それ以下では、１．１．２
−トリクロロエタンの反応速度を０．１６ ｍｏｌ／ｍ
ｏｌｈｒ以上には出来ない。反応温度が５０℃よりも低
いと、反応速度は小さくなり、実質上反応は進まない。
１，１．２− ）ジクロロエタンや１．２−ジクロロ−
１−フルオロエタンなどの有機物と無水フッ化水素とは
互いに溶は合わないので、反応液は有機物相と無水フッ
化水素相の２液相を形成する。
１−フルオロエタンなどの有機物と無水フッ化水素とは
互いに溶は合わないので、反応液は有機物相と無水フッ
化水素相の２液相を形成する。
（以下余白）
しかし、反応液中の無水フッ化水素の量が減少すると、
あるところで均一相となる。反応液が均一相になると、
１，１．２− ）ジクロロエタンの反応速度は減少する
。一方、反応液カー撹拌されてもエマルジョン的２液相
であるうちは、副生塩化水素を除去し始めてからの１．
１．２− ）ジクロロエタンの反応速度は、はぼ一定と
なり、その値は供給熱量によって変化させることができ
る。
あるところで均一相となる。反応液が均一相になると、
１，１．２− ）ジクロロエタンの反応速度は減少する
。一方、反応液カー撹拌されてもエマルジョン的２液相
であるうちは、副生塩化水素を除去し始めてからの１．
１．２− ）ジクロロエタンの反応速度は、はぼ一定と
なり、その値は供給熱量によって変化させることができ
る。
従って、反応液は２液相であることが望ましい。
（実施例８では、反応開始後１５分で副生塩化水素を除
去し始め、９０分までは１，１．２− ）ジクロロエタ
ンの反応速度は、はぼ一定である。）反応温度が１００
℃を越えると、反応器の反応液による腐食が激しくなり
、反応器中の１．１．２−トリクロロエタント１．２−
ジクロロ−１−クルオロエタンを合わせたもの】モルに
対する無水フッ化水素が４−１ニルを越えると、未反応
無水フッ化水素の量が増大しいずれも工業上不利となり
、実用的でなくなる。
去し始め、９０分までは１，１．２− ）ジクロロエタ
ンの反応速度は、はぼ一定である。）反応温度が１００
℃を越えると、反応器の反応液による腐食が激しくなり
、反応器中の１．１．２−トリクロロエタント１．２−
ジクロロ−１−クルオロエタンを合わせたもの】モルに
対する無水フッ化水素が４−１ニルを越えると、未反応
無水フッ化水素の量が増大しいずれも工業上不利となり
、実用的でなくなる。
また、反応圧力が３０ ｋ！Ｉ／ｃＷ？Ｇ以上になると
、反応器中の１．１．２− ）ジクロロエタンと１．２
−ジクロロ−１−フルオロエタンを合わせたもの１モル
に対する供給熱量が１ｓ ｏ ｋｃａ Ｉ／ｈｒ以上に
なると工業的に熱を供給することが困難になり、いずれ
も、実用上適さなくなる。
、反応器中の１．１．２− ）ジクロロエタンと１．２
−ジクロロ−１−フルオロエタンを合わせたもの１モル
に対する供給熱量が１ｓ ｏ ｋｃａ Ｉ／ｈｒ以上に
なると工業的に熱を供給することが困難になり、いずれ
も、実用上適さなくなる。
なお、反応器中の１．１．２− ）ジクロロエタンと】
、２−ジクロロ−１−フルオロエタンを合わせたもの１
モルに対する供給熱量とは１反応源度の液に対するもの
であり、例えば、連続反応器において、供給原料の温度
が反応温度よりも低く、それを反応温度まで上昇させる
ための顕熱分などは含まれていない。
、２−ジクロロ−１−フルオロエタンを合わせたもの１
モルに対する供給熱量とは１反応源度の液に対するもの
であり、例えば、連続反応器において、供給原料の温度
が反応温度よりも低く、それを反応温度まで上昇させる
ための顕熱分などは含まれていない。
以下、本発明を実施例忙従って、更に詳細に説明する。
実施例１〜３
１．１．２− ）ジクロロエタン３３４Ｊ（２，５モル
）、無水フッ化水素１１５ｇ（５，７５モル）および塩
化オニスズ９７．７１１ （０，３７５モル）を１ノ（
内径−〇 − ８５φ）ハステロイＣ製反応器に仕込んだ。反応器には
撹拌機、コンデンサー、温度計および圧力計が取り付け
てあり、コンデンサーの出口には副生塩化水素を抜き出
しながら、圧力を調節するための弁が設けである。コン
デンサーには、−１０℃の冷媒を流し、副生塩化水素に
伴って出てくるフッ化水素を凝縮して反応器へ戻してい
る。この反応器を予め一定温度に保ったオイルバスに浸
した。
）、無水フッ化水素１１５ｇ（５，７５モル）および塩
化オニスズ９７．７１１ （０，３７５モル）を１ノ（
内径−〇 − ８５φ）ハステロイＣ製反応器に仕込んだ。反応器には
撹拌機、コンデンサー、温度計および圧力計が取り付け
てあり、コンデンサーの出口には副生塩化水素を抜き出
しながら、圧力を調節するための弁が設けである。コン
デンサーには、−１０℃の冷媒を流し、副生塩化水素に
伴って出てくるフッ化水素を凝縮して反応器へ戻してい
る。この反応器を予め一定温度に保ったオイルバスに浸
した。
オイルバスには温度計と熱を供給するための５００Ｗヒ
ーターが２個設けてあり、温度が一定になるよう自動調
節されている。
ーターが２個設けてあり、温度が一定になるよう自動調
節されている。
反応器をオイルバス忙浸漬後、反応器内圧が１０に９／
ａｒｔ？ Ｇになった時点で、副生塩化水素の抜き出し
を開始し、反応期間を通して一定圧力を保った。
ａｒｔ？ Ｇになった時点で、副生塩化水素の抜き出し
を開始し、反応期間を通して一定圧力を保った。
反応温度は反応中はぼ１００℃と一定値を示した。
反応終了後、反応器を冷却してから反応液を取り出し、
その組成を分析して１，１．２−トリクロロエタンの反
応率と１，２−ジクロロ−１−クルオロエタンの収率（
仕込み１，１．２− ）ジクロロエタン基準）を求めた
。結果は矛１表に示すとおりであり、供給熱量を増大さ
せることによって、反応が著しく促進している。
その組成を分析して１，１．２−トリクロロエタンの反
応率と１，２−ジクロロ−１−クルオロエタンの収率（
仕込み１，１．２− ）ジクロロエタン基準）を求めた
。結果は矛１表に示すとおりであり、供給熱量を増大さ
せることによって、反応が著しく促進している。
なお、反応液への供給熱量は次の方法で算出した。実施
例に用いた１ノ反応器からコンデンサーを外して盲とし
た後、反応器に１．１．２− トＩＪクロロエタンだけ
を仕込み、温度２００℃のオイルバスに浸した。浸漬開
始から数十秒ごとに】０分間反応器内の温度とオイルバ
スの温度を測定し、式（１）からオイルバスと反応器の
間の総括伝熱係数（Ｕ）を数十秒ごとに求め、それらを
１０分間に亘って平均した総括伝熱係数（Ｕａｖｅ）を
用いて、反応中のオイルバスから反応液への供給熱量を
式（２）で算出Ｗ：仕込み１，１．２− ）リクロロエ
タンの重量〔ｋｇ〕 Ｃ： １，１．２〜トリクロロエタンの熱容量［ｋｃａ
ｌ／ｋＦＣ：］ θ１．θ、二時間〔ｓｅｃ〕 １、．１．：θ１．θ、における反応器内１，１．２−
）リクロルエタンの温度〔℃〕 Ｔ、、Ｔ、：θ１．θ、におけるオイルバスの温度〔℃
〕Ａ：反応器内接液面積〔ｍ′〕 Ｕ：総括伝熱係数［ｋｃａｌ／ｙｒ＋２．Ｈｒ、°Ｃ］
ｑ ＝ Ｕａｖｅ Ｘ Ａ’ Ｘ （Ｔ’ −ｔ’ ）
（２）ｔ′：反応液温度〔℃〕 Ｔ′ニオイルバス温度（’Ｃ） Ａ′：反応液と反応器の接触面積〔ｍｌ〕（以下余白） Ｕａｖｅ ：総括伝熱係数［ｋｃａｌ／ｍ２Ｈｒ、℃：
］ｑニオイルバスから反応液への供給熱量（ｋｃａｌ／
Ｈｒ ） 実施例１〜３に用いた１２反応器の総括伝熱係数は２
ｓ、 ｓ ｋｃａｌ／ｍ”、Ｈｒ、’ｃであった。
例に用いた１ノ反応器からコンデンサーを外して盲とし
た後、反応器に１．１．２− トＩＪクロロエタンだけ
を仕込み、温度２００℃のオイルバスに浸した。浸漬開
始から数十秒ごとに】０分間反応器内の温度とオイルバ
スの温度を測定し、式（１）からオイルバスと反応器の
間の総括伝熱係数（Ｕ）を数十秒ごとに求め、それらを
１０分間に亘って平均した総括伝熱係数（Ｕａｖｅ）を
用いて、反応中のオイルバスから反応液への供給熱量を
式（２）で算出Ｗ：仕込み１，１．２− ）リクロロエ
タンの重量〔ｋｇ〕 Ｃ： １，１．２〜トリクロロエタンの熱容量［ｋｃａ
ｌ／ｋＦＣ：］ θ１．θ、二時間〔ｓｅｃ〕 １、．１．：θ１．θ、における反応器内１，１．２−
）リクロルエタンの温度〔℃〕 Ｔ、、Ｔ、：θ１．θ、におけるオイルバスの温度〔℃
〕Ａ：反応器内接液面積〔ｍ′〕 Ｕ：総括伝熱係数［ｋｃａｌ／ｙｒ＋２．Ｈｒ、°Ｃ］
ｑ ＝ Ｕａｖｅ Ｘ Ａ’ Ｘ （Ｔ’ −ｔ’ ）
（２）ｔ′：反応液温度〔℃〕 Ｔ′ニオイルバス温度（’Ｃ） Ａ′：反応液と反応器の接触面積〔ｍｌ〕（以下余白） Ｕａｖｅ ：総括伝熱係数［ｋｃａｌ／ｍ２Ｈｒ、℃：
］ｑニオイルバスから反応液への供給熱量（ｋｃａｌ／
Ｈｒ ） 実施例１〜３に用いた１２反応器の総括伝熱係数は２
ｓ、 ｓ ｋｃａｌ／ｍ”、Ｈｒ、’ｃであった。
実施例４〜６
１．１．２− ）リクロロエタン６６．７９ （０，５
モル）と無水フッ′化水素および塩化第二スズとを２０
０ｃｃ（内径５０φ）ハステロイＣ製反応器に仕込んだ
。
モル）と無水フッ′化水素および塩化第二スズとを２０
０ｃｃ（内径５０φ）ハステロイＣ製反応器に仕込んだ
。
反応器には、１−ｅ反応器と同様に、撹拌機、コンデン
サー、温度計および圧力計が取り付けである。
サー、温度計および圧力計が取り付けである。
反応器を予め一定温度に保っであるオイルバスに浸漬し
、反応器内圧が一定値を保つように、副生塩化水素の抜
出しを１時間行ない、反応を進行させた。反応温度は反
応期間中はぼ一定であった。
、反応器内圧が一定値を保つように、副生塩化水素の抜
出しを１時間行ない、反応を進行させた。反応温度は反
応期間中はぼ一定であった。
反応結果な矛２表に示す。２００ｃｃ反応器の総括伝熱
係数も】４反応器と同様にして測定したところ、２１８
ｋｃａｌ／Ｗｒ”、Ｈｒ、℃であった。
係数も】４反応器と同様にして測定したところ、２１８
ｋｃａｌ／Ｗｒ”、Ｈｒ、℃であった。
（以下余白）
実施例７
実施例１〜３と同じ１−ｅ反応器に１．１．２− ）ジ
クロロエタン３３４ｇ（２５モル）、無水フッ化水素５
７．６．９ （Ｚ ８８モル）および塩化第二スズ９７
、７１７ （０，３７５モル）を仕込み、反応圧力を１
０に９／ｉ Ｇに維持するように副生塩化水素を除去し
ながら１．６時間反応を行なった。反応温度は１００℃
から１００℃まで徐々に上昇した。オイルバス温度は反
応を通して約２００℃であり、仕込み１，１．２−トリ
クロロエタン１モルに対する供給熱量は２１ｋｃａｌ／
Ｈｒであった。１，１．２−トリクロロエタンの比較例
４ 実施例４〜６と同じ２００ｃｃ反応器に無水フッ化水素
２０ｇ（１モル）と五塩化アンチモン（Ｓｂ■、）１５
９ （０，０５モル）を仕込んだ後５０℃まで昇温し、
１時間保持した。冷却後、発生した塩化水素ガスを放出
させ、五塩化アンチモンを５ｂＣｆｆ１．−ｘＦｘ（ｘ
’：２）の形に調整した。その後、反応器内に１．１
．２−トリクロロエタ／６６．７．９ （０，５モル）
ヲ仕込み、】５０℃のオイルバスに浸漬し、反応圧力が
１０ ｋｇ／ｉＧになるように副生塩化水素を抜きなが
ら、１時間反応を行なった。反応温度は１０４℃でほぼ
一定であり、仕込み１，１．２− ）リクロロエタン１
モルに対する供給熱量は１８ ｋｃａｌ／Ｈ−であった
。１，１．２− ）ジクロロエタンの反応に生成した。
クロロエタン３３４ｇ（２５モル）、無水フッ化水素５
７．６．９ （Ｚ ８８モル）および塩化第二スズ９７
、７１７ （０，３７５モル）を仕込み、反応圧力を１
０に９／ｉ Ｇに維持するように副生塩化水素を除去し
ながら１．６時間反応を行なった。反応温度は１００℃
から１００℃まで徐々に上昇した。オイルバス温度は反
応を通して約２００℃であり、仕込み１，１．２−トリ
クロロエタン１モルに対する供給熱量は２１ｋｃａｌ／
Ｈｒであった。１，１．２−トリクロロエタンの比較例
４ 実施例４〜６と同じ２００ｃｃ反応器に無水フッ化水素
２０ｇ（１モル）と五塩化アンチモン（Ｓｂ■、）１５
９ （０，０５モル）を仕込んだ後５０℃まで昇温し、
１時間保持した。冷却後、発生した塩化水素ガスを放出
させ、五塩化アンチモンを５ｂＣｆｆ１．−ｘＦｘ（ｘ
’：２）の形に調整した。その後、反応器内に１．１
．２−トリクロロエタ／６６．７．９ （０，５モル）
ヲ仕込み、】５０℃のオイルバスに浸漬し、反応圧力が
１０ ｋｇ／ｉＧになるように副生塩化水素を抜きなが
ら、１時間反応を行なった。反応温度は１０４℃でほぼ
一定であり、仕込み１，１．２− ）リクロロエタン１
モルに対する供給熱量は１８ ｋｃａｌ／Ｈ−であった
。１，１．２− ）ジクロロエタンの反応に生成した。
実施例８
実施例１〜３と同じ１１反応器に１．１．２− ）ジク
ロロエタノ３３４９（１５モル）、無水フッ化水素ｔ１
ｓ、９（５，７５モル）および化第二スズ９７、７．９
（０，３７５モル）を仕込み、反応開始後１５分して
反応圧力なｘｏｋｇ□Ｇに維持するように副生塩化水素
を除去しながら、３時間反応を行った。途中、数回反応
液のサンプリングを行い、反応液の有機物中の１．１．
２− ）ジクロロエタンと１．２−ジクロロ−１−フル
オロエタンの濃度な測定した。反応液の有機物とは、サ
ンプリング液を冷水の中に入れ、有機相と水相とに２相
に分離したときの有機相のことである。その中には殆ど
フッ化水素と塩化第二スズはないので、実質上反応液の
有機物中の１．１．２− トリクロロエタン濃度（ｍｏ
１％）を１００から差し引いたものは反応率にひとし
く、反応液の有機物中の１．２−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン濃度（ｍｏ １％）は】、２−ジクロロ−１−
フルオロエタンの収率に等しい。結果を第１図に示した
が、副生塩化水素を除去し始めてから反応時間が約９０
分までは１，１．２− ） ＩＪジクロロタンは、はぼ
直線的に減少し、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンは直線的に増大している。そのときの１．１．２−
）ジクロロエタンの反応速度はその傾きから求められ、
０．６０ ｍｏｌ／ｍｏ１．ｈｒとなった。このときの
仕込１，１．２−トリクロロエタン１モルに対する供給
熱量は３０ ｋｃａｌ／ｈｒであった。
ロロエタノ３３４９（１５モル）、無水フッ化水素ｔ１
ｓ、９（５，７５モル）および化第二スズ９７、７．９
（０，３７５モル）を仕込み、反応開始後１５分して
反応圧力なｘｏｋｇ□Ｇに維持するように副生塩化水素
を除去しながら、３時間反応を行った。途中、数回反応
液のサンプリングを行い、反応液の有機物中の１．１．
２− ）ジクロロエタンと１．２−ジクロロ−１−フル
オロエタンの濃度な測定した。反応液の有機物とは、サ
ンプリング液を冷水の中に入れ、有機相と水相とに２相
に分離したときの有機相のことである。その中には殆ど
フッ化水素と塩化第二スズはないので、実質上反応液の
有機物中の１．１．２− トリクロロエタン濃度（ｍｏ
１％）を１００から差し引いたものは反応率にひとし
く、反応液の有機物中の１．２−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン濃度（ｍｏ １％）は】、２−ジクロロ−１−
フルオロエタンの収率に等しい。結果を第１図に示した
が、副生塩化水素を除去し始めてから反応時間が約９０
分までは１，１．２− ） ＩＪジクロロタンは、はぼ
直線的に減少し、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンは直線的に増大している。そのときの１．１．２−
）ジクロロエタンの反応速度はその傾きから求められ、
０．６０ ｍｏｌ／ｍｏ１．ｈｒとなった。このときの
仕込１，１．２−トリクロロエタン１モルに対する供給
熱量は３０ ｋｃａｌ／ｈｒであった。
以上、説明したように、本発明の方法によれば、タール
や炭化物の生成を抑え、かつ、１．２−ジクロローＩ−
フルオロエタンの単位時間当たりの収量を大幅に増加さ
せることができた。なお、実施例はバッチ反応について
しめしたが、連続反応でも本発明の効果に何ら変わると
ころはない。
や炭化物の生成を抑え、かつ、１．２−ジクロローＩ−
フルオロエタンの単位時間当たりの収量を大幅に増加さ
せることができた。なお、実施例はバッチ反応について
しめしたが、連続反応でも本発明の効果に何ら変わると
ころはない。
矛】図は、反応時間と反応液の有機物中の濃度の関係図
である。 捕出願人 旭化成工業株式会社 ＝ １９−
である。 捕出願人 旭化成工業株式会社 ＝ １９−
Claims (2)
- （１）１，１，２−トリクロロエタンと無水フッ化水素
とを塩化第二スズの存在下、液相で反応させ、１，２−
ジクロロ−１−フルオロエタンを製造するに際し、圧力
を６ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇ以上で、副生塩化水素を除去しな
がら、反応器内の１，１，２−トリクロロエタンと１，
２−ジクロロ−１−フルオロエタンとの混合物１モルに
対し、１５ｋｃａｌ／ｈｒ以上の熱量を与えることを特
徴とする１，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造
方法 - （２）反応温度が５０〜２００℃である特許請求の範囲
第１項記載の１，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの
製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59157152A JPS6136233A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | １，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59157152A JPS6136233A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | １，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136233A true JPS6136233A (ja) | 1986-02-20 |
Family
ID=15643312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59157152A Pending JPS6136233A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | １，２−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136233A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5346594A (en) * | 1992-01-13 | 1994-09-13 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
| FR2783821A1 (fr) * | 1998-09-03 | 2000-03-31 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du difluoroethylene |
| FR2783820A1 (fr) * | 1998-09-03 | 2000-03-31 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du 1-chloro-2,2-difluoro-ethane |
| EP1008575A1 (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-14 | Elf Atochem North America, Inc. | Preparation of 1-chloro-2,2-difluoroethane ("142") |
-
1984
- 1984-07-30 JP JP59157152A patent/JPS6136233A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5346594A (en) * | 1992-01-13 | 1994-09-13 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
| FR2783821A1 (fr) * | 1998-09-03 | 2000-03-31 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du difluoroethylene |
| FR2783820A1 (fr) * | 1998-09-03 | 2000-03-31 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du 1-chloro-2,2-difluoro-ethane |
| EP1008575A1 (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-14 | Elf Atochem North America, Inc. | Preparation of 1-chloro-2,2-difluoroethane ("142") |
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