JPS63202672A - ポリウレタン塗料製造用の結合剤 - Google Patents

ポリウレタン塗料製造用の結合剤

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JPS63202672A
JPS63202672A JP63014807A JP1480788A JPS63202672A JP S63202672 A JPS63202672 A JP S63202672A JP 63014807 A JP63014807 A JP 63014807A JP 1480788 A JP1480788 A JP 1480788A JP S63202672 A JPS63202672 A JP S63202672A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は（Ａ）（’）　ａｔ　−０１１の２乃至６価ア
ルコールとアクリル酸及び／或はメタクリル酸とのモノ
エステル５乃至７０重量％、　　（ｂ）　Ｃ１−Ｃ２０
の単官能性アルコール或はアミンとアクリル酸及び／或
はメタクリル酸とのエステル或はアミドであって、その
エステル基乃至アミド基が少くとも１個の非環式及び／
或は環式尿素基を有するエステル或はアミド０．１乃至
８０重ｉ：％、（ｃ）　０１−０２６の単官能性アルコ
ールとアクリル酸及び／或はメタクリル酸とのエステル
１乃至６０１！蓋％、（ｄ）その他のフモノマー〇乃至
６０重量％から成る共重合体及び（Ｂ）イソシブナート
基が部分的或は全体的に０Ｈ−、ＮＨ−或ｔＸ　ＯＨ−
酸性ブロック剤でブロックされていることができ、２．
５乃至６のイソシアナート官能性を有するポリイソシア
ナートを含有する、ポリウレタン塗料製造用の結合剤に
関するものである。
（従来技ｆ／＃） ポリウレタン塗料においては、長期にわたるポットライ
フ、すなわち可使時間と迅速な硬化性との両持性を兼ね
そなえる塗料の開発が長年の技術的課題であった。
ヨーロッパ符許出願公告９９０１１号公報には１部分的
或は全体的にブロックされ得る、イソシアヌラート基含
有ポリイソシアナートとポリヒドロキシポリアクリラー
ト樹脂との反応生成物をベースとする塗層の形成方法が
記載されている。このポリヒドロキシポリアクリラート
樹脂の製造において、触媒的作用をするイミダゾール、
ピリジン、ピリミジン及びピラジンの各基を有する共重
合体が併用されている。これにより、たしかに十分に長
いポットライフと共に迅速に硬化するポリウレタン塗料
が得られるが、その１４ｆｒＩ環化合物の併用により形
成された塗層は対黄変安定性が十分でなく、これは例え
ば自動車産業におけるような色に敏感な用途に対しては
致命的である。
従って、この分野におけろ技術的課題は、上述の良好な
特性をそなえながら、しかも黄変傾向を示さないポリウ
レタン塗料用結合剤を提供するこＩ＋　１１　家、ｌ）
ナー　− （発明の要約） しかるに、この技術的課題は、（Ａ）（ａ）　Ｏｘ　−
０１ｓの２乃至６価アルコールとアクリル酸及び／或は
メタクリル酸とのモノエステル５乃至７０重食％、（ｂ
）　０＊　−Ｏｘ。の単官能性アルコール或はアミンと
アクリル酸及び／或はメタクリル酸とのエステル或はア
ミドであって、そのエステル基乃至アミド基が少くとも
１個の非環式及び／或は環式尿素基を有するエステル或
はアミド０．１乃至８０重量％、（ｃ）　ＯＨ−０２゜
の単官能性アルコールとアクリル酸及び／或はメタクリ
ル酸とのエステル１乃至６０ｉｉ１１％、（ｄ）その他
のフモノマー〇乃至６０重量％から成る共重合体及び（
Ｂ）イソシアナート基が部分的或は全体的に０Ｈ−、Ｎ
Ｈ−或ｋＸ　ＯＨ−酸性ブロック剤でブロックされてい
ることができ、２．５乃至６のイソシアナート官能性を
有するポリイソシアナートを含有する、本発明によるポ
リウレタン塗料製造用結合剤によって解決され得ること
が判明した。
（発明の構成） 上記構成分（Ａ）（＆）としては、２乃至６価、ことに
２乃至３価の脂肪族０．−　ｏ、、アルコール、環式脂
肪族０．　＋　ａｔｅアルコール或は芳香脂肪族ｏ８＋
　０１８アルフールとアクリル酸及び／或はメタクリル
酸とのモノエステルが使用される。ことに適当な脂肪族
アルコールは、例えはエチレングリコール、プロパンジ
オール−１，２、ブタンジオール−１，４、ペンタンジ
オ−ルー１，５、オクタンジオール−１，８、デカ／ジ
オール−１，１０、オクタデカンジオール−１，１８，
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリ
ット、ソルビットであり、また環式脂肪族アルコールと
してはシクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロ午ジ
メチルシクロヘキサンが、芳香脂肪族アルコールとして
はキシリレンジオールがことに適当である。
以上のアルフールのうちことにエチレングリコール、プ
ロパンジオール−１，２及びブタンジオール−１，４が
好ましい。
上記構成分（＆）ハ共重合体（Ａ）において５乃至７０
重量％、ことに３０乃至７０重量％の割合を占める０ 上記構成分（Ａ）（ｂ）としては、例えば一般式（で表
わされる化合物が適当である。ただし、上記式中、Ｒ’
ｔＸＨ或ｔＸＯＨ，を、Ｘ　）Ｘ　Ｏｍ　＆Ｘ　ＮＨを
、ｎは２乃至６の数値を、Ｙ　ｋｍ以下のＹｌ乃至Ｙ８
の基を意味する。
（上記Ｒ２、Ｒ’　ｍ　Ｈ或はｏｌ−ｏ、０のアルキル
）上記式（１）の化合物中ことに好ましいのｔＸＲ’、
Ｒ”　　Ｒ”ｍＨＸ−０，ｎｍ２、Ｙ　−Ｙ、、Ｙ４の
化合物及びＲｌｍＨ，ＸｍＮＨ，ｎｍ２、Ｙ　ｓ＋＋　
ｙ。
の化合物である。
上記構成分（ｂ）の共重合体（Ａ）中に占める割合は、
０．１乃至８０重量％、ことに０．５乃至１０重量外で
ある。
共重合体（Ａ）を形成するための構成分（ｃ）としては
、単官能性のｏｌ−Ｃ２０アルコール、好ましくはａｌ
−Ｏａアルコール、ことに脂肪族アルコールとアクリル
酸及び／或はメタクリル酸とのエステル、例えばメチル
アクリラート、メチルメタクリラート、エチルアクリラ
ート、エチルメタクリラート、フロビルアクリラート、
プロピルメタクリラート、ブチルアクリラート、ブチル
メタクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラート、２−
エチルへ　請シ　？ノ　ｎノーＦ７１１　　→　−−９
−丁　手　ｎノ　へ　」ち　・ソ　ｎノ　讐タクリラー
ト、ラウリルアクリラート、ラウリルメタクリラート、
オクタデシルアクリラート、オクタデシルメタクリラー
ト、ならびにシクロヘキシルアクリラート、シクロヘキ
シルメタクリラートのような環式脂肪族アルフー′ルと
のエステル、エチルグリコールアクリラート、エチルグ
リコールメタクリラート、エチルジグリフ−ルアクリラ
ード、エチルグリコールアクリラートのようなエーテル
アルコールとのエステル、ベンジルアクリラート、ベン
ジルアクリラートのような芳香脂肪族アルコールとのエ
ステルが使用される。ことに好ましいのはメチルメタク
リラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｔａｒｔ−ブチル
アクリラート、ｎ−ブチルメタクリラートナラひに２−
エチルへキシルアクリラートである。この構成分（、）
の共重合体（Ａ）中に占める量割合は１乃至６０重量％
、ことに１０乃至４０重量％である。
例の構成分（Ａ）　（０）としては、例えばａ、　−ａ
。
カルボン酸のビニルエステルであって、ビニルアセター
ト及びビニルプロピオナート、マレイン酸或ハフマール
酸の０．−０．ジアルキルエステル、スチレン、α−メ
チルスチレン或（エビニルトルエン、アクリルニトリル
、メタクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、炭素原子３乃至１０個のビニルエーテルのような
ビニル芳香族化合物、ブタジェン、イソプレンのような
オレフィン系不飽和化合物、ならびに上記単量体混合物
が相互共重合可能である限り使用される。特に好ましい
コモノマー＆工、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、スチレン及
びブタジェンである。この構成分（ｄ）の共重合体（Ａ
）中に占める量割合は０乃至６０重量％、ことに０乃至
４５重量％である。
上述構成分（ａ）乃至（１）の合計量が１００重量％と
なるように配合される。
ヒドロ千シル基含有共重合体（Ａ）ｔＸ一般に３０乃至
２５０．ことに５０乃至１５０のヒドロキシル数を有す
る。
共重合体（Ａ）　＆＠単量体（Ｌ）乃至（（Ｌ）　’に
慣用の共重合法、例えは連続式乃至バッチ式のラジカル
開始重合、ことに８０乃至１６０℃の温度、有機溶媒中
におけるバッチ式重合により得られる。一般に１０００
乃至２０’０００の平均分子量（Ｍ　　）、１２乃至４
０゜ことに１５乃至３００Ｘ値（Ｈ，フイケンチャーの
フェルローゼヘミ−１３巻（１９３２）、５８による）
を有する共重合体（Ａ）ＦＸ、イソシアナート基に対し
て不活性の有機溶媒に溶解させて使用するのが好ましい
。適当な溶媒は、例えばｎ−ブチルアセタート、エチル
アセタート、イソプロピルアセタートのようなエステル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコ
ールのようなエーテル、エチレングリフールアセタート
、メチルグリフールアセタート、ブチルグリフールアセ
タートのよウナエーテルエステル、キシレン、トルエン
、エチルベンゼンのような炭化水素、ことに芳香族炭化
水素及びクロルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素な
らひに上記の混合溶媒である。
イソシアナート基が部分的或は全体的に０Ｈ−、ＮＨ−
或ｔＸＯＨ−酸性ブロック剤でブロックされるこＩ＋　
ふ；＋ｆ％多　　　ｌ　％Ｉ　、リヤ　、ν　−【　ダ
シ鋸Ｉ←　７７ｗ％　　＾　１１Ｌヱ当りのブロックさ
れたイソシアナート及びブロックされていないイソシア
ナートの合計）が２．５乃至６であるポリイソシアナー
ト（Ｂ）としては、シクロ−ヘキサン−１，３−及び−
１，４−ジイソシアナート、ｌ−イソシアナート−３，
３，５−トリメチル−イソシアナートメチル−シクロヘ
キサン（イソホロンジイソシアナート）、２，４−及び
６，６−へキサヒドロトルイレンジイソシアナートのよ
うな、主として環式脂肪族的結合のイソシアナート基を
有するものが特に好ましい。この種のイソシアナート基
含有ポリイソシアナートとして好ましいのは、ポリイソ
シアナート、ことにジイソシアナートを公知方法で三量
体化したものであって、例えば西独特許１０２２７８９
号、１２２２０６７号及び１０２７３９４号明細書、同
公開１９２９０３４号及び２００４０４８号公報に記載
されている。
ことにビウレット化乃至イソシアナ−ト化されたヘキサ
メチレンジイソシアナート或はイソホロンジイソシアナ
ートが有利に使用される。ポリイソシアナートＣＢ）の
イソシアナート某＆’ｌ−ｆ−ｒ−ＯＨ−、ＮＨ−或は
ＯＨ−酸性ブロック剤、例えばマロン酸ジアルキルエス
テル、アセト醋酸シア／Ｌ／−？ルエステル、アセチル
アセトン、ε−カプロラクタム、ピロリドン、フェノー
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、シクロヘキサノ
ール、ｔ−ブタノールにより、ことにオキシム、例えば
ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、
メチルエチルケトオキシム或はジメチルケトオキシム、
なかんずく単官能性ケトオキシム、特にメチレンケトオ
キシム及びジメチルケトオキシムにより変換（ブロック
）されることができる。
ポリイソシアナートはブロックされなくてもよいし、ま
た部分的或は全体的にブロックされてもよい。好ましい
のは非ブロツクポリイソシアナートである。
本発明により使用されるべき両結合剤構成分（Ｂ）のポ
リイソシアナートと同構成分（Ａ）ポリヒドロキシポリ
アクリラートの量割合を工、共重合体中における、場合
によりブロックされたイソシアナート基の反応性ヒドロ
キシル基に対する当量割合が０．２５　：　１乃至４：
１、好ましくは０．５：ｌｔ乃至２：１、ことに０．８
　：　１乃至１．２　：　１となるように選択される。
塗層の形成は、構成分（Ａ）及び（Ｂ）を好ましくは有
機溶媒乃至その混合溶媒中に混合溶解させ、場合により
慣用の白色乃至黒色顔料、二酸化チタン（ルチル）、硫
化亜鉛、カーボンブラックのような顔料、或は硫化カド
ミウム、酸化鉄イエロー、酸化鉄レッド、酸化クロム、
ベンジジンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、チオンジゴー、キナクリドンのようす
増色顔料を結合剤全量（すなわち構成分（Ａ）　＋　（
Ｂ）　）に対して２５０％までの１を、更には２成分系
塗料に慣用のその他の助剤、添加剤を添加し、塗布され
るべき基材上に施こして行われる。また、触媒、例えば
ナフテン酸鉛、亜鉛及びコバルト、オクタン酸鉛、亜鉛
及びカルシウム、ジプチル錫ジアセタート、ジブチル錫
ジラウラート、鉄アセチルアセテナートのような金属化
合物、或＆ニトリエチレンジアミン、ジエチルエタノー
ルアミンのような塩基を、結合剤全量に対して約０．Ｑ
Ｏｌ乃至１０重量外使用することもできるが、塗層形成
は触媒を使用することなく行うのが好ましい。すでに知
られているようにこの種の混合塗料は促進剤！添加せず
に極めて迅速に硬化して、硬く、強固で対黄変性、耐溶
媒性の塗層を形成し、しかも実用的に十分なポットライ
フをもたらすからである。
塗装法は慣用の方法、例えば噴霧、浸漬、塗布、ローラ
展延により行われる。
塗層形成されるべき基材は、例えばアルミニウム、亜鉛
、錫、鉄、スチールの如き金属材料、すなわちスチール
板材、塗層スチール板材、アルミニウム板材、或は木材
、紙、コンクリート、更に＆エボリビニルクロリド、ポ
リアミドなどの合成樹脂である。
塗層の硬化は慣用の方法で、例えば室温で２４時間乃至
７日間数案して、好ましく（工室温或は６０乃至８０℃
の空気を２０乃至６０分間吹付けて行われる。
燥時間で、高強度及び秀れた耐溶媒性を示し、数日間内
に硬化して、黄変性がなく、秀れた耐候安定性、高弾性
、良好なつやをもたらし、混合塗料自体も溝足すべき長
いポットライフを有する。
実施例　１ 反応容器内でキシレン２５０２及びｎ−ブチルアセター
）　２５０　ｆを１２０℃に加熱し、２時間にわたり、
２−ヒドロキシエチルメタクリラート２５０１、メチル
メタクリラート２２５ｆ及び Ｏ。
（前記式（Ｉ）においてＲ””Ｒ””Ｒ””Ｈ、Ｘ　”
　Ｏ１ｎｓｍ２、Ｙ−ｗＹ、）の化合＠１５１から成る
混合物を、また３時間にわた’）　ｔａｒｔ−ブチルペ
ルオクタ−）２５ｆ′ｆｔＳ加した。次いで２時間後重
合処理した。これにより澄明で、約５０重量％の固体分
を含有する粘稠溶液が得られた。そのに値（Ｈ，フイケ
ンチャーのフェルローゼヘミ−１３巻（１９３２）５８
頁）は２０を示した。
”　　７７＋１什舌Ａｈ　Ｉ”ｋ　’ＩＮ　慴１０ｎ　
　Ｑ　　カフーソｌノ”／　Ｋｎ　　＜Ｆ　　Ｎ’ｐ　
Ｙ＊　　−−ブチルアセタート５０　ｆで希釈し、これ
に相次いで二酸化チタン５０Ｆ、タルカム５０１、硫酸
バリウム５０　ｆ、カーボンブラック２ｆを添加し、１
０分間攪拌して溶液中に分散させた。この高貯蔵安定性
を有する基剤に、その使用直前、ビウレット化へ午すメ
チレンジイソシアナート（）１．キラチルのレールブー
ツ、デル、ラッテ、ラント、ペシヒツンゲン、１９７３
年版、第１巻第２部、５５５−５５６頁参照）をベース
とするポリイソシアナート４９Ｆを混和し、除脂スチー
ル板上にドクタ塗布して０．１１１８厚さの塗層を形成
し、６０℃で１５時間放置した。これにより良好な耐溶
媒性の薄灰色塗層が得られた。
対比実験例　１ 実施例１と同様にして、ただし上記式の化合物を使用せ
ず、代りにメチルメタクリラートの量を２５　ｆ増加し
て共重合体を製造した。
実施例１及び対比実験例１により得られる塗層なグリッ
ド試験及びエリクセン試験に附し、以下の結果を得た。
グリッド試験　エリクセン試験 （Ｄ工Ｎ　５３１５１）　　　　（Ｄ工Ｎ　５３１５６
）実　施　例１　　　１　　　　６・８ 対比実験例１　　　　３　　　　　　０・７実施例　２ 反応容器内でキシレン２５０ｆ及びｎ−ブチルアセター
ト２５０りを１２０℃に加熱し、２時間にわたり１，４
−ブタンジオールモノアクリラー）６５ｆ。
２−ヒドロキシエチルメタクリラート５７．５　ｆ、２
−ヒドロキシエチルメタクリラート５７．５９　及び （前記式（Ｉ）においてＲ’ｓ’ｍＨ１ＸｍＯ１ｎ−２
、ｙ−ｙ、）の化合＠２５１かう成る混合吻を、また３
時間にわたりｔａｒｔ−プチルペルオクタート２０２を
添加した。次いで２時間後重合処理した。
これにより固体分食有量５０．８重量％の澄明な粘稠溶
液を得た。そのＸ値（実施例１の註参照）は２１であっ
た。
この共重合体溶液６０　ｆをｎ−ブチルアセタート２０
２で希釈し、イソシアヌラート化インホロンジイソシア
ナート（例えば西独特許出願公開２３２５８２６号公報
の実施例１による）をペースとする立体障害ポリイソシ
アナートを混和し、脱脂スチール板上にドクタで塗布し
ｏ、ｏｓ　５ＩＢ８さの塗層を形成した。
実施例　３ 実施例２と同様にして、ただし共重合体製造に際してｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオクトアート２３　ｆを使用した。
これにより固体分合有量５１．２重量％、Ｘ値（実施例
１の註参照）　１８．５の澄明粘稠溶液を得た。この溶
液を実施例２におけるようにして後処理した。
対比実験例　２ ｅＭ愉ＩＴＭ　ｎ　ＩＪＰ　Ｊｋｖ　ｒ々’Ｌ　？　Ｊ
Ｌ　Ｉｆ　１イＪ＃　４Ｊ　ｌ　す弔意４−＋された化
合物の代りにｔａｒｔ−ブチルアクリラート１５ｆ及び
ｎ−ブチルアクリラート１０　ｆ　’＆使用した。これ
により固体分食有量５０．８重ｔ％、Ｋ値（同上）１９
の澄明粘稠溶液を得た。この溶ｇを実施例２におけるよ
うに後処理した。
下表に実施例２．３及び対比実験例２による塗料の表面
乾燥速度及び完全乾燥を対照させた。これより本発明塗
料の著しい改善が認められる。
表面乾燥速度（砂散布法、散布石英微粉末が塗層面上に
膠層しなくなるまでの時間による）実施例２　　　　６
時間 実施例３　　　　７時間 対比実験例２　　２１時間 完全乾燥（Ｄ工Ｎ　５３１５７の振り子減衰調整による
）右記時間経過

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）（ａ）Ｃ＿２−Ｃ＿１＿８の２乃至６価ア
    ルコールとアクリル酸及び／或はメタクリル酸とのモノ
    エステル５乃至７０重量％、（ｂ）Ｃ＿２−Ｃ＿２＿０
    の単官能性アルコール或をアミンとアクリル酸及び／或
    はメタクリル酸とのエステル或はアミドであつて、その
    エステル基乃至アミド基が少くとも１個の非環式及び／
    或は環式尿素基を有するエステル或はアミド０．１乃至
    ８０重量％、（ｃ）Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０の単官能性アル
    コールとアクリル酸及びＸ或はメタクリル酸とのエステ
    ル１乃至６０重量％、（ｄ）その他のコモノマー０乃至
    ６０重量％から成る共重合体及び（Ｂ）イソシアナート
    基が部分的或を全体的にＣＨ−、ＮＨ−或はＯＨ−酸性
    ブロック剤でブロックされていることができ、２．５乃
    至６のイソシアナート官能性を有するポリイソシアナー
    トを含有する、ポリウレタン塗料製造用の結合剤。
  2. （２）上記共重合体（Ａ）がその構成分（ｂ）として式
    （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１をＨ或はＣＨ＿３を、ＸはＯ或はＮＨを
    、ｎは２乃至６の数値を、Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼或は▲数式、化学式
    、表等があります▼ 或はＲ＾２、Ｒ＾３がＨもしくをＣ＿１−Ｃ＿２＿０の
    アルキルである▲数式、化学式、表等があります▼を、
    ＸをＯ或はＮＨを、 ｍは２乃至６の数値を意味する）の化合寄が共重合せし
    められて含有することを特徴とする、特許請求の範囲（
    １）による結合剤。
  3. （３）上記共重合体（Ａ）がその構成分（ｄ）としてア
    クリル酸及び／或はメタクリル酸のアミド或はビニル芳
    香族を含有することを特徴とする、特許請求の範囲（１
    ）による結合剤。
  4. （４）上記構成分（Ｂ）としてヘキサメチレンジイソシ
    アナート或は１−イソシアナート−３，３，５−トリメ
    チル−５−イソシアナートメチル−シクロヘキサンの二
    量体乃至三量体を含有することを特徴とする、特許請求
    の範囲（１）による結合剤。
  5. （５）イソシアナート基及びブロックされたイソシアナ
    ート基の反応性ヒドロキシル基に対する当量割合が０．
    ２５：１乃至４：１の範囲にあるような量割合において
    共重合反応構成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特
    徴とする、特許請求の範囲（１）による結合剤。
  6. （６）特許請求の範囲（１）による結合剤を含有するポ
    リウレタン塗料。
  7. （７）特許請求の範囲（６）によるポリウレタン塗料を
    使用して形成された塗層。
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US4632957A (en) * 1984-09-04 1986-12-30 Ppg Industries, Inc. Ethylenically unsaturated ethylene and propylene ureas containing alkylene urea groups or alkylene urethane groups, useful in coating compositions
EP0181478A3 (en) * 1984-10-05 1986-05-28 Takeda Chemical Industries, Ltd. Curable resin compositions and their use

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