JPS63205379A - エポキシ樹脂接着剤組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS63205379A JPS63205379A JP3652987A JP3652987A JPS63205379A JP S63205379 A JPS63205379 A JP S63205379A JP 3652987 A JP3652987 A JP 3652987A JP 3652987 A JP3652987 A JP 3652987A JP S63205379 A JPS63205379 A JP S63205379A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- epoxy resin
- parts
- component
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、エポキシ樹脂接着剤組成物に関し、特に、構
造用接着剤として油面鋼板接着性に優れた樹脂接着剤組
成物に関する。
造用接着剤として油面鋼板接着性に優れた樹脂接着剤組
成物に関する。
［従来の技術］
構造用接着剤は航空・宇宙・車両・船舶・建築・土木・
電気・電子などの幅広い産業分野で使用されている。
電気・電子などの幅広い産業分野で使用されている。
近年、これらの分野において従来使用されてきた構造部
材である鋼板、アルミニウム等の金属材料も軽量化の方
向て薄肉鋼板、ラミネート鋼板などが用いられるように
なってきた。
材である鋼板、アルミニウム等の金属材料も軽量化の方
向て薄肉鋼板、ラミネート鋼板などが用いられるように
なってきた。
これに伴ない、従来の溶接接合ては接合強度の低下、溶
接部の変形などの弊害が生じ、ウェルドボンド接合、接
着接合に対する期待が高まっている。
接部の変形などの弊害が生じ、ウェルドボンド接合、接
着接合に対する期待が高まっている。
工業的には、プレス油、防錆油などの除去工程が省略で
きれば経済的メリットが高く、また除去工程においても
除去困難な部位も存在する。このような部位の接着には
油面接着性が必須条件となる。
きれば経済的メリットが高く、また除去工程においても
除去困難な部位も存在する。このような部位の接着には
油面接着性が必須条件となる。
上記のような性能を有する接着剤としては、エポキシ樹
脂系接着剤、アクリル系接着剤及びポリウレタン系接着
剤などが知られている。
脂系接着剤、アクリル系接着剤及びポリウレタン系接着
剤などが知られている。
（例えば、特開昭６０−２３５８７７号、同５４−２６
０００号、同６０−２０６８８２号、同４９−９７０５
２号、５０−３５２３２号、同５４−８６５６２号等各
公報） ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、アクリル系接着剤においては、熱時強度
劣化や作業性に問題かあり、またポリウレタン系接着剤
においては、油面接着性、耐水性に劣るなどの問題があ
った。一方、エポキシ樹脂系接着剤についても、その改
良例どして特開昭５４−２６０００号公報において提案
されているウレタン変性エポキシ樹脂からなる接着剤組
成物が知られているが、接着強度は優れているものの油
面接着性に関しては充分とは云えなかった。
０００号、同６０−２０６８８２号、同４９−９７０５
２号、５０−３５２３２号、同５４−８６５６２号等各
公報） ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、アクリル系接着剤においては、熱時強度
劣化や作業性に問題かあり、またポリウレタン系接着剤
においては、油面接着性、耐水性に劣るなどの問題があ
った。一方、エポキシ樹脂系接着剤についても、その改
良例どして特開昭５４−２６０００号公報において提案
されているウレタン変性エポキシ樹脂からなる接着剤組
成物が知られているが、接着強度は優れているものの油
面接着性に関しては充分とは云えなかった。
［問題点を解決するための手段］
従って、本発明は、構造用接着剤として油面鋼板への接
着性が良好てあり、かつ機械的強度に優れたエポキシ樹
脂接着剤組成物を提供することを主たる目的とするもの
である。
着性が良好てあり、かつ機械的強度に優れたエポキシ樹
脂接着剤組成物を提供することを主たる目的とするもの
である。
そして、その目的は本発明によれば、
Ａ成分二末端にカルボキシル基を含有する分子量１００
０〜７０００のジエン系液状ゴムで変性したエポキシ化
合物を少なくとも１種類含むエポキシ化合物成分（但し
、エポキシ化合物成分中のジエン系液状ゴム成分の量は
３５重量％以内である）と、分子量５００〜３０００の
ポリエーテルポリオールとポリイソシアネート化合物と
を反応して得たウレタンプレポリマーとから得られる変
性エポキシ樹脂と、 Ｂ成分：潜在性硬化剤５〜３０重量部 を含有することを特徴とするエポキシ樹脂接着剤組成物
、により達成される。
０〜７０００のジエン系液状ゴムで変性したエポキシ化
合物を少なくとも１種類含むエポキシ化合物成分（但し
、エポキシ化合物成分中のジエン系液状ゴム成分の量は
３５重量％以内である）と、分子量５００〜３０００の
ポリエーテルポリオールとポリイソシアネート化合物と
を反応して得たウレタンプレポリマーとから得られる変
性エポキシ樹脂と、 Ｂ成分：潜在性硬化剤５〜３０重量部 を含有することを特徴とするエポキシ樹脂接着剤組成物
、により達成される。
すなわち、本発明は油面接着性が良好でかつ機械的強度
に優れた接着剤の開発を目的に鋭意検討した結果、ゴム
変性エポキシ樹脂とウレタンプレポリマーを反応して得
られる変性エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤を配合するこ
とにより、上記目的を達成するに至ったものである。
に優れた接着剤の開発を目的に鋭意検討した結果、ゴム
変性エポキシ樹脂とウレタンプレポリマーを反応して得
られる変性エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤を配合するこ
とにより、上記目的を達成するに至ったものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の接着剤組成物に配合されるＡ成分は、末端にカ
ルボキシル基を有する分子量１０００〜７０００のジエ
ン系液状ゴムで変性したエポキシ化合物を少なくとも１
種類含むエポキシ化合物と、 分子量５００〜３０００のポリエーテルポリオールとポ
リイソシアネート化合物とを反応して得たウレタンプレ
ポリマーと、 を反応させた変性エポキシ樹脂である。
ルボキシル基を有する分子量１０００〜７０００のジエ
ン系液状ゴムで変性したエポキシ化合物を少なくとも１
種類含むエポキシ化合物と、 分子量５００〜３０００のポリエーテルポリオールとポ
リイソシアネート化合物とを反応して得たウレタンプレ
ポリマーと、 を反応させた変性エポキシ樹脂である。
このＡ成分は、上記変性エポキシ化合物からのみなって
いてもよく、あるいは上記変性エポキシ化合物と未変性
エポキシ化合物の混合物であってもよい。
いてもよく、あるいは上記変性エポキシ化合物と未変性
エポキシ化合物の混合物であってもよい。
上記エポキシ化合物としては、通常のエポキシ樹脂系接
着剤の成分として用いられる、−分子中に平均二個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物が用いられる。そ
のようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、多官能フェノール型エポキ
シ樹脂、および各種のハロゲン化エポキシ樹脂を挙げる
ことができる。また、レゾルシノールとエビへロヒドリ
ンとの反応で得られるジグリシジルエーテル化合物、グ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、ポリグリコール型エ
ポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダントイン型
エポキシ樹′脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂など
も用いることができる。エポキシ化合物は単独でも、あ
るいは２種類似上混合しても使用することができる。
着剤の成分として用いられる、−分子中に平均二個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物が用いられる。そ
のようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、多官能フェノール型エポキ
シ樹脂、および各種のハロゲン化エポキシ樹脂を挙げる
ことができる。また、レゾルシノールとエビへロヒドリ
ンとの反応で得られるジグリシジルエーテル化合物、グ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、ポリグリコール型エ
ポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダントイン型
エポキシ樹′脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂など
も用いることができる。エポキシ化合物は単独でも、あ
るいは２種類似上混合しても使用することができる。
エポキシ化合物の変性に用いられる末端カルボキシル基
を有するジエン系液状ゴムの例としては、カルボキシル
基末端のアクリロニトリルツタジエンゴム、ポリブタジ
ェンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴム
などで、その分子量が１０００〜７０００程度の液状ゴ
ムを挙げることがてきる。特に、アクリロニトリルブタ
ジェンゴム、ポリブタジェンゴムが好ましい。代表的商
品としては、 ハイカー（Ｈｙｃａｒ） ＣＴ Ｂ Ｎ １３ＱＱ
ｘ ８ハイカー（Ｈｙｃａｒ） ＣＴＢＮ １３０
０Ｘ１３ハイカー（ｌｌｙｃａｒ） ＣＴＢＮ ２
０００ｘ１６２（以上、いずれもＢ、Ｆ、グツドリッチ
社製）ＮＩＳＳＯＰＢ Ｃ−１００Ｏ ＮＩＳＳＯＰＢ Ｃ−２０００ （いずれも日本曹達■製） Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＭＡ （出光石油化学婦警） 等を挙げることがてきる。
を有するジエン系液状ゴムの例としては、カルボキシル
基末端のアクリロニトリルツタジエンゴム、ポリブタジ
ェンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴム
などで、その分子量が１０００〜７０００程度の液状ゴ
ムを挙げることがてきる。特に、アクリロニトリルブタ
ジェンゴム、ポリブタジェンゴムが好ましい。代表的商
品としては、 ハイカー（Ｈｙｃａｒ） ＣＴ Ｂ Ｎ １３ＱＱ
ｘ ８ハイカー（Ｈｙｃａｒ） ＣＴＢＮ １３０
０Ｘ１３ハイカー（ｌｌｙｃａｒ） ＣＴＢＮ ２
０００ｘ１６２（以上、いずれもＢ、Ｆ、グツドリッチ
社製）ＮＩＳＳＯＰＢ Ｃ−１００Ｏ ＮＩＳＳＯＰＢ Ｃ−２０００ （いずれも日本曹達■製） Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＭＡ （出光石油化学婦警） 等を挙げることがてきる。
Ａ成分中に含まれるジエン系液状ゴムは、３５重量％以
内の量であり、これを超えるとゴム質となり、剪断強度
が低下する。なお、へ成分中に含まれるジエン系液状ゴ
ムは５〜２５重量％であることが好ましい。特にジエン
系液状ゴムは１０重量％以上用いることにより、その添
加効果が更に上昇する。
内の量であり、これを超えるとゴム質となり、剪断強度
が低下する。なお、へ成分中に含まれるジエン系液状ゴ
ムは５〜２５重量％であることが好ましい。特にジエン
系液状ゴムは１０重量％以上用いることにより、その添
加効果が更に上昇する。
エポキシ化合物とカルボキシル基末端ジエン系液状ゴム
との反応は通常８０〜２００°Ｃ１好ましくは１００〜
１７０’Ｃで行なわれる。
との反応は通常８０〜２００°Ｃ１好ましくは１００〜
１７０’Ｃで行なわれる。
へ成分中のウレタンプレポリマーの調製時に用いるポリ
オールとしては、ポリエーテルポリオール及びポリエス
テルポリオールかあるが、特にポリエーテルポリオール
が望ましい。ポリエーテルポリオールは、ポリウレタン
の合成において一般的に用いられるもので良く、その具
体的な例としては、次に列挙する化合物が挙げられるが
、これらに限られるものではない。
オールとしては、ポリエーテルポリオール及びポリエス
テルポリオールかあるが、特にポリエーテルポリオール
が望ましい。ポリエーテルポリオールは、ポリウレタン
の合成において一般的に用いられるもので良く、その具
体的な例としては、次に列挙する化合物が挙げられるが
、これらに限られるものではない。
すなわち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
、ブチレンオキサイドなどの環状オキサイドやオキシシ
クロブタン、テトラヒドロフランなどの環式化合物の開
環重合体及び共重合体、アルキレンオキサイドを塩基性
触媒及びグリコール、グリセロールなどの多価アルコー
ルまたは第一級モノアミンの共存下に重合させることに
より得られるポリオキシアルキレングリコールと称され
るものが用いられる。
、ブチレンオキサイドなどの環状オキサイドやオキシシ
クロブタン、テトラヒドロフランなどの環式化合物の開
環重合体及び共重合体、アルキレンオキサイドを塩基性
触媒及びグリコール、グリセロールなどの多価アルコー
ルまたは第一級モノアミンの共存下に重合させることに
より得られるポリオキシアルキレングリコールと称され
るものが用いられる。
本発明に用いられるポリエーテルポリオールは、上記の
うち好適なものとして、ポリオキシテトラメチレングリ
コール及びポリオキシプロピレングリコールなどが挙げ
られる。
うち好適なものとして、ポリオキシテトラメチレングリ
コール及びポリオキシプロピレングリコールなどが挙げ
られる。
本発明に用いられるポリエーテルポリオールの分子量は
５００〜３０００、特に８００〜２０００が好ましく、
分子量が５００より小さくなると接着強度が向上せず、
３０００を超えると油面接着性が低下する。
５００〜３０００、特に８００〜２０００が好ましく、
分子量が５００より小さくなると接着強度が向上せず、
３０００を超えると油面接着性が低下する。
次に、Ａ成分中のウレタンプレポリマー調製用のポリイ
ソシアネート化合物としては、イソシアネート基を一分
子中に複数個有する化合物であって、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、２．４−ジイソシアネート−１
−メチルシクロヘキサン、２，６−ジイツシアネー）−
−１−メチルシクロヘキサン、ジイソシアネートシクロ
ブタン、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネートのような脂肪族または脂環族のジイソシアネート
化合物のほが、２．４−）−リレンジイソシアネート、
トリレン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート１，３−メチルジフェ
ニルメタン−４′、４−シイソシアネート、フェニレン
ジイソシアネート、クロロフェニレン−２，６−ジイソ
シアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、
ジフェニル−４’ 、４’−ジイソシアネート、ｌ。
ソシアネート化合物としては、イソシアネート基を一分
子中に複数個有する化合物であって、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、２．４−ジイソシアネート−１
−メチルシクロヘキサン、２，６−ジイツシアネー）−
−１−メチルシクロヘキサン、ジイソシアネートシクロ
ブタン、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネートのような脂肪族または脂環族のジイソシアネート
化合物のほが、２．４−）−リレンジイソシアネート、
トリレン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート１，３−メチルジフェ
ニルメタン−４′、４−シイソシアネート、フェニレン
ジイソシアネート、クロロフェニレン−２，６−ジイソ
シアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、
ジフェニル−４’ 、４’−ジイソシアネート、ｌ。
３．５−）−ジイソプロピルベンジン−２，４−ジイソ
シアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネートのよ
うなトリイソシアネート化合物が単独もしくは混合して
用いられる。
シアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネートのよ
うなトリイソシアネート化合物が単独もしくは混合して
用いられる。
本発明において好適に用いられるポリイソシアネートと
しては、２．４−）−リレンジイソシアネ−ト、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート
が挙げられる。
しては、２．４−）−リレンジイソシアネ−ト、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート
が挙げられる。
分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを得るために前記ポリエーテルポリオールとポリイ
ソシアネートとを反応せしめる方法は、ウレタンプレポ
リマーを合成する場合に用いられる一般的合成方法が適
用されるものであり、ポリオールに比して過剰のモル比
からなるポリイソシアネートにポリオールを逐次添加す
る方法によって得られる。
マーを得るために前記ポリエーテルポリオールとポリイ
ソシアネートとを反応せしめる方法は、ウレタンプレポ
リマーを合成する場合に用いられる一般的合成方法が適
用されるものであり、ポリオールに比して過剰のモル比
からなるポリイソシアネートにポリオールを逐次添加す
る方法によって得られる。
本発明におけるウレタンプレポリマーの調製においては
、特にポリエーテルポリオール中の水酸基ｌに対しポリ
イソシアネート化合物を０．９５〜１．１分子反応させ
るのが望ましく、この比が０．９５より小さくなると油
面接着強度が低下し、１．１を超えると接着強度が低下
する。
、特にポリエーテルポリオール中の水酸基ｌに対しポリ
イソシアネート化合物を０．９５〜１．１分子反応させ
るのが望ましく、この比が０．９５より小さくなると油
面接着強度が低下し、１．１を超えると接着強度が低下
する。
Ａ成分中のゴム変性エポキシ樹脂とウレタンプレポリマ
ーとの反応は、１００〜１５０°Ｃにて２〜３時間反応
させればよく、イソシアネート基が消滅するまて反応を
行なう。
ーとの反応は、１００〜１５０°Ｃにて２〜３時間反応
させればよく、イソシアネート基が消滅するまて反応を
行なう。
Ａ成分中に含まれるウレタンプレポリマーは、ゴム変性
エポキシ樹脂１００重量部に対し、２〜４０重量部、好
ましくは５〜３０重量部反応せしめるのが良く、４０重
量部を超えると油面接着性が低下し、２重量部未満ては
接着強度が向上しない。
エポキシ樹脂１００重量部に対し、２〜４０重量部、好
ましくは５〜３０重量部反応せしめるのが良く、４０重
量部を超えると油面接着性が低下し、２重量部未満ては
接着強度が向上しない。
次にＢ成分として用いられる硬化剤には、エポキシ樹脂
用硬化剤として一般に用いられるものが使用される。例
えば、グアニジン誘導体、トリアジン誘導体、４．４′
−ジアミノジフェニルスルホン、酸ヒドラジッド化合物
、Ｎ、Ｎ’−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ、Ｎ’−ジアル
キルチオ尿素誘導体が挙げられ、これら二種以上の混合
物を使用に供する。
用硬化剤として一般に用いられるものが使用される。例
えば、グアニジン誘導体、トリアジン誘導体、４．４′
−ジアミノジフェニルスルホン、酸ヒドラジッド化合物
、Ｎ、Ｎ’−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ、Ｎ’−ジアル
キルチオ尿素誘導体が挙げられ、これら二種以上の混合
物を使用に供する。
潜在性硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂１００重量部に
対して５〜３０重量部、好ましくは７〜２０重量部で選
定すればよい。５重量部未満では硬化不充分のため接着
強度が発現せず、３０重量部を超えるとガラス状となっ
てもろくなる。
対して５〜３０重量部、好ましくは７〜２０重量部で選
定すればよい。５重量部未満では硬化不充分のため接着
強度が発現せず、３０重量部を超えるとガラス状となっ
てもろくなる。
本発明のエポキシ樹脂接着剤は、上述のＡおよびＢ成分
を所定の割合で配合することにより調製できるが、必要
に応じて公知の添加剤、例えば充填剤（炭酸カルシウム
、クレー、シリカ、カーボンブラック、金属粉）、顔料
、耐炎剤、レベリング剤、増粘剤などを添加してもよい
。
を所定の割合で配合することにより調製できるが、必要
に応じて公知の添加剤、例えば充填剤（炭酸カルシウム
、クレー、シリカ、カーボンブラック、金属粉）、顔料
、耐炎剤、レベリング剤、増粘剤などを添加してもよい
。
なお、Ａ成分（変性エポキシ樹脂）とＢ成分（硬化剤）
との混合および各種添加剤などの添加等は、各種の混合
装置を使用して行なうことができ、そのような目的で用
いる混合装置の例としては、ロール、ニーダ−、エクス
トルーダーなどを挙げることができる。
との混合および各種添加剤などの添加等は、各種の混合
装置を使用して行なうことができ、そのような目的で用
いる混合装置の例としては、ロール、ニーダ−、エクス
トルーダーなどを挙げることができる。
［実施例］
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されないこ
とは明らかであろう。
に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されないこ
とは明らかであろう。
（実施例１〜８）
ゴム変性エポキシ樹脂としては、表１の割合でビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂と液状ゴムを反応容器に仕込み
、１４０〜１６０°Ｃで３時間反応させることにより、
ゴム変性エポキシ樹脂Ａ−１〜Ａ−２を調製した。
ノールＡ型エポキシ樹脂と液状ゴムを反応容器に仕込み
、１４０〜１６０°Ｃで３時間反応させることにより、
ゴム変性エポキシ樹脂Ａ−１〜Ａ−２を調製した。
また、ウレタンプレポリマーについては、表２の割合て
反応容器中に２，４−トリレンジイソシアネートを仕込
み、ポリエーテルポリオールな所定量滴下した後１００
〜１２０℃で３時間反応させ、ウレタンプレポリマーＢ
−１〜Ｂ−４を調製した。なお、表２において、ＰＴＧ
はポリテトラメチレンエーテルグリコール（採土ケ谷化
学社製）であって、１０００，１５００．２０００はそ
れぞれ分子量を示している。また、ＰＰＧはポリプロピ
レンエーテルグリコール（日本油脂化学社製）であって
、１３００は分子量を示す。
反応容器中に２，４−トリレンジイソシアネートを仕込
み、ポリエーテルポリオールな所定量滴下した後１００
〜１２０℃で３時間反応させ、ウレタンプレポリマーＢ
−１〜Ｂ−４を調製した。なお、表２において、ＰＴＧ
はポリテトラメチレンエーテルグリコール（採土ケ谷化
学社製）であって、１０００，１５００．２０００はそ
れぞれ分子量を示している。また、ＰＰＧはポリプロピ
レンエーテルグリコール（日本油脂化学社製）であって
、１３００は分子量を示す。
次にゴム変性エポキシ樹脂とウレタンプレポリマーの反
応は、ゴム変性エポキシ樹脂とウレタンプレポリマーを
液状となるまて加熱した後混合し、１０’Ｏ〜１２０°
Ｃ１３時間、イソシアネート基の赤外線吸収がなくなる
まて反応させ、変性エポキシ樹脂Ｃ−１〜Ｃ−８を調製
した。
応は、ゴム変性エポキシ樹脂とウレタンプレポリマーを
液状となるまて加熱した後混合し、１０’Ｏ〜１２０°
Ｃ１３時間、イソシアネート基の赤外線吸収がなくなる
まて反応させ、変性エポキシ樹脂Ｃ−１〜Ｃ−８を調製
した。
次イテ、Ｃ−１〜Ｃ−８の変性エポキシ樹脂１００重量
部とジシアンジアミド５重量部、ベンゾグアナミン１０
重量部、ジーｏ−）リルグアニシン５重量部、シリカ５
重量部、アルミ粉３０重量部をニーダ−にて混合配合し
た後脱泡して、実施例１〜８のエポキシ樹脂接着剤を作
製した。その物性値を表４に示す。
部とジシアンジアミド５重量部、ベンゾグアナミン１０
重量部、ジーｏ−）リルグアニシン５重量部、シリカ５
重量部、アルミ粉３０重量部をニーダ−にて混合配合し
た後脱泡して、実施例１〜８のエポキシ樹脂接着剤を作
製した。その物性値を表４に示す。
（比較例１）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とウレタンプレ
ポリマーＢ−２３０重量部とを１４０℃〜１６０°Ｃて
６時間反応させたウレタン変性エポキシ樹脂５０重量部
と、エピコート８２８１００重量部と液状ニトリル−ブ
タジェンゴム（ハイカー ＣＴ Ｂ Ｎ １３００ｘ
１３、Ｂ、Ｆ、グツドリッチ社製）３０重量部を１４
０℃〜１６００Ｃて３時間反応させたゴム変性エポキシ
樹脂５０重量部を混合し、これに前記実施例と同様にジ
シアンジアミド５重量部、ベンゾグアナミン１０重量部
、ジー０−トリルグアニジン５重量部、シリカ粉５重量
部、アルミ粉３０重量部を配合して比較例１の接着剤と
した。その物性値を表４に示す。
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とウレタンプレ
ポリマーＢ−２３０重量部とを１４０℃〜１６０°Ｃて
６時間反応させたウレタン変性エポキシ樹脂５０重量部
と、エピコート８２８１００重量部と液状ニトリル−ブ
タジェンゴム（ハイカー ＣＴ Ｂ Ｎ １３００ｘ
１３、Ｂ、Ｆ、グツドリッチ社製）３０重量部を１４
０℃〜１６００Ｃて３時間反応させたゴム変性エポキシ
樹脂５０重量部を混合し、これに前記実施例と同様にジ
シアンジアミド５重量部、ベンゾグアナミン１０重量部
、ジー０−トリルグアニジン５重量部、シリカ粉５重量
部、アルミ粉３０重量部を配合して比較例１の接着剤と
した。その物性値を表４に示す。
（比較例２）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とウレタンプレ
ポリマーＢ−２２０重量部を１００８Ｃ−、−１２０６
Ｃで３時間反応させた後、このウレタン変性エポキシ樹
脂１００重量部に対し、ハイカー ＣＴＢＮ １３０
０ｘ１３ １５重量部を１４００Ｃ〜１６０℃で３時間
反応させた。これにジシアンジアミド５重量部、ベンゾ
グアナミン１０重量部、シーｏ−トリルグアニジン５重
量部、シリカ粉５重量部、アルミ粉３０重量部を配合し
て比較例２の接着剤とした。その物性値を表４に示す。
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とウレタンプレ
ポリマーＢ−２２０重量部を１００８Ｃ−、−１２０６
Ｃで３時間反応させた後、このウレタン変性エポキシ樹
脂１００重量部に対し、ハイカー ＣＴＢＮ １３０
０ｘ１３ １５重量部を１４００Ｃ〜１６０℃で３時間
反応させた。これにジシアンジアミド５重量部、ベンゾ
グアナミン１０重量部、シーｏ−トリルグアニジン５重
量部、シリカ粉５重量部、アルミ粉３０重量部を配合し
て比較例２の接着剤とした。その物性値を表４に示す。
（比較例３）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とウレタンプレ
ポリマーＢ−２２０重量部を１４．０６Ｃ〜１６０°Ｃ
て２時間反応させたウレタン変性エポキシ樹脂１００重
量部と、ジシアンジアミド５重量部、ベンゾグアナミン
１０重量部、ジーｏ−）−リルグアニジン５重量部、シ
リカ粉５重量部、アルミ粉３０重量部を配合して比較例
３の接着剤とした。その物性値を表４に示す。
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とウレタンプレ
ポリマーＢ−２２０重量部を１４．０６Ｃ〜１６０°Ｃ
て２時間反応させたウレタン変性エポキシ樹脂１００重
量部と、ジシアンジアミド５重量部、ベンゾグアナミン
１０重量部、ジーｏ−）−リルグアニジン５重量部、シ
リカ粉５重量部、アルミ粉３０重量部を配合して比較例
３の接着剤とした。その物性値を表４に示す。
（比較例４）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とハイカー Ｃ
ＴＢＮ １３００Ｘ１３ １０重量部を１４０８Ｃ〜
１６０°Ｃで３時間反応させた後、ジシアンジアミド５
重量部、ベンゾグアナミン１０重量部、ジー０−トリル
グアニジン５重量部、シリカ粉５重量部、アルミ粉３０
重量部を配合して比較例４の接着剤とした。その物性値
を表４に示す。
油化シェルエポキシ社製）１００重量部とハイカー Ｃ
ＴＢＮ １３００Ｘ１３ １０重量部を１４０８Ｃ〜
１６０°Ｃで３時間反応させた後、ジシアンジアミド５
重量部、ベンゾグアナミン１０重量部、ジー０−トリル
グアニジン５重量部、シリカ粉５重量部、アルミ粉３０
重量部を配合して比較例４の接着剤とした。その物性値
を表４に示す。
なお、物性値の試験方法は次のとおりである。
■剪断強度：ＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠して行なった
。試験片はＪＩＳ Ｇ３１４１による厚さ１．６ｍｍ
の鋼板の間にラップ長１２．５ｍｍ、接着厚さ０．１５
ｍｍに接着剤を塗布し、１８０℃、２０分て硬化し作成
した。試験は、東洋ボールドウィン社製テンシロン引張
試験機を用い、引張強度５ｍｍ／ｍｉｎで行なった。
。試験片はＪＩＳ Ｇ３１４１による厚さ１．６ｍｍ
の鋼板の間にラップ長１２．５ｍｍ、接着厚さ０．１５
ｍｍに接着剤を塗布し、１８０℃、２０分て硬化し作成
した。試験は、東洋ボールドウィン社製テンシロン引張
試験機を用い、引張強度５ｍｍ／ｍｉｎで行なった。
■剥離強度：ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠してＴ型剥離
試験を行なった。
試験を行なった。
試験片はＪＩＳ Ｇ３１４１による厚さ０．８ｍｍの
鋼板間に接着厚さ０．１５ｍｍに接着剤を塗布し、１８
０℃、２０分で硬化し作成した。試験は東洋ボールドウ
ィン社製テンシロン引張試験機を用い、引張速度２００
ｍ ｍ ／ ｍ ｉ ｎで行なった。
鋼板間に接着厚さ０．１５ｍｍに接着剤を塗布し、１８
０℃、２０分で硬化し作成した。試験は東洋ボールドウ
ィン社製テンシロン引張試験機を用い、引張速度２００
ｍ ｍ ／ ｍ ｉ ｎで行なった。
また、油面鋼板における物性試験も同様であるが、鋼板
を防錆油（メタルガード井８３１、モービル石油化学社
製）にディップし、２４時間放置したもので接着試験片
を作成した。
を防錆油（メタルガード井８３１、モービル石油化学社
製）にディップし、２４時間放置したもので接着試験片
を作成した。
以上の実施例および比較例の結果より明らかなように、
本発明のエポキシ樹脂接着剤組成物によれば、油面鋼板
においても優れた接着強度を示す。
本発明のエポキシ樹脂接着剤組成物によれば、油面鋼板
においても優れた接着強度を示す。
例えば特開昭５４−２６０００号公報において提案され
ているウレタン変性エポキシ樹脂接着剤の場合にあって
は、最高値の引張剪断強度２９０ｋ ｇ ／ ｃ ｍ
２てあり、一方、油面鋼板の引張剪断強度は２６５ｋｇ
／ｃｍ２と低下が大きいものであった。
ているウレタン変性エポキシ樹脂接着剤の場合にあって
は、最高値の引張剪断強度２９０ｋ ｇ ／ ｃ ｍ
２てあり、一方、油面鋼板の引張剪断強度は２６５ｋｇ
／ｃｍ２と低下が大きいものであった。
一方、本発明のエポキシ樹脂接着剤組成物によれば、引
張剪断強度２８５ ｋ ｇ ／ ｃ ｍ ２以上、油面
鋼板の引張剪断強度２７５ｋｇ／ｃｍ２以上、さらに油
面鋼板におけるＴ型剥離強度か１９ｋｇ／ ２５ ｍ
ｍ以上という良好な結果が得られた。
張剪断強度２８５ ｋ ｇ ／ ｃ ｍ ２以上、油面
鋼板の引張剪断強度２７５ｋｇ／ｃｍ２以上、さらに油
面鋼板におけるＴ型剥離強度か１９ｋｇ／ ２５ ｍ
ｍ以上という良好な結果が得られた。
また、本発明のごとく液状ニトリル−ブタジェンゴム変
性エポキシ樹脂をウレタンプレポリマーにより変性した
場合に比べ、比較例１，２．４のような液状ニトリル−
ブタジェンゴムによる変性エポキシ樹脂の配合及び比較
例３のようなウレタン変性エポキシては剥離強度は８〜
１５ｋｇ／２５ ｍ ｍという相対的に低い値を示した
。
性エポキシ樹脂をウレタンプレポリマーにより変性した
場合に比べ、比較例１，２．４のような液状ニトリル−
ブタジェンゴムによる変性エポキシ樹脂の配合及び比較
例３のようなウレタン変性エポキシては剥離強度は８〜
１５ｋｇ／２５ ｍ ｍという相対的に低い値を示した
。
表１
表２
〕Ｏ
［発明の効果］
以上説明したように、本発明のエポキシ樹脂接着剤組成
物は、油面鋼板の接着性が良好で、且つ機械的強度に優
れたものであり、構造用接着剤として極めて有用なもの
である。
物は、油面鋼板の接着性が良好で、且つ機械的強度に優
れたものであり、構造用接着剤として極めて有用なもの
である。
Claims (3)
- （１）（Ａ）末端にカルボキシル基を有する分子量１０
００〜７０００のジエン系液状ゴムで変性したエポキシ
化合物を少なくとも１種類含むエポキシ化合物成分（た
だし、エポキシ化合物成分中のジエン系液状ゴム成分の
量は３５重量％以内である）と、 分子量５００〜３０００のポリエーテルポリオールとポ
リイソシアネート化合物とを反応して得たウレタンプレ
ポリマーと、 を反応せしめて得た変性エポキシ樹脂１００重量部と、 （Ｂ）潜在性硬化剤５〜３０重量部 を含有することを特徴とするエポキシ樹脂接着剤組成物
。 - （２）（Ａ）成分中のウレタンプレポリマーが、ジエン
系液状ゴム成分で変性したエポキシ化合物１００重量部
に対し、２〜４０重量部である特許請求の範囲第１項記
載のエポキシ樹脂接着剤組成物。 - （３）（Ａ）成分中のジエン系液状ゴム成分で変性した
エポキシ化合物が、エポキシ樹脂１００重量部に対し、
ジエン系液状ゴムが５〜２５重量部で反応し変性したエ
ポキシ化合物である特許請求の範囲第１項記載のエポキ
シ樹脂接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3652987A JPH0830179B2 (ja) | 1987-02-19 | 1987-02-19 | エポキシ樹脂接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3652987A JPH0830179B2 (ja) | 1987-02-19 | 1987-02-19 | エポキシ樹脂接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63205379A true JPS63205379A (ja) | 1988-08-24 |
| JPH0830179B2 JPH0830179B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=12472319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3652987A Expired - Lifetime JPH0830179B2 (ja) | 1987-02-19 | 1987-02-19 | エポキシ樹脂接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830179B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03110711A (ja) * | 1989-09-22 | 1991-05-10 | Fuji Kobunshi Kogyo Kk | 異方導電性接着剤組成物 |
| WO1999024515A1 (de) * | 1997-11-05 | 1999-05-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Leitfähige, organische beschichtungen |
-
1987
- 1987-02-19 JP JP3652987A patent/JPH0830179B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03110711A (ja) * | 1989-09-22 | 1991-05-10 | Fuji Kobunshi Kogyo Kk | 異方導電性接着剤組成物 |
| WO1999024515A1 (de) * | 1997-11-05 | 1999-05-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Leitfähige, organische beschichtungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0830179B2 (ja) | 1996-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2655516B1 (en) | Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds | |
| CN101679579B (zh) | 对温度变化的敏感性非常低的耐碰撞环氧粘合剂 | |
| JP4209846B2 (ja) | 低温における改善された耐衝撃性を有する熱硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| EP2313470B1 (en) | One-part structural epoxy resin adhesives containing elastomeric tougheners capped with phenols and hydroxy-terminated acrylates or hydroxy-terminated methacrylates | |
| KR20060036093A (ko) | 저온 충격 강화제를 포함하는 열경화성 조성물 | |
| KR20010093854A (ko) | 내-충격성 에폭시드 수지 조성물 | |
| WO2009094295A1 (en) | Structural epoxy resin adhesives containing epoxide-functional, polyphenol-extended elastomeric tougheners | |
| EP3737725B1 (en) | Epoxy resin adhesive compositions | |
| EP3405510B2 (en) | One-component epoxy-modified polyurethane and/or polyurea adhesives having high elongation and excellent thermal stability, and assembly processes using same | |
| JP7011656B2 (ja) | 改善された低温耐衝撃性を有する衝突耐久性エポキシ接着剤 | |
| JP7295095B2 (ja) | 一成分強化エポキシ接着剤 | |
| JP3036657B2 (ja) | エポキシ樹脂接着剤組成物 | |
| JP2675188B2 (ja) | 構造用接着剤 | |
| JPS63205379A (ja) | エポキシ樹脂接着剤組成物 | |
| JPH0245587A (ja) | エポキシ樹脂接着剤組成物 | |
| WO2022093365A1 (en) | One-component structural adhesive | |
| JPS60106871A (ja) | マスチツク接着剤組成物 |