JPS63225324A - 副生成物利用を含む芳香族炭化水素の製造法 - Google Patents
副生成物利用を含む芳香族炭化水素の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般に芳香族炭化水素の製造に関し、特に副
生成物を有用な炭化水素の製造に利用するC2〜C4炭
化水素供給原料の接触転化による芳香族炭化水素の製造
法に関する。
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化水素供給原料の接触転化による芳香族炭化水素の製造
法に関する。
時に脱水素環化二量化(DHCD)と呼ばれるC2〜C
4炭化水素供給原料の接触転化によるベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素の接触製造は以前か
ら知られている。ガリウム担持ゼオライト触媒上でC2
〜Ca炭化水素を芳香族炭化水素へ転化させるこの製造
法の1つの形はBPサイクラ−法(BP Cyclar
process>として急速に認識を得つつある。こ
の方法では、芳香族炭化水素に加えて、メタンに富む流
および水素に富む流を副生成物として生成し、これらの
生成物のための何らかの他の使用が無いとこの方法にと
って損失となる。
4炭化水素供給原料の接触転化によるベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素の接触製造は以前か
ら知られている。ガリウム担持ゼオライト触媒上でC2
〜Ca炭化水素を芳香族炭化水素へ転化させるこの製造
法の1つの形はBPサイクラ−法(BP Cyclar
process>として急速に認識を得つつある。こ
の方法では、芳香族炭化水素に加えて、メタンに富む流
および水素に富む流を副生成物として生成し、これらの
生成物のための何らかの他の使用が無いとこの方法にと
って損失となる。
02〜C4炭化水素供給原料は他の供給源、例えば副生
酸物製油所流、から誘導され得るが、かかる供給原料の
潜在的供給源は天然ガスからメタンを分離することによ
って得られる液化石油ガス(LPG)であり、その詳細
な組成はその源によって異なるが、二酸化炭素、窒素、
C4”炭化水素の1種以上の少量と共に主としてメタン
、エタン、プロパン、ブタンからなる。大量の回収メタ
ンの潜在的使用は、種々のルートによる合成ガスへの転
化およびそれに続くかくして生成した合成ガスの公知の
フィッシャー・トロプシュ(FT)転化によるより価値
の高い生成物、例えばメタノール、高級アルコールまた
は炭化水素への転化のための供給原料としての使用であ
る。
酸物製油所流、から誘導され得るが、かかる供給原料の
潜在的供給源は天然ガスからメタンを分離することによ
って得られる液化石油ガス(LPG)であり、その詳細
な組成はその源によって異なるが、二酸化炭素、窒素、
C4”炭化水素の1種以上の少量と共に主としてメタン
、エタン、プロパン、ブタンからなる。大量の回収メタ
ンの潜在的使用は、種々のルートによる合成ガスへの転
化およびそれに続くかくして生成した合成ガスの公知の
フィッシャー・トロプシュ(FT)転化によるより価値
の高い生成物、例えばメタノール、高級アルコールまた
は炭化水素への転化のための供給原料としての使用であ
る。
メタンまたは含メタン混合物、例えば天然ガス、からの
例えばスチームリフォーミング、オートサーマルリフォ
ーミング(autothertaal reformi
ng)または部分酸化による合成ガスへの初期転化とそ
れに続くフィッシャー・トロプシュ触媒上での転化によ
る炭化水素の製造は現在までに当業界で認められている
。合成ガスの生成にどんなルートを用いても、一般に、
その水素:一酸化炭素比を次の炭化水素へのフィッシャ
ー・トロプシュ転化に最適な値に調節しなければならな
い。2:1の最大の水素:一酸化炭素比を有する酸化的
ルートは水素:一酸化炭素比の増加を必要とする。この
ためには、水蒸気と合成ガス生成過程で生成される一酸
化炭素の一部分との反応による水素の生成を含むシフト
反応が一般に要求される。シフト反応は二酸化炭素をも
生成し、二酸化炭素は次のフィッシャー・トロプシュ反
応では一般に望ましくなく、一般には、合成ガス生成工
程で生成される二酸化炭素および水蒸気と一緒にその除
去工程が必要である。シフト反応工程と可能性ある二酸
化炭素除去工程とを含むことは、プラントに於ける資本
支出の点および炭素損失による全生産性の損失の点の両
方でこの方法の経済を損なう。
例えばスチームリフォーミング、オートサーマルリフォ
ーミング(autothertaal reformi
ng)または部分酸化による合成ガスへの初期転化とそ
れに続くフィッシャー・トロプシュ触媒上での転化によ
る炭化水素の製造は現在までに当業界で認められている
。合成ガスの生成にどんなルートを用いても、一般に、
その水素:一酸化炭素比を次の炭化水素へのフィッシャ
ー・トロプシュ転化に最適な値に調節しなければならな
い。2:1の最大の水素:一酸化炭素比を有する酸化的
ルートは水素:一酸化炭素比の増加を必要とする。この
ためには、水蒸気と合成ガス生成過程で生成される一酸
化炭素の一部分との反応による水素の生成を含むシフト
反応が一般に要求される。シフト反応は二酸化炭素をも
生成し、二酸化炭素は次のフィッシャー・トロプシュ反
応では一般に望ましくなく、一般には、合成ガス生成工
程で生成される二酸化炭素および水蒸気と一緒にその除
去工程が必要である。シフト反応工程と可能性ある二酸
化炭素除去工程とを含むことは、プラントに於ける資本
支出の点および炭素損失による全生産性の損失の点の両
方でこの方法の経済を損なう。
本発明者らは従来知られている2つの方法をその同時実
施にとって有利であるように一体化する方法を開発した
。
施にとって有利であるように一体化する方法を開発した
。
従って、本発明は、
(A)供給原料を脱水素環化二量化触媒の存在下に於て
反応させて芳香族炭化水素と水素とメタンとからなる生
成物を生成する工程と、 (B)工程(A)の生成物を芳香族炭化水素分画とメタ
ンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離する工
程と、 (C)工程(B)で分離されたメタンに富む気体分画の
全部または一部分を合成ガス製造装置へ供給し、それに
よって合成ガスを生成させる工程と、(D)工程(C)
からの合成ガスを、工程(B)で分離された水素に富む
気体分画の全部または一部分と一緒に、それによって合
成ガスの水素:一酸化炭素比を増加し、フィッシャー・
トロプシュ転化触媒と接触させて炭化水素生成物を生成
する工程と からなる、エタンおよび(または)プロパンおよび(ま
たは)ブタンを含む供給原料からの芳香族炭化水素の製
造法を提供する。
反応させて芳香族炭化水素と水素とメタンとからなる生
成物を生成する工程と、 (B)工程(A)の生成物を芳香族炭化水素分画とメタ
ンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離する工
程と、 (C)工程(B)で分離されたメタンに富む気体分画の
全部または一部分を合成ガス製造装置へ供給し、それに
よって合成ガスを生成させる工程と、(D)工程(C)
からの合成ガスを、工程(B)で分離された水素に富む
気体分画の全部または一部分と一緒に、それによって合
成ガスの水素:一酸化炭素比を増加し、フィッシャー・
トロプシュ転化触媒と接触させて炭化水素生成物を生成
する工程と からなる、エタンおよび(または)プロパンおよび(ま
たは)ブタンを含む供給原料からの芳香族炭化水素の製
造法を提供する。
本発明の製造法に関する利点はDHCD法からの副生成
物オフガス流を十分に利用することができかつメタンに
富む気体分画が合成ガス製造装置への供給原料として用
いられかつ水素に富む気体分画が合成ガスの水素:一酸
化炭素比をF−T転化に適当な値へ増加するために用い
られ、それによって合成ガスシフト作業を完全になくす
かあるいはその大きさを相当に減少しかつ二酸化炭素除
去の必要性を相当に減少する点である。
物オフガス流を十分に利用することができかつメタンに
富む気体分画が合成ガス製造装置への供給原料として用
いられかつ水素に富む気体分画が合成ガスの水素:一酸
化炭素比をF−T転化に適当な値へ増加するために用い
られ、それによって合成ガスシフト作業を完全になくす
かあるいはその大きさを相当に減少しかつ二酸化炭素除
去の必要性を相当に減少する点である。
本発明の製造法の工程(A)では、任意の適当な脱水素
環化二量化触媒を用いることができるが、ガリウム担持
ZSM−5型アルミノ珪酸塩ゼオライトが好ましい。こ
の工程への供給原料はエタン、プロパン、ブタンまたは
これらの混合物のいずれかであることができ、メタン、
エチレン、プロピレンまたは高級オレフィンの一種以上
を含んでいてもよい。特に適当な供給原料は典型的には
低温手段で天然ガスから分離されたLPGであり、それ
から回収されたメタンは本発明の製造法の工程(C)へ
の適当な供給原料である。本発明の製造法の工程(A)
の操作に関する典型的なプロセス条件、触媒、触媒処理
および他の情報は本発明者らの特許公告GB−A−14
99199号、 1561590号、1537780号およびEP−A−
50021号、119027号、119023号、14
7111号、162636号、186949号、202
000号および係属未公告ヨーロッパ特許出願第863
06340.0号に記載されており、これらの記載は参
照文として本明細書に含まれるものとする。
環化二量化触媒を用いることができるが、ガリウム担持
ZSM−5型アルミノ珪酸塩ゼオライトが好ましい。こ
の工程への供給原料はエタン、プロパン、ブタンまたは
これらの混合物のいずれかであることができ、メタン、
エチレン、プロピレンまたは高級オレフィンの一種以上
を含んでいてもよい。特に適当な供給原料は典型的には
低温手段で天然ガスから分離されたLPGであり、それ
から回収されたメタンは本発明の製造法の工程(C)へ
の適当な供給原料である。本発明の製造法の工程(A)
の操作に関する典型的なプロセス条件、触媒、触媒処理
および他の情報は本発明者らの特許公告GB−A−14
99199号、 1561590号、1537780号およびEP−A−
50021号、119027号、119023号、14
7111号、162636号、186949号、202
000号および係属未公告ヨーロッパ特許出願第863
06340.0号に記載されており、これらの記載は参
照文として本明細書に含まれるものとする。
工程(A)の生成物はベンゼン、トルエン、キシレンの
混合物からなる芳香族炭化水素(BTX)とメタンと水
素である。工程(8)では、これらの生成物がBTXと
メタンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離さ
れる。この分離は通常の方法で行うことができる。
混合物からなる芳香族炭化水素(BTX)とメタンと水
素である。工程(8)では、これらの生成物がBTXと
メタンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離さ
れる。この分離は通常の方法で行うことができる。
11!(C)では、工程(B)で分離されたメタンに富
む気体分画の全部または一部分、好ましくは全部が、好
ましくは追加の含メタン炭化水素ガスと一緒に、合成ガ
ス製造装置へ供給される。相応しくは、含メタン炭化水
素ガスは主としてメタンからなる任意のガス、例えば天
然ガスおよび(または)LPG分離装置から回収された
メタンでよい。
む気体分画の全部または一部分、好ましくは全部が、好
ましくは追加の含メタン炭化水素ガスと一緒に、合成ガ
ス製造装置へ供給される。相応しくは、含メタン炭化水
素ガスは主としてメタンからなる任意のガス、例えば天
然ガスおよび(または)LPG分離装置から回収された
メタンでよい。
本発明の製造法の工程(A)のLPG供給原料を与える
ためには天然ガスから分離されたメタンを用いることが
好ましい。合成ガス製造装置は相応しくはスチームリフ
ォーミング装置、オートサーマル(au to tbe
rma I)リフォーミング装置または部分酸化装置、
あるいは例えば本発明者らの同時係属英国特許出願公告
第2179366号(BPケースll&16(146)
に記載されているような一次スチームリフォーミングと
二次オートサーマルリフォーミングとの組み合わせであ
ることができる。
ためには天然ガスから分離されたメタンを用いることが
好ましい。合成ガス製造装置は相応しくはスチームリフ
ォーミング装置、オートサーマル(au to tbe
rma I)リフォーミング装置または部分酸化装置、
あるいは例えば本発明者らの同時係属英国特許出願公告
第2179366号(BPケースll&16(146)
に記載されているような一次スチームリフォーミングと
二次オートサーマルリフォーミングとの組み合わせであ
ることができる。
好ましくは合成ガス製造装置は部分酸化装置である。
というのは、スチームリフォーミングおよび(または)
オートサーマルリフォーミングルートとは対照的に、合
成ガスの部分酸化製造法は一般に2:1より大きい水素
:一酸化炭素比を存する合成ガスを製造することができ
ないからである。酸化的合成ガス製造装置は接触または
非接触部分酸化装置でよく、その両方とも当業界で通常
の装置である。特に適した合成ガス製造装置は、適当な
温度および圧力条件下で上記含メタン供給原料、水蒸気
、含酸素ガスが適当な比率でそれへ供給されるリフォー
ミング触媒の流動床または噴出床の形をとることがモき
る接触部分酸化装置である。相応しくは、含酸素ガスは
分子状酸素でよく、分子状酸素は不活性ガス、例えば窒
素で、相応しくは空気に関する比率よりもかなり低い比
率で希釈されることができる。好ましい合成ガス製造装
置およびその作動方法は本発明者らの同時係属ヨーロッ
パ特許出願公告第163385号、 第164864号、第178853号に記載されており
、これらの記載は参照文として本明細書に含まれるもの
とする。
オートサーマルリフォーミングルートとは対照的に、合
成ガスの部分酸化製造法は一般に2:1より大きい水素
:一酸化炭素比を存する合成ガスを製造することができ
ないからである。酸化的合成ガス製造装置は接触または
非接触部分酸化装置でよく、その両方とも当業界で通常
の装置である。特に適した合成ガス製造装置は、適当な
温度および圧力条件下で上記含メタン供給原料、水蒸気
、含酸素ガスが適当な比率でそれへ供給されるリフォー
ミング触媒の流動床または噴出床の形をとることがモき
る接触部分酸化装置である。相応しくは、含酸素ガスは
分子状酸素でよく、分子状酸素は不活性ガス、例えば窒
素で、相応しくは空気に関する比率よりもかなり低い比
率で希釈されることができる。好ましい合成ガス製造装
置およびその作動方法は本発明者らの同時係属ヨーロッ
パ特許出願公告第163385号、 第164864号、第178853号に記載されており
、これらの記載は参照文として本明細書に含まれるもの
とする。
工程(C)で生成された合成ガスは、水素および一酸化
炭素に加えて、一般に供給原料から由来するおよび(ま
たは)合成ガス製造工程中に生成される二酸化炭素ふよ
び多分水蒸気をも含んでいる。
炭素に加えて、一般に供給原料から由来するおよび(ま
たは)合成ガス製造工程中に生成される二酸化炭素ふよ
び多分水蒸気をも含んでいる。
随意工程(C′)では、この二酸化炭素および水が、通
常の方法、例えば溶媒吸収によって、水蒸気と一緒に除
去される。
常の方法、例えば溶媒吸収によって、水蒸気と一緒に除
去される。
工程(D)では、工程(C)で分離された合成ガスがそ
の水素:一酸化炭素比を増加させる目的で工程(B)で
分離された水素に富む気体分画の全部または一部分と混
合されかつF−T転化触媒と接触して炭化水素生成物を
生成する。混合される水素に富む気体分画の量は2:1
より大きい、好ましくは2.05〜2.2:1の範囲の
水素:一酸化炭素比を生ずるのに十分な量である。この
好ましい範囲を得るために、水素ブリードを作動させる
か追加水素を供給するかのいずれかが必要であることが
あり得るが、1つの好ましい実施態様に於ては、その水
素含量を調節せずに水素に富む気体分画を用いることと
一致した値に金塊I(totalthroughput
s)を調節する。
の水素:一酸化炭素比を増加させる目的で工程(B)で
分離された水素に富む気体分画の全部または一部分と混
合されかつF−T転化触媒と接触して炭化水素生成物を
生成する。混合される水素に富む気体分画の量は2:1
より大きい、好ましくは2.05〜2.2:1の範囲の
水素:一酸化炭素比を生ずるのに十分な量である。この
好ましい範囲を得るために、水素ブリードを作動させる
か追加水素を供給するかのいずれかが必要であることが
あり得るが、1つの好ましい実施態様に於ては、その水
素含量を調節せずに水素に富む気体分画を用いることと
一致した値に金塊I(totalthroughput
s)を調節する。
適当なフィッシャー・トロプシュ触媒は金属鉄、コバル
トまたはルテニウムの1種以上を含み、随意に適当な担
体、例えばシリカ、アルミナ、チタニアまたはセリア上
に担持される。相応しくは、触媒は結晶性ゼオライト、
例えばZSM−5または超安定性ゼオライトYを含むこ
とができる。1つの好ましいフィッシャー・トロプシュ
触媒は合成ガスを気体02〜C4オレフイン系炭化水素
と液体C、+炭化水素との混合物へ転化させる能力のあ
る触媒である。特に好ましい触媒は本発明者らの同時係
属ヨーロッパ特許出願公告第0169743号、第02
11577号、第0232962号に記載されているよ
うなルテニウム/セリア触媒であり、上記記載は参照文
として本明細書に含まれるものとする。もう1つの別の
実施態様に於ては、好ましいフィッシャー・トロプシュ
触媒は合成ガスをろう状炭化水素へ転化させる能力のあ
る触媒であり、このろう状炭化水素は適当な条件下でゼ
オライトとの接触によって液体C,+炭化水素へ転化可
能である。この型の1つの好ましい触媒は本発明者らの
同時係属ヨーロッパ特許出願第87308211−9号
に記載されているような、相応しくは担体、例えば酸化
亜鉛と組み合わせたコバルトであり、上記特許出願の記
載は参照文として本明細書に含まれるものとする。
トまたはルテニウムの1種以上を含み、随意に適当な担
体、例えばシリカ、アルミナ、チタニアまたはセリア上
に担持される。相応しくは、触媒は結晶性ゼオライト、
例えばZSM−5または超安定性ゼオライトYを含むこ
とができる。1つの好ましいフィッシャー・トロプシュ
触媒は合成ガスを気体02〜C4オレフイン系炭化水素
と液体C、+炭化水素との混合物へ転化させる能力のあ
る触媒である。特に好ましい触媒は本発明者らの同時係
属ヨーロッパ特許出願公告第0169743号、第02
11577号、第0232962号に記載されているよ
うなルテニウム/セリア触媒であり、上記記載は参照文
として本明細書に含まれるものとする。もう1つの別の
実施態様に於ては、好ましいフィッシャー・トロプシュ
触媒は合成ガスをろう状炭化水素へ転化させる能力のあ
る触媒であり、このろう状炭化水素は適当な条件下でゼ
オライトとの接触によって液体C,+炭化水素へ転化可
能である。この型の1つの好ましい触媒は本発明者らの
同時係属ヨーロッパ特許出願第87308211−9号
に記載されているような、相応しくは担体、例えば酸化
亜鉛と組み合わせたコバルトであり、上記特許出願の記
載は参照文として本明細書に含まれるものとする。
好ましいフィッシャー・トロプシュ触媒は二酸化炭素に
耐性がある触媒であり、この場合には、工程(C′)を
削除するかあるいは大きさを実質的に減少することがで
きる。
耐性がある触媒であり、この場合には、工程(C′)を
削除するかあるいは大きさを実質的に減少することがで
きる。
その後で、F−T生成物の液体炭化水素分画から気体炭
化水素分画を分離しかつそれから水を除去することが好
ましい。このことは通常の手段で行うことができる。便
宜上、この分離は本発明の製造法の工程(A)の供給原
料を与えるための天然ガスからのLPGの分離と組み合
わせることができる。液体C2゛炭化水素分画は相応し
くはガソリンブレンディング成分として用いることがで
きる。
化水素分画を分離しかつそれから水を除去することが好
ましい。このことは通常の手段で行うことができる。便
宜上、この分離は本発明の製造法の工程(A)の供給原
料を与えるための天然ガスからのLPGの分離と組み合
わせることができる。液体C2゛炭化水素分画は相応し
くはガソリンブレンディング成分として用いることがで
きる。
本発明の製造法を原油バイブラインの付近で実施する場
合には、BTXおよびC、+炭化水素分画を相応しくは
原油パイプラインを通して製油所へ送ることができる。
合には、BTXおよびC、+炭化水素分画を相応しくは
原油パイプラインを通して製油所へ送ることができる。
本発明の1つの好ましい実施態様をフローシートの形を
取る添付図面に関して次に説明する。
取る添付図面に関して次に説明する。
図面について説明すると、1は脱水素環化三量化および
分離装置であり、2は接触部分酸化装置であり、3は二
酸化炭素分離装置であり、4はフィッシャー・トロプシ
ュ転化装置であり、5はフィッシャー・トロプシュ生成
物分離装置であり、6〜17は移送ラインである。
分離装置であり、2は接触部分酸化装置であり、3は二
酸化炭素分離装置であり、4はフィッシャー・トロプシ
ュ転化装置であり、5はフィッシャー・トロプシュ生成
物分離装置であり、6〜17は移送ラインである。
作動時、天然ガスから分離されたLPGはライン6を通
って装置lへ送られ、そこでDHCD触媒と接触してB
TXとメタンと水素とを生成し、BTXとメタンに富む
気体分画と水素に富む気体分画とに分離され、BTXは
ライン7を通って回収される。メタンに富む気体分画は
ライン8を通り、LPG分離からのメタンと混合され、
ライン9を通って接触部分酸化装置へ供給され、酸素お
よび水蒸気はそれぞれライン10.11から供給される
。接触部分酸化装置2中で、供給原料は二酸化炭素およ
び水蒸気と共に一酸化炭素および水素を含む生成物へ転
化される。生成物はライン12を通って分離装置3へ送
られ、そこで二酸化炭素および水が除去される。
って装置lへ送られ、そこでDHCD触媒と接触してB
TXとメタンと水素とを生成し、BTXとメタンに富む
気体分画と水素に富む気体分画とに分離され、BTXは
ライン7を通って回収される。メタンに富む気体分画は
ライン8を通り、LPG分離からのメタンと混合され、
ライン9を通って接触部分酸化装置へ供給され、酸素お
よび水蒸気はそれぞれライン10.11から供給される
。接触部分酸化装置2中で、供給原料は二酸化炭素およ
び水蒸気と共に一酸化炭素および水素を含む生成物へ転
化される。生成物はライン12を通って分離装置3へ送
られ、そこで二酸化炭素および水が除去される。
DHCD装置2からの水素に富む気体分画はライン14
を通って送られ、分離装置からライン13を通って出る
二酸化炭素と水が実質的に無い合成ガスと混合され、そ
れによって合成ガスの水素:一酸化炭素モル比を約2.
14:1の値に上げた後、混合物はフィッシャー・トロ
プシュ転化装置4に入る。F−T装置4中では、合成ガ
スは水および気体C,−C,炭化水素と液体C3゛炭化
水素との混合物からなる炭化水素へ転化され、混合物は
ライン15を通ってF−T生成物分離装置5へ送られ、
そこで生成物は水とライン16を通ってLPG供給ライ
ン6へ送り返されるLPGとライン17を通って回収さ
れる液体C%+炭化水素分画とに分離される。F−T
生成物分離装置5はこの場合別個の装置として示され
ているが、この装置は天然ガスからのLPG分離装置中
へ組み込まれることができ、それによってプラントの節
約となる。
を通って送られ、分離装置からライン13を通って出る
二酸化炭素と水が実質的に無い合成ガスと混合され、そ
れによって合成ガスの水素:一酸化炭素モル比を約2.
14:1の値に上げた後、混合物はフィッシャー・トロ
プシュ転化装置4に入る。F−T装置4中では、合成ガ
スは水および気体C,−C,炭化水素と液体C3゛炭化
水素との混合物からなる炭化水素へ転化され、混合物は
ライン15を通ってF−T生成物分離装置5へ送られ、
そこで生成物は水とライン16を通ってLPG供給ライ
ン6へ送り返されるLPGとライン17を通って回収さ
れる液体C%+炭化水素分画とに分離される。F−T
生成物分離装置5はこの場合別個の装置として示され
ているが、この装置は天然ガスからのLPG分離装置中
へ組み込まれることができ、それによってプラントの節
約となる。
当業者には、上記製造法が本発明の本質的特性を保持し
ながら、変更可能であることがわかるであろう0例えば
、工程(ロ)に加えて、あるいは工程(D)の別法とし
て、合成ガスをメタノールまたはより高級のアルコール
の混合物へ転化させることができる。
ながら、変更可能であることがわかるであろう0例えば
、工程(ロ)に加えて、あるいは工程(D)の別法とし
て、合成ガスをメタノールまたはより高級のアルコール
の混合物へ転化させることができる。
添付図面は本発明の1つの好ましい実施態様を示すフロ
ーシートである。 手続補正書(方式) 63.3.23 1、事件の表示 昭和62年特許願第28(186
4号2、発明の名称 副生成物別用を含む芳香族炭
化水素の製造法 3、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 ザ ブリティッシュ ベトロリュームコムバ
ニー ピーエルシー 4、代理人
ーシートである。 手続補正書(方式) 63.3.23 1、事件の表示 昭和62年特許願第28(186
4号2、発明の名称 副生成物別用を含む芳香族炭
化水素の製造法 3、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 ザ ブリティッシュ ベトロリュームコムバ
ニー ピーエルシー 4、代理人
Claims (16)
- (1)(A)供給原料を脱水素環化二量化触媒の存在下
で反応させて芳香族炭化水素と水素とメタンとを含む生
成物を製造する工程と、 (B)工程(A)の生成物を芳香族炭化水素分画とメタ
ンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離する工
程と、 (C)工程(B)で分離されたメタンに富む気体分画の
全部または一部分を合成ガス製造装置へ供給して合成ガ
スを製造する工程と、 (D)工程(C)からの合成ガスを、工程(B)で分離
された水素に富む気体分画の全部または一部分と一緒に
、それによって合成ガスの水素:一酸化炭素比を増加し
、フィッシャー・トロプシュ転化触媒と接触させて炭化
水素生成物を生成する工程とからなる、エタンおよび(
または)プロパンおよび(または)ブタンを含む供給原
料からの芳香族炭化水素の製造法。 - (2)合成ガス製造装置が酸化的合成ガス製造装置であ
る特許請求の範囲第(1)項記載の製造法。 - (3)工程(C)に於て合成ガス製造装置へ追加の含メ
タン炭化水素ガスを供給する特許請求の範囲第(1)項
または第(2)項のいずれかに記載の製造法。 - (4)工程(A)に於て反応させる供給原料が天然ガス
から分離されたLPGである前記特許請求の範囲のいず
れか1項に記載の製造法。 - (5)天然ガスからのLPGの分離から回収されたメタ
ンを工程(C)の供給する特許請求の範囲第(4)項記
載の製造法。 - (6)工程(A)の脱水素環化二量化触媒がガリウム担
持ZSM−5型アルミノ珪酸塩ゼオライトである前記特
許請求の範囲のいずれか1項に記載の製造法。 - (7)工程(C)の酸化的合成ガス製造装置が接触また
は非接触部分酸化装置のいずれかである特許請求の範囲
第(2)〜第(6)項のいずれか1項に記載の製造法。 - (8)接触部分酸化装置が、それへ適当な温度および圧
力の条件下で含メタン供給原料、水蒸気、含酸素ガスが
供給される流動床または噴出床(spouted be
d)のいずれかの形をとる特許請求の範囲第(7)項記
載の製造法。 - (9)工程(C)に於て一酸化炭素が生成されかつ追加
工程(C′)に於て合成ガスから二酸化炭素が除去され
る前記特許請求の範囲のいずれか1項に記載の製造法。 - (10)工程(D)に於て合成ガスと混合される水素に
富む気体分画の量が2:1より大きい水素:一酸化炭素
モル比を生ずるのに十分な量である前記特許請求の範囲
のいずれか1項に記載の製造法。 - (11)水素:一酸化炭素モル比が2.05〜2.2:
1の範囲である特許請求の範囲第(10)項記載の製造
法。 - (12)フィッシャー・トロプシュ触媒が合成ガスをC
_2〜C_4オレフィン系炭化水素と液体C_5^+炭
化水素との混合物へ転化させる能力のある触媒である前
記特許請求の範囲のいずれか1項に記載の製造法。 - (13)フィッシャー・トロプシュ触媒がルテニウムと
セリアとからなる特許請求の範囲第(12)項記載の製
造法。 - (14)フィッシャー・トロプシュ触媒が合成ガスをろ
う状炭化水素へ転化させる能力のある触媒である特許請
求の範囲第(1)〜第(11)項のいずれか1項に記載
の製造法。 - (15)フィッシャー・トロプシュ触媒がコバルトと酸
化亜鉛とからなる特許請求の範囲第(14)項記載の製
造法。 - (16)フィッシャー・トロプシュ触媒がゼオライトを
も含む特許請求の範囲第(12)〜第(15)項のいず
れか1項に記載の製造法。
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