JPS63217319A

JPS63217319A - キチン成形体の製造方法

Info

Publication number: JPS63217319A
Application number: JP5180787A
Authority: JP
Inventors: Koji Kibune; 木船　紘爾; Yasuhiko Yamaguchi; 山口　泰彦; Kenzo Motosugi; 本杉　健三; Nobuyuki Tanimoto; 谷本　信之
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1987-03-05
Filing date: 1987-03-05
Publication date: 1988-09-09
Anticipated expiration: 2012-05-28
Also published as: JP2615038B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、キチン成形体の製造方法に関し、さらに詳し
くは特に透明度の高いことが要求されるコンタクトレン
ズ等の製造に好適なキチン成形体の製造方法に関するも
のである。

（従来の技術）キチン溶液から成形体を得るための凝固剤としては多く
のものが知られている。例えば、特開昭５１−１３３６
７号公報にはトリクロロ酢酸又はジクロロ酢酸とハロゲ
ン化炭化水素に溶解したキチンの凝固剤として、アセト
ン、メチルエチルケトン等の脂肪族ケトン、四塩化炭素
、トリクロロエチレン等の塩素化脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサン、ヘキサン等の炭化水素、エチルアルコール
。

イソプロピルアルコール等のアルコール等が記載されて
いる。さらに、特開昭５２−１００４９９号公報には少
量の塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド又はＮ−
メチルピロリドンに溶解したキチンの凝固剤としてアセ
トン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、
プロパツールあるいはブタノール等のケトン又はアルコ
ールが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、かかる凝固剤は、ｍ維やフィルム等の比
較的に径や厚みの小さい成形体を製造する際には有用で
あるが、厚みが厚く、特に高い透明度を要求されるコン
タクトレンズ等の成形体を製造する場合には１例えば、
十分な透明度が得られなかったり、溶剤を完全に除去し
がたいという欠点を有し、凝固剤としては必ずしも満足
しうるちのではない。

本発明の目的は、透明性に優れたキチン成形体を製造す
る方法を提供することにある。また２本発明の他の目的
は、成形体に溶剤が残留することがないようなキチン成
形体の製造方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記のごとき目的を達成すべく鋭意研究
を重ねた結果、キチン又はキチン＃ｆ、導体の溶液を湿
式成形するに際し、凝固剤としてジメチルホルムアミド
又はジメチルスルホキシドを使用することにより上記の
目的を達成しうろことを見い出し１本発明に到達した。

すなわち１本発明は、キチン又はキチン誘導体の溶液を
凝固して成形体を製造するに際し、凝固剤としてジメチ
ルホルムアミド又はジメチルスルホキシドを用いること
を特徴とするキチン成形体の製造方法を要旨とするもの
である。

本発明においてキチンとは、甲殻類、昆虫類等を塩酸処
理ならびに力性ソーダ処理してタンパク及びカルシウム
分を除去することにより得られるポリ　（Ｎ−アセチル
−Ｄ−グリコサミン）のことをいう。キチンの誘導体と
しては１例えば、キチンのアセチルアミノ基の一部が脱
アセチルした。

いわゆるキトサンや、エーテル化物、エステル化物、ヒ
ドロキシエチル化物、０−エチル化物等があげられ、具
体例としてポリ〔Ｎ−アセチル−６−Ｏ−（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｄ−グリコサミン〕、ポリ　〔Ｎ−アセ
チル−６−０−（エチル）−Ｄ−グルコサミン〕等があ
げられる。

これらを溶解して溶液とするための溶媒としては、アセ
チルグルコサミン基の量の多いキチンの場合には５例え
ば、トリクロル酢酸とハロゲン化炭化水素との混合物、
塩化リチウムとジメチルアセトアミドとの混合物、ある
いは塩化リチウムとＮ−メチルピロリドンとの混合物な
どが好ましく使用することができ、一方グルコサミン基
の多いキトサンの場合には２例えば、酢酸等の酸水溶液
が好ましく使用することができ、これらから０．５〜２
０重量％のキチンドープを作成するのが好ましい。

本発明の方法は、これらの溶液を５例えば、フィルム、
レンズ、板状体２円筒体、繊維等のような成形体に加工
する際、特に厚みや径の大きい成形体１例えば、厚み又
は径が０．１１■以上の成形体を製造する際に有用であ
る。

本発明においては、凝固剤としてジメチルホルムアミド
又はジメチルスルホキシドを単独で、あるいは混合して
用いるが、これらは本発明の目的を損なわない範囲内で
２例えば、アルコール類。

ケトン類、エーテル類等の他の有機溶剤を少量。

好ましくは１０ｖ／ｖ％以下の量で含有するものであっ
てもよい。

キチン溶液を凝固する方法としては、キチン溶液を凝固
剤中に浸漬するという通常の方法を採用することができ
るが、特にこれに限定されるものではない。凝固温度は
１００℃以下、特に５０℃以下が好ましい。好ましい凝
固時間は、製造する成形体の大きさや厚みによって異な
るが、０．１ｍｍ以上の厚みの成形体のように、比較的
厚みの厚い成形体を製造する場合は２時間以上であるこ
とが好ましいい。また１本発明においては、凝固後に他
の有機溶剤で凝固剤を置換して乾燥を容易にすることも
できる。

本発明の方法によって２例えば、コンタクトレンズを製
造する場合、凝固から乾燥までを定長下で行うことが好
ましく１次のような方法を採用することができる。

まず、固形物の外周部分にキチンドープを切れ目なく、
連続して塗布し、凝固剤中に浸漬し、凝固後、そのまま
の状態で乾燥すればよい。この場合、凝固の進行につれ
て凝固物が収縮し、その結果、凝固物が固形物の外周部
から剥離されずに。

その表面に保持されたままの状態で、すなわち定長下で
凝固から乾燥までが行われる。固形物としては１球状、
棒状１円柱状、多角柱状などのあらゆる形態のものが使
用でき、その材質は、金属。

ガラス、プラスチック、木材などの無機あるいは有機物
からなる固体であればいかなるものでもよい。また、固
形物の表面は平滑で、その形状は。

作成されるレンズの内側と同じ形状を有するものが特に
好ましい。

このような固形物の外周部にキチンドープを塗布するに
は、キチンドープ自体の粘性を利用してもよいし１例え
ば、固形物が円筒形の場合には。

その円筒形をより大口径の管状物中に入れ２円筒外部と
管内壁部との間隙にキチンドープを入れればよい。外周
部に塗布するキチンドープの厚みは。

キチンドープの濃度、得ようとするコンタクトレンズ材
の厚みにより異なるが、好ましくは０．１〜５０龍、さ
らに好ましくは１〜３０龍、最適には２〜２０１１Ｉの
範囲である。

以上のようにして塗布したキチンドープを凝固剤と接触
させて凝固するが、凝固剤の温度は０〜１００℃の範囲
が好ましい。また、浴比はキチンドープの容量の５倍以
上であることが好ましい。

このようにしてキチンドープを凝固剤と接触させること
により、固形物の外周部に付着した状態の凝固物が得ら
れる。

凝固物は、必要に応じ、使用した凝固剤とは別の有機溶
剤処理や熱水処理などにより洗浄を行ってもよい。

乾燥は、凝固物が固形物の外周部に付着した状態のまま
行えばよい。このようにしてコンタクトレンズ材として
好適なキチン成形体が得られる。

乾燥方法としては、自然乾燥、熱風乾燥、真空乾燥など
が採用できる。乾燥温度は０〜１２０℃の範囲が好まし
い。また、乾燥後、水又はアルコール類等の低沸点化合
物で処理して、残留している溶剤あるいは凝固剤等を完
全に除去することが好ましい。

（実施例）次に実施例をあげ２本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１キチン粉末（新日本化学型）６ｇを、８Ｗ／Ｗ％の塩化
リチウムを含むジメチルアセトアミド９４ｇに室温で溶
解し、キチンドープを得た。このキチンドープを直径１
０Ｃ１Ｉ＋のガラス管の外面に１０１の幅で約１０鶴の
厚みに塗りつけた後、２０℃のジメチルスルホキシド５
００ｃｃに浸漬して凝固させた。さらにメタノールにて
約２４時間洗浄後。

−昼夜室温に放置してから約１０時間真空乾燥した。ガ
ラス管から剥離して得られたコンタクトレンズ材は、平
均膜厚３．２龍であり、湿潤強度及び湿潤時の可視光透
過率は、それぞれ３０６０　ｇ　／　＊ｎ　２及び６５
．４（４００ｎｍ）〜９６．８（８００ｎｍ）％であっ
た。

このレンズ材を、含水時の膨潤率（７５％）を考慮して
切削研磨して、レンズを得た。

得られたレンズは、湿潤強度及び湿潤時の可視光透過率
が、それぞれ２７００　ｇ　／龍２及び８５．５（４０
０ｎｍ）　〜９９　、６　（８００ｎｍ）％であり、コ
ンタクトレンズとして好ましく使用しうるちのであった
。

また、このレンズを、密封した容器に入ったメタノール
中に入れ、７０℃で１時間加熱した後。

ガスクロマトグラフィーにて抽出液中の不純物を測定し
たところ、溶剤及び凝固剤は検出されなかった。

比較のため、ジメチルスルホキシドの代わりにメタノー
ルに浸漬して凝固した以外は実施例１と同様にして得た
ものは、実施例１と同様に、レンズ材として加工するこ
とはできたが、湿潤時の可視光透過率が６６．７（４０
０ｎｓ＋）　〜７６．２（８００ｎｍ）％であり、コン
タクトレンズとして使用するためには十分なものではな
かった。また、実施例１と同様の条件でメタノールにて
抽出し、ガスクロマトグラフィーで測定したところ、微
量のジメチルアセトアミドが検出された。

実施例２．比較例２キチン粉末（新日本化学型）８ｇを、８−／誓％の塩化
リチウムを含むＮ−メチルピロリドン９２ｇに室温で溶
解し、キチンドープを得た。このキチンドープを直径約
１０ｃｍのガラス管の外面に１００の幅で約１０ｍの厚
みに塗り、２５℃のジメチルホルムアミド５０　（ｌｃ
ｃに中に浸漬して凝固させた。室温に一昼夜放置したの
ち、約６時間真空乾燥した。ついで８０℃の温水で３０
分間洗浄し。

さらに室温で１時間風乾したのち２時間真空乾燥してか
らガラス管から剥離した。このようにして得られたコン
タクトレンズ材は、平均膜厚３　、８　ａｍであり、湿
潤強度及び湿潤時の可視光透過率は。

それぞれ２６６０　ｇ　／　ｔｍ　”及び７０．５　（
４００ｎｍ）〜９３゜４　（８００ｎｍ）％であツタ。

このレンズ材を、含水時の膨潤率（７２％）を考慮して
切削研磨し、レンズを得た。

得られたレンズは、湿潤強度及び湿潤時の可視光透過率
が、それぞれ２１４０　ｇ　／龍２及び８１．７（４０
０ｒ＋ｎ＋）　〜９９．９　（８００ｎｍ）％であり、
コンタクトレンズとして好ましく使用しうるちのであっ
た。

比較のため、ジメチルホルムアミドの代わりに水に浸漬
した以外は実施例１と同様にして凝固したところ、凝固
の途上において、成形体はすでに失透しており、コンタ
クトレンズとして使用できる状態ではなかった。

（発明の効果）本発明の方法によれば、透明性が高く、溶剤の残留の少
ないキチン成形体を製造することができるので９本発明
は特に透明度の高いコンタクトレンズを製造する際に有
用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）キチン又はキチン誘導体の溶液を凝固して成形体
を製造するに際し、凝固剤としてジメチルホルムアミド
又はジメチルスルホキシドを用いることを特徴とするキ
チン成形体の製造方法。