JPS6322233B2 - - Google Patents

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JPS6322233B2
JPS6322233B2 JP17038983A JP17038983A JPS6322233B2 JP S6322233 B2 JPS6322233 B2 JP S6322233B2 JP 17038983 A JP17038983 A JP 17038983A JP 17038983 A JP17038983 A JP 17038983A JP S6322233 B2 JPS6322233 B2 JP S6322233B2
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JP
Japan
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parts
cnh
paint
phosphite
manufactured
Prior art date
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JP17038983A
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English (en)
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JPS6060165A (ja
Inventor
Tatsuro Seno
Eiichi Kashiwagi
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Dai Nippon Toryo Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Toryo Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Toryo Co Ltd filed Critical Dai Nippon Toryo Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はアルミニウム顔料のリーフイング性を
改良し、かつ下塗り、上塗りを特に必要とせず、
一回の塗装で仕上げることの出来るウレタン樹脂
塗料組成物に関するものである。 ところで、リーフイングタイプのアルミニウム
顔料含有エポキシ樹脂系塗料は鉄塔、橋梁、タン
ク、車両等の塗装の如く多方面にわたり使用され
ている。(一方リーフイングタイプのアルミニウ
ム顔料含有ウレタン樹脂塗料は、必ずしも満足の
いくリーフイング性の良好な塗膜が得られず、従
つてアルミ感のある塗膜がしばしば得られず、ま
たエポキシ樹脂系塗料に比較し、耐水性、耐湿性
等を含めた防錆力が劣るため、未だ広く適用され
るに到つていない。 本発明は上記の如き現状に鑑み、アルミニウム
顔料のリーフイング性及び防錆性を改良し、広範
な金属下地処理度の被塗物に塗装出来、さらに下
塗塗料と上塗塗料を兼ね備えたリーフイングタイ
プのアルミニウム顔料含有ウレタン樹脂塗料組成
物を提供することを目的とするものである。 このような目的はリーフイングタイプのアルミ
ニウム顔料含有ウレタン樹脂塗料組成物におい
て、 一般式 P(−S−CnH2o+13,P(−S−CnH2o-13,P
(−S−CnH2o-33またはP(−S−CnH2o-53(但し
nは8〜26の整数) で示される化合物あるいは前記一般式中の(−S−
CnH2o+1),(−S−CnH2o-1),(−S−CnH2o-3
または(−S−CnH2o-5)をアルキルフエノールも
しくはアルキルチオフエノールで置換した誘導体
(以下これら誘導体を単に「誘導体」という)を
含有することを特徴とする塗料組成物によつて達
成される。 従来、アルミニウム顔料含有ウレタン樹脂塗料
はポリオール樹脂の主剤成分、ポリイソシアネー
トの硬化剤成分、アルミニウムペースト成分の3
液型塗料の形態で使用されていたが、本発明の塗
料組成物により前記一般式に示される化合物ある
いはその誘導体を配合した主剤成分にあらかじめ
アルミニウムペースト成分を混合して保存するこ
とが出来、2液型塗料の形態も可能となるため塗
装作業性が良好となる。また得られる塗膜はリー
フイング性が良く、塗膜表面にアルミニウムフレ
ークの重なつた層が形成され、そのため塗膜外観
がよく、しかも耐候性、防錆性の優れた塗膜が得
られる。 また前述の如く、本発明による塗料は下塗塗料
と上塗塗料を兼ねた機能を有するため一回の塗装
で下塗り、上塗りを兼用することが出来、塗装工
程の短縮も可能となる。 本発明のリーフイングタイプのアルミニウム顔
料含有ウレタン樹脂塗料組成物は、主成分として
ポリオール樹脂、ポリイソシアネート硬化剤、リ
ーフイングタイプのアルミニウム顔料および前記
一般式に示される化合物あるいはその誘導体から
なり、更に必要に応じて溶剤、防錆顔料、体質顔
料、各種添加剤を配合したものである。 前記ポリオール樹脂としては、通常の二液型ウ
レタン樹脂塗料に使用されているポリオール樹脂
であればいずれも使用出来るが、特に防錆性を要
求される個所に適用する場合は、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂が好適である。 具体的には、エポキシ樹脂としては市販のエピ
コート#1009,#1004,#1001(以上油化シエル
エポキシ社製)、EPX−6075(旭電化工業社製)
等、またポリエステル樹脂としては市販の
Desmophen RD−18,600,800,1100,1200,
1700(以上バイエル社製)、バーノツクD−220(大
日本インキ化学工業社製)等が夫々代表的なもの
として挙げられる。また、これらのエポキシ樹脂
中のエポキシ基の一部を、分子中に少なくとも一
つのP−OH基を有する、リン酸等の如きリンの
酸素酸、そのエステルもしくはその塩と反応させ
た変性エポキシ樹脂はそのキレート反応性により
防錆性を一層向上せしめるので、かかる変性エポ
キシ樹脂を使用することが好ましい。 尚、ポリオール樹脂の水酸基価は50〜450、特
に好ましくは100〜400が適当である。水酸基価が
前記範囲より少ないと架橋密度が低くなり防錆性
等の塗膜性能が低下し、逆に前記範囲より大きい
と架橋密度が高くなりすぎ、その結果内部応力が
高くなり密着性が低下する傾向にあるのでいずれ
も好ましくない。 前記ポリイソシアネート硬化剤としては、トリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフエニルイソ
シアネートあるいはこれらイソシアネートの多量
体、これらイソシアネートと低分子量の多価活性
水素化合物との反応生成物等が挙げられる。 具体的には、市販されているものとして
Desmod−urL,DesmodurN(以上バイエル社)、
コロネートL、コロネートHL(以上日本ポリウ
レタン工業社製)タケネートD102(武田薬品工業
社製)、LD1−100(協和醗酵工業社製)等が代表
的なものとして挙げられる。 ポリイソシアネートの使用量は、ポリオール樹
脂の水酸基1当量に対し、イソシアネート基が
0.5〜2当量、好ましくはほぼ1当量となるよう
な量が適当である。 リーフイングタイプのアルミニウム顔料として
は、この種の塗料に通常使用されるものであれば
いずれも使用できるが、特にステアリン酸等によ
り表面処理されたペースト状のものがよい。例え
ばアルトツプ(東海金属社製)、アルミペースト
Sap(昭和アルミパウダー社製)、アルペースト
(東洋アルミニウム社製)、エターナブライト(シ
ルバーライン社製)、Stapa(旭化成工業社製)等
の市販品が使用し得る。 リーフイングタイプのアルミニウム顔料の使用
量は通常ポリオール樹脂100重量部に対し5〜100
重量部が適当である。 本発明の塗料組成物はさらに 一般式 P(−S−CnH2o+13,P(−S−CnH2o-13,P
(−S−CnH2o-33,P(−S−CnH2o-53で示され
る化合物あるいはこれらの混合物を配合する。 なお、前記一般式においてn値は8〜26の整数
である。n値が8未満の化合物は不安定で分解し
易く、逆にn値が26を越えた化合物は、他の成分
との相溶性が悪く、いずれも好ましくない。 また前記一般式に示される化合物の誘導体とし
て一般式中の(−S−CnH2o+1),(−S−
CnH2o-1),(−S−CnH2o-3)または(−S−
CnH2o-5)をアルキルフエノールもしくはアルキ
ルチオフエノール等で置換したものが使用出来
る。これらの前記一般式に示される化合物および
その誘導体は、それ自体公知の化合物であり、容
易に入手し得る。 前記一般式で示される化合物あるいはその誘導
体の使用量はポリオール樹脂100重量部に対し3
〜100重量部、特に好ましくは5〜25重量部が適
当である。前記一般式に示される化合物あるいは
その誘導体の使用量が前記範囲より少ないと前述
の如き諸効果が期待出来ず、逆に多過ぎると塗膜
の耐水性が極端に悪くなるためいずれも好ましく
ない。 本発明において、上記の一般式で示される化合
物あるいはその誘導体を配合することにより、ア
ルミニウム顔料は塗料化され長期保存した後でも
リーフイング性を失うことはなく、また従来のウ
レタン樹脂塗料に要求されたような厳しい下地処
理も不必要となり密着性、耐黄変性等の優れた塗
膜が得られる。 本発明において適宜使用される溶剤としてはト
ルエン、キシレン、ベンゼン、ナフサ等の非極性
溶剤である炭化水素系溶剤あるいは酢酸エチル等
のエステル系溶剤が適当である。 溶剤の使用量は、ポリオール樹脂100重量部に
対し、10〜70重量部が適当である。なお、亜リン
酸トリチオアルコール化合物あるいはその誘導体
を前記範囲内において多量に使用する場合には溶
剤は必ずしも添加する必要はない。 また、本発明においては、前述のとおり必要に
応じて防錆顔料および体質顔料を使用出来る。こ
れらの防錆顔料および体質顔料の使用量はポリオ
ール樹脂100重量部に対し200重量部以下が適当で
ある。 以下本発明を実施例により詳細に説明する。な
お、実施例中「部」、「%」は重量基準で示す。 実施例 1 リーフイングタイプアルミニウムペースト顔料
(アルミペースト53−119)〔東洋アルミニウム社
製〕)25部、亜リン酸トリチオトリラウリル10部
およびキシレン5部をデイスパーにて、あらかじ
め練合した後ポリエステル樹脂〔Desmophen800
(バイエル社製);水酸基価290〕50部、酢酸エチ
ル5部およびダレ止め剤5部を混合し、デイスパ
ーにて練合し、主剤成分とした。 別途、トリレンジイソシアネート誘導体
〔DesmodurLバイエル社製)〕80部と酢酸エチル
20部を混合し、硬化剤成分とした。 主剤成分と硬化剤成分を(1:1)の割合で混
合し、塗料を調製した。 実施例 2 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン
酸トリチオトリステアリルを使用する以外は実施
例1と同様にして塗料を調製した。 実施例 3 リーフイングタイプアルミニウムペースト顔料
20部、亜リン酸トリチオトリラウリル10部および
キシレン4部をデイスパーにてあらかじめ練合し
た後、ポリエステル樹脂〔Desmopen1200(バイ
エル社製);水酸基価172〕60部、キシレン3部お
よびダレ止め剤3部を混合し、デイスパーにて練
合し主剤成分とした。 別途、ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体
〔DesmodurN(バイエル社製)〕45部と酢酸エチ
ル5部を混合し、硬化剤成分とした。 主剤成分と硬化剤成分を(2:1)の割合で混
合し、塗料を調製した。 実施例 4 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン
酸トリチオトリカプリルを使用する以外は実施例
1と同様にして塗料を調製した。 実施例 5 リーフイングタイプアルミニウムペースト顔料
20部、亜リン酸トリチオトリオレイル10部および
キシレン5部をデイスパーにてあらかじめ練合し
た後、エポキシ樹脂〔エピコート#1001(油化シ
エルエポキシ社製)、水酸基価370〕50部、キシレ
ン5部を混合し、デイスパーにて練合し主剤成分
とした。 別途、トリレンジイソシアネート誘導体〔コロ
ネートL(日本ポリウレタン工業社製)〕45部と酢
酸エチル5部を混合し、硬化剤成分とした。 主剤成分と硬化剤成分を(2:1)の割合で混
合し塗料を調製した。 実施例 6 亜リン酸トリチオトリオレイルの代りに亜リン
酸トリチオトリリノレニルを使用する以外は実施
例5と同様にして塗料を調製した。 実施例 7 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りにベンジ
ル,ジドデシル,トリチオホスフアイト
〔(C6H5CH2−S)−P(−S−C12H252〕を使用す
る以外は実施例1と同様にして塗料を調製した。 比較例 1 実施例1で、主剤成分において溶剤として酢酸
エチルの代りにイソブタノールを使用し、亜リン
酸トリチオトリラウリル10部の代りに石油樹脂10
部を使用する以外は実施例1と同様にして塗料を
調製した。 比較例 2 実施例3で、主剤成分として亜リン酸トリチオ
トリラウリル10部およびキシレン7部の代りにキ
シレンとイソブタノールの混合物17部を使用する
以外は実施例3と同様にして塗料を調製した。 比較例 3 実施料1で、亜リン酸トリチオトリラウリルの
代りに亜リン酸トリチオトリカプロイルを使用す
る以外は実施例1と同様にして塗料を調製した。 比較例 4 実施例1で亜リン酸トリチオトリラウリルの代
りに亜リン酸トリチオトリメリシルを使用する以
外は実施例1と同様にして塗料を調製した。 比較例 5 実施例5で、主剤成分において溶剤としてキシ
レン10部の代りにキシレンとイソブタノールの混
合物11部を使用し、亜リン酸トリチオトリオレイ
ル10部の代りに石油樹脂10部を使用する以外は実
施例5と同様にして塗料を調製した。 実施例1〜7、および比較例1〜5で調製した
主剤成分を一定期間保存後、硬化剤成分と混合し
この塗料を刷毛にて乾燥膜厚100μになるように
鋼板上に塗布し、1週間自然乾燥させた後、リー
フイング性を目視判定した。その結果を第1表に
示す。
【表】
【表】 ク感良好 感殆どなし
また実施例1〜7および比較例1〜5で調製し
た塗料をサンドブラスト鉄板(SiS.Sa2.1/2)と
錆鉄板(2種ケレン)に刷毛にて乾燥膜厚100μ
になるように塗布し、1週間自然乾燥させた後、
クロスカツトし、塩水噴霧試験(500時間)およ
び屋外曝露試験(1年間)をし、その結果を第2
表に示す。
【表】
【表】
【表】 第1表および第2表より明らかな如く、本発明
の塗料は、長期間保存後もリーフイング性良好
で、メタリツク感の良好な塗膜が得られ、また防
錆性も優れていた。一方、本発明で使用する亜リ
ン酸トリチオアルコール化合物を配合しない比較
例1〜5の塗料は、長期間保存後の塗料の塗膜は
メタリツク感が劣り、また防錆性も劣つていた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 リーフイングタイプのアルミニウム顔料含有
    ウレタン樹脂塗料組成物において、 一般式 P(−S−CnH2o+13,P(−S−CnH2o-13,P
    (−S−CnH2o-33またはP(−S−CnH2o-53 (但し、nは8〜26の整数) で示される化合物、あるいは 前記一般式中の(−S−CnH2o+1),(−S−
    CnH2o-1),(−S−CnH2o-3)または(−S−
    CnH2o-5)をアルキルフエノールもしくはアルキ
    ルチオフエノールで置換した誘導体を含有するこ
    とを特徴とする塗料組成物。
JP17038983A 1983-09-14 1983-09-14 塗料組成物 Granted JPS6060165A (ja)

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JP17038983A JPS6060165A (ja) 1983-09-14 1983-09-14 塗料組成物

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JPS6060165A JPS6060165A (ja) 1985-04-06
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