JPH01234472A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる塗料用樹脂組成物に関し、
さらに詳細には、たとえば、自動車ボディの塗装におけ
るトップコート用としての、耐擦傷性にすぐｎる上塗り
用クリヤー塗料などに利用しうる塗料用の樹脂組成物に
して、特定の化学構造を有する高分子アゾ開始剤の存在
下、ガラス転移温度領域がそｎぞれに異なるα、β−エ
チレン性不飽和単量体（ビニル単量体とも言う。）を重
合せしめ、次いでかくして得らｎる特定のジアゾ結合含
有重合体の存在下で、さらにガラス転移温度が異なる領
域のビニル単量体を重合せしめるという斬新な方法によ
って調製さｎる特定のブロック共重合体と、特定の硬化
剤とを必須の成分とする塗料用樹脂組成物に関する。

〔従来の技術および発明が解消しようとする問題点〕自
動車ゲディの塗装として、着色顔料および／またはメタ
リック顔料を含むペースコート上に。

ウェット・オン・ウェット方式により、クリヤーコート
を塗装し、同時に焼付けをしたり、あるいは同時に常温
乾燥せしめることにより硬化塗膜を得るという、いわゆ
る２コート１ベークなる方式の塗装法が広く利用されて
いる。

また近時は、自動車塗装における一つの流行として、濃
色系のソリッド・カラー塗装や濃色系のメタリック塗装
が好まれる風潮にあるが、白色系のソリッド・カラー塗
装や淡色系のメタリック塗装に比較して、洗車機による
傷、つまり“洗車傷″が非常に目立つということから、
機械洗車における傷付き防止能、すなわち耐擦傷性のす
ぐれた塗膜ｆｆ１ｌえるような塗料の出現が強く要望さ
れている。

しかるに１本発明者らは上述したような業界の実状に鑑
みて、すぐれた耐擦傷性を有する価値ある塗料を求めて
鋭意検討を重ねた結果、ここに、特定の構造をもった高
分子アゾ開始剤音用いて得られるジアゾ結合含有のビニ
ル重合体の存在下で。

ガラス転移温度領域が異なるビニル単量体を重合せしめ
ることにより、こうした要求を満足するような塗料が得
られることを見い出すに及んで、本発明を完成させるに
到った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は必須の成分として、−数式％式％） で示さｎる繰り返えし単位を有する化合物（ａ−１−１
）の２〜５０重量係重量布下に、単独重合体のガラス転
移温度が０℃未膚なるα、β−エチレン性不飽和単量体
（ａ−１−２）の１０〜４９重量係と四重独重合体のガ
ラス転移温度が０℃以上６０℃未満なるα、β−エチレ
ン性不飽和単量体（ａ−１−３）の１〜７７重ｉ％とを
重合させ、次いでかくして得ら汎るジアゾ結合含有重合
体（ａ−１）の存在下で、単独重合体のガラス転移温度
が６０℃以上なるα、β−エチレン性不飽和単量体（ａ
−１−４）の１０〜４９重′！＃、％と、前記単量体（
ａ−１−３）の１〜７７重ｔ％とを重合せしめて得られ
るブロック共重合体（Ａ−１）および／ま九は前記化合
物（ａ−１−１）の２〜５０重ｉ％の存在下に、前記単
量体（ａ−１−４）の１０〜４９重を憾と、前記単量体
（ａ−１−３）の１〜７７重量％とを重合せしめ、次い
でかくして得られるジアゾ結合含有重合体（ａ−２）の
存在下で、前記単量体（ａ−１−２）のｌＯ〜４９重ｆ
％と、前記単量体（ａ−１−３）の１〜７７重ｉ％とを
重合せしめて得られるブロック共重合体（Ａ−２）と、
ポリインシアネート化合物（Ｂ−１）　、あるいはブロ
ック・インシアネート化合物（Ｂ−２）および／まｆｃ
はアばノｑ脂（Ｂ−３）とを含んで成る。とりわけ耐擦
温性にすぐれる塗料用樹脂組成物全提供しようとするも
のである。

ここにおいて、止揚した一般式（１）で示さｎるような
繰り返えしを有する化合物（ａ−１−１）の代表例とし
ては、アゾビスシアノプロ／４’ノール、アゾビスシア
ノ−ｎ−ブタノール、アゾビス７７ノーＩ−ブタノール
またはアゾビスシアノペンタノール、あるいは「ＶＡ−
０８０、ＶＡ−０８２またはＶＡ−０８６Ｊ〔和光純薬
工業昨製品〕の如き、−分子中に１個のジアゾ結合と２
個以上の水酸基とを併せ持つ７ｈ化合物と、インホロン
ジインシアネート、メチルシクロヘ−？？ノン−，４−
ジインシアネート、メチルシクロへ千サンー２，６−ジ
インシアネート、４．４′−メチレンビス（シクロヘキ
シルインシアネート）、１．３−ジ（インシアネートメ
チル）シクロへ千サン、１．４−ジ（インシアネートメ
チル）シクロへ千サン、テトラメチレンジインシアネー
ト、ヘキサメチレンジインシアネート、トリノチルヘキ
サメチレンジインシアネート、トリレンジインシアネー
トま念はキシレンジインシアネートの如きジインシアネ
ート化合物との反応生成物などが挙げられ、友とえは、
次の（ｎ）ま九は（Ｉ［［）式で示されるような構造単
位を有するものである。

・・・［１１） 〔但し１式中のｎは２以上の整数であるものとする。〕
・・・ＣＩ［ｌ”１ 〔但し、式中のｎ　Ｆｉ　２以上のｇｌ数であるものと
する。〕かかる化合物（ａ−１−１）について、前掲の
一般式（１）中の繰り返し単位数（ｎ＋の範囲は特に制
限されるものではないが、有機溶剤に対する溶解性など
を考慮した場合には、約２００なる範囲内であるのが望
ましい。

そして、当該化合物（ａ−１−１）の使用量としては、
２〜５０重量％なる範囲内が適当である。

２四重係未満である場合には、塗料化時における塗装作
業性が極端に低下し北りするし、一方。

５０重ｆ係を超える場合には、塗膜の耐萼色性が逆に低
下するようになるので好ましくない。

次いで、前記したガラス転移温度が０℃未満なるα、β
−エチレン性不飽和単彊・体（ａ−１−２）としては、
２−エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリレート
、２−エチルへ干シルアクリレート、β−ヒドロキシル
エチルアクリレート、β−ヒドロキシグロビルアクリレ
ートまたはジ−ｎ−ブチルフマレートなどが代表的なも
のであり、これらはブロック共重合体（Ａ−１）ま次は
（Ａ−２）　を調製するさいに、それぞｎ用いらｎ、そ
のうち、まず、このブロック共重合体（Ａ−１）　’に
調製するにさいしては、ソアゾ結合含有重合体（ａ−１
）を得る工程で必須の単量体成分として用いられるもの
であり、他方、上記ブロック共重合体（Ａ−２）を調製
するにさいしては、ジアゾ結合含有重合体（ａ−２）の
存在下で重合せしめる工程で用いられるものであり、当
該単量体（ａ−１−２）の使用量としては、いずれの場
合においても、１０〜４９ｉｉチなる範囲内が適当であ
る。

また、前記したガラス転移温度が０３以上６０℃未満な
るα、β−エチレン性不飽和単量体（ａ（−３）として
は、メチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
インブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、β−メチルグリシジルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、β−ヒドロキシエチルメタク
リレート、β−ヒドロキシグロビルメタクリレート、モ
ノ（メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェー
ト。

酢酸ビニルま次はジ−ｌ−ブチルフマレートナトが代表
的なものでありて、これらはそれぞれブロック共重合体
（Ａ−１）または（Ａ−２）全調製するさいに用いられ
、該ブロック共重合体（Ａ−１）ｔ−調製するにさいし
ては、ジアゾ結合含有重合体（ａ−１）　ｔ−得る工程
と、引き続いて、この重合体（ａ−１）の存在下に重合
反応を行なう工程との双方で、他方。

該ブロック共重合体（Ａ−２）　全調製するにさいして
も、ジアゾ結合含有重合体（ａ−２）　’（、得る工程
と。

引き続いて、この重合体（ａ−２）の存在下に重合反応
を行なう工程との双方で用いられるものであり。

当該単量体（１％−１−３）の使用量としては、いずれ
の場合においても、１〜７７重量％なる範囲内が適当で
ある。

さらに、前記したガラス転移温度が６０℃以上なるα、
β−エチレン性不飽和単量体（ａ−１−４）としては、
アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート。

イタコン酸、マレイン酸、フマル酸またはアクリロニト
リルなどが代表的なものであって、こｎらはそれぞれ、
ブロック共重合体（Ａ−１）ま７ｔは（Ａ−２）全調製
するさいに用いられ、そのうち、該ブロック共重合体（
Ａ−２）　ｔ−調製するにさいして、ジアゾ結合含有重
合体（ａ−２）　ｔ−ｎる工程で用いられるものであり
、他方、上記ブロック共重合体（Ａ−１）を調製するに
さいしては、ジアゾ結合含有重合体（ａ−１）の存在下
に重合反１５’を行なう工程で用いられるものであり、
当該単量体（ａ−１−４）は、いずれの場合においても
、１０〜４９０〜４９重量％内が適当である。

ここでま之、前記の「−数式（１）で示される繰り返え
し単位を有する化合物（ａ−１−１）の存在下」とは、
当該化合物（ａ−１−１）を予め有機溶剤に溶解せしめ
、次いでここに前掲され念如き単量体（ａ−１−２）お
よび（ａ−１−３）の混合物、あるいは。

前掲された如き単量体（ａ−１−３）および（ａ−１−
４）の混合物を滴下せしめるという方法や、当該化合物
（ａ−１−１）の存在する系に、これらの単量体（ａ−
１−２）および（ａ−１−３）の混合物、あるいは単量
体（ａ−１−３）および（ａ−１−４）の混合物を滴下
せしめる方法や、パッチ中に当該化合物（ａ−１−１）
と、これら単量体（ａ−１−２）および（ａ−１−３）
の混合物、あるいは単量体（ａ−１−３）および（ａ−
１−４）の混合物とを重合反応の、いわゆる初期の段階
で仕込んでおいて、かかる反応を行なうという方法など
を相称するものであり、こうした諸々の方法の中から自
由に選択できることは１首うまでもない。

ま几、本発明の塗料用樹脂組成物の一必須成分たる前記
ブロック共重合体（Ａ−１）または（Ａ−２）を調製す
るに当九って行なわれる。いずれの重合反応も、重合温
度としては６０〜１４０℃なる範囲内が、重合時間とし
ては６〜１５時間程度が、それぞｎ適当である。

次に、本発明の塗料用樹脂組成物のもう一つの必須成分
たる前記したポリインシアネート化合物（Ｂ−１）　、
ブロック・インシアネート化合物（Ｂ−２）またはアミ
ノ樹脂（Ｂ−３）として代表的なものを挙げれば、下記
するようなものである。

まず、化合物（Ｂ−１）としてはトリレンジインシアネ
ート、ジフェニルメタンジインシアネートもしくはキシ
レンジインシアネートの如き芳香族ジインシアネート：
テトラメチレンジインシアネート、ヘキサメチレンジイ
ンシアネートもしくはトリメチルヘキサンジインシアネ
ートの如き脂肪族ジインシアネート；ま念はインホロン
ジインシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジ
インシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイ
ンシアネート、４．４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルインシアネート）もしくは１，３−ジ（インシアネー
トメチル）シクロヘキサンの如き脂環式ジインシアネー
トヲはじめ、これらの各ジインシアネート化合物とエチ
レングリコール、プロピレングリコールもしくはトリメ
チロールグロパンの如き多価アルコール類、またはイン
シアネート基と反応しうる官能基を有する。念とえば５
００〜２，０００程度の数平均分子ｔをもつ念極めて分
子量の低いポリエステル化合物（油変性タイプのものを
も含む。）との付加物などが挙げられる。

次いで、化合物（Ｂ−２）としては、前掲され念如き各
種のポリインシアネート化合物（Ｂ−１）を、念とえば
、フェノールもしくはクレゾールの如き（アル千ル）フ
ェノール類、芳香族２級アミン類、３級アルコール類、
ラクタム類ま九はオキシム顛などの、活性水素を含有す
る化合物でブロック化せしめ念ものが代表的なものであ
る。

なお、かかる化合物（Ｂ−２）には、解離触媒（解離促
進剤）として、公知慣用の有機錫化合物などが使用でき
ることは勿論である。

そして、これらポリインシアネート化合物（Ｂ−１）ま
たはブロック・インシアネート化合物（Ｂ−２）の。

前記し几ブロック共重合体（Ａ−１）および／または（
Ａ−２）に対する使用量としては、水酸基当量とインシ
アネート基当量との比が１　：　１．２〜１：０゜８な
る範囲内が適当である。

さらに、樹脂（Ｂ−３）としては、Ｃ４〜Ｃ４なる１価
アルコールでエーテル化されたメラミン樹脂。

アセトグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン１尉月旨ま九
は尿素樹脂などが代表的なものであるが、耐候性などの
点からは、メラばン樹脂の使用が望ましく、就中、ｎ−
ブチルエーテル化メラミン樹脂の使用が望ましい。

そして、かかる樹脂（Ｂ−３）の使用量としては、前記
したブロック共重合体（Ａ−１）および／ま念は（Ａ−
２）の１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ま
しくは１５〜６５重量なる範囲内が適当である。

ま念、当該樹脂（Ｂ−３）の硬化にさいして、硬化助剤
（硬化促進剤）として、比とえば、−４ラドルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸まｆｃハシノニル
ナフタレンスルホン酸あるいはそれらのアミン・ブロッ
ク化物の如き６種触媒などを用いてもよいことは勿論で
ある。

かくして得られる本発明の塗料用樹脂組成物は、自動車
ボディ塗装におけるドッグコートに主として用いられる
が、電機製品などの金属素素材や。

グラスチックスま念は木材などへの利用もまた可能であ
る。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により一層
具体的に説明することにする。以下において、部および
係は特に断りのない限りは、すべて重量基準であるもの
とする。

参考例１〔化合物（ａ−１−１）の調製例〕攪拌機、温
度計および還流冷却器を備えた反応器に、アゾビスシア
ノインタノールの２４．Ｏｍ、クロロホルムの２８．０
部およびジーｎ−ブチル錫オクテートの０．０１５部を
仕込んで氷冷した。次いで、ここにヘキサメチレンジイ
ンシアネートの１６．８部を発熱に注意しながら徐々に
滴下した。

滴下終了後、２５℃に加温して、攪拌下に２４時間、反
応を継続させた。

しかるのち、メタノールの１０部全添加し、２時間、攪
拌下に保持して反応を完結させた。

反応終了後、系内金減圧にしてクロロホルム全除去し１
反応生成物をデシケータ−内に移し、２４時間に〕■っ
て減圧乾燥せしめ、こうして目的化合物を得た。

このものは、グル７＋＜エージ、ン・クロマトグラフィ
ーのポリスチレン換算で、６．Ｚｏｏなる数平均分子ｆ
を有するものであり、したがって、−分子中に平均１４
．２個のジアゾ結合含有するものであることが知れる。

参考例（同上） 参考例１と同様の反応器に、アゾビスシアノペンタノー
ルの１８．６部、メチルエチルケト／の６２．７部およ
びジーｎ−ブチル錫オクテートの０．０１５部を仕込ん
で氷冷した。次いで、ここにインホロンジインシアネー
トの２２．２部を発熱に注意しながら徐々に滴下し念。

滴下終了後、２５℃に加温して２時間のあいだ、攪拌下
に反応を続行させた。

かくして、ｆルバーミエーション・クロマトクラフィー
による。ポリスチレン換算で求められた数平均分子蕾が
７，９００で、したがって、−分子中のジアゾ結合数が
平均１７．９個なる目的化合物の、４０．１％なる不揮
発分の溶液を得念。

参考例３および４（同上） 一分子中に１個のジアゾ結合と２個以上の水酸基とを併
せ有する化合物、およびジインシアネート化合物全第１
表に示されるような組成で用いるように変更し九以外は
、参考例１と同様にして、目的化合物を得念。

参考例５〜９（同上） 一分子中に１個のジアゾ結合と２個以上の水酸基とを併
せ有する化合物、およびシイ／シアネート化合物を第１
表に示されるような組成で用いるように変更した以外は
、参考例２と同様にして目的化合物を得た。

／ ／ 参考例１０〔ブロック共重合体（Ａ−１）の調製例〕参
考例１で得られた化合物（ａｂ−１）の１０部、ラウリ
ルメタクリレートの２０部、インブチルメタクリレート
の１０部、トルエンの７０部およびＮ−メチルピロリド
ンの３０部を仕込んだ、攪拌機、温度計および還流冷却
器を備えた反応器を、攪拌しながら８０℃に昇温して同
温度に３時間保持せしめた。

次いで、ここにメチルメタクリレートの１８部。

スチレンの２０部、β−ヒドロ千シメタクＩＪ　Ｌ／−
トの２０部およびアクリル酸の２部の混合物全２時間か
けて滴下し比。滴下終了後も同温度に２４時間、攪拌下
に保持して重合反応を続行させた。

かくして得られた目的共重合体は不揮発分が５０．０％
なるものであり、グル／４’−ばニージョン・クロマト
グラフィーによる。ポリスチレン換算の数平均分子量が
１８，０００なるものであつ次。

参考例１１〜２０ （ブロック共重合体（Ａ−１）ま九は（Ａ−２）の調製
例〕第２表に示されるような化合物（ａ−１−１）なら
びに、二群のα、β−エチレン性不飽和単量体全用いる
ように変更した以外は、参考例１０と同様にして目的共
重合体（Ａ−１）または（Ａ−２）　’に得九〇参考例
２１　〔対照用ランダム共重合体（Ａつの調製例〕トル
エンの６３部およびＮ−メチルピロリドンの２７部を仕
込んだ、攪拌機、温度計および還流冷却器を備え念反応
器を攪拌しながら１１０℃に昇温して、ここにメチルメ
タクリレートの１８部、スチレンの２０部、インブチル
メタクリレートの１０部、ラウリルメタクリレートの２
０部、β−ヒドロキシエチルメタクリレートの２０部お
よびアクリル、酸の２部とアゾビスインブチロニトリル
の１．０部とよりなる混合物を５時間かけて滴下し、滴
下終了後も同温度に、２４時間のあいだ攪拌下に保持し
て重合反応ｆ、続行させた。

カくシテ、グルパーミニ−ジョン・クロマトクラフィー
のポリスチレン換算により求め念数平均分子量が１６．
ＯＯＯなる目的共重合体の、不揮発分が５０．２１々る
対照用のランダム共重合体溶液を得念。

参考例２２〜２４（同上） 重合用溶剤として、トルエン／Ｎ−メチルピロリドン＝
７０７３０（重量比）なる混合物を用いて、不揮発分が
５０係なる対照用ブロック共重合体溶液となすようにし
、かつ、第３表に示されるような開始剤ならびにビニル
単葉体を用いるように変更した以外は、参考例２１と同
様にして目的共重合体の溶液を得た。

乙−一つ ／／゛ ７・″ ／ ／ 実施例１ 参考例　で得らｎたブロック共重合体（Ａ−１−１）の
５０部に、「スーパーベッカばン　ｔ、−ｕ７−６０」
〔大日本インキ化学工業＠製のｎ−ブチルエーテル化メ
ラミン樹脂；不揮発分＝６０１）の１７．９部を混合せ
しめ、メチルエチルケトンで、フィードカッグ≠４で２
５秒となるように希釈せしめ、次いでこれをエアースグ
レーにより、通常、自動車に用いられている中塗り塗料
を塗装した電着板に予めメタリック塗料を塗装してセツ
ティングしたのちに塗装せしめ念。

しかるのち、１０分間のセツティングを行なりてから、
１４０℃で２５分間焼付けて硬化塗膜を得友。

実施例２〜１３および比較例１〜６ 第４表に示されるようなブロック共重合体ま之はランダ
ム共重合体と硬化剤とを用い、かつ、同表に示さｎるよ
うな硬化条件ないしは強制乾燥条件によって行なうよう
に変更した以外は、実施例１と同様にして、各種の硬化
塗膜を得た。

以上に記述された各実施例および比較例で得られたそれ
ぞれの硬化塗膜について１次に示さｎるような要領で性
能の評価を行なっ念。

それらの結果は、まとめて第４表に示す。

塗膜性能の評価は、ポリインシアネート化合物（Ｂ−１
）による硬化で得られる塗膜のみに限り、強制乾燥させ
てから７２時間後に行なっ友ものであるが、耐擦傷性の
評価は、塗板をクレンザ−を含んだガーゼにより、荷重
１ｋｇで、３０往復のラビング全行なっ之のちの光沢保
持率（％）を測定したものである。

／ 〔発明の効果〕 第４表からも明ら刀）なように、本発明の塗料用樹脂組
成物は耐擦傷性にすぐれるものであることが知れる。

代理人　弁理士　　高　橋　勝　利 手続補正書 １、事件の表示 昭和６３年特許願第６００３９号 ２、発明の名称 塗料用樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号 （２８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　　用
　　村　　茂　　邦 ４、代理人 〒１０３東京都中央区日本橋三丁目７番２０号５、補正
の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄および「発６、補正の
内容 （１）特許請求の範囲の記載を別紙のように訂正する。

（２）第６頁２行目より同頁、下から４行目に力≧けて
の記［−次のように訂正する。

「　すなわち、本発明は必須の成分として、−数式 で示される繰り返えし単位を有する化合物（、−１−１
）Ｊ （３）第１８頁１６行目の記載全欠のように訂正する。

「　このものは、ｒルパーミエーシ、ン・クロマ　ト　
」 （４）　　第１９頁１０行目の記載全欠のように訂正す
る。

「カクシテ、グルパーミェーション・クロマドグ」 （５）第２１頁の「第１表」を次のように訂正する。

／ ′ノ ／ 〜・′ ７／′− ／／ （６）第２２頁１５行目の記載を次のように訂正する０ ｒ５０．０％なるものであり、グルパーミエーシ、ン・
」 （７）第２３頁１６行目の記載を次のように訂正する。

「カくシテ、グルパーミェーション・クロマト　グ」 ＜８＞１ｉｔ２４頁の「第２表−（１）」を次のように
訂正する。

７′ 、／″ ／／ ／′ （９）第２５頁の「第２表−（２）」を次のように訂正
する。

／ ■　第２７頁の「第３表」を次のように訂正する。

／ αη　第３０頁の「第４表−（１）　Ｊ　？次のように
訂正する。

／ ／ 訂正後の特許請求の範囲 （特願昭６３−６００３９号） １、必須の成分として、−数式 で示される繰り返えし単位を有する化合＠（ａ−１−１
）の２〜５０重量％の存在下に、単独重合体のガラス転
移温圧が０℃未満なるα、β−エチレン性不飽和単量体
（ａ−１−２）の１０〜４９重量％と、単独重合体のが
ラス転移温度がＯｃ以上６０℃未満なるα、β−エチレ
ン性不飽和単量体（−ａ−１−３）の１〜７７重量％と
を重合させ、次いでかくして得られるジアゾ結合含有重
合体（＆−１）の存在下で、単独重合体のガラス転移温
度が６０℃以上なるα、β−エチレン性不飽和単量体（
ａ−１−４）の１０〜４９重量％と、前記単量体（ａ−
１−３）の１〜７７重ｔ％とを重合させて得られるブロ
ック共重合体（Ａ−１）および／または前記化合物（ａ
−１−１）の２〜５０重量％の存在下に、前記単量体（
ａ−１−４）の１０〜４９重量％と、前記単量体（ａ−
１−３ンの１〜７７重ｆｔ％とを重合させ、次いでかく
して得られるジアゾ結合含有重合体（ａ−２）の存在下
で、前記単量体（ａ−１−２）の１０〜４９重量％と、
前記単量体（ａ−１−３）の１〜７７重量％と全重合せ
しめて得られるブロック共重合体（Ａ−２）と、ポリイ
ソシアネート化合＊（Ｒ−１）、あるいはブロック・イ
ン７てネート化合＊（Ｂ−２）および／またはアミノ街
脂（Ｂ−３）とを言んで成る、塗料用樹脂組成物。

２、前記した一般式 で示される繰り返えし単位を有する化合物（ａ−１−１
）が、−分子中に１個のジアゾ結合と２個以上の水酸基
とを併せ有する化合物とジイソシアネート化合物との反
応によって得られるものである請求項１に記載の組成物
。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須の成分として、　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 ［但し、式中のＲ＿１はアルキレン基、またはベンゼン
   環もしくはシクロヘキサン環のいずれかを含んだアルキ
   レン基を表わすものとし、Ｒ＿２はアルキレン基、シア
   ノ基を含んだアルキレン基、アミド結合を含んだアルキ
   レン基、またはアミド結合と水酸基とを併せ有するアル
   キレン基を表わすものとし、ｎは２以上の整数であるも
   のとする。］ で示される操り返えし単位を有する化合物 （ａ−１−１）の２〜５０重量％の存在下に、単独重合
   体のガラス転移温度が０℃未満なるα，β−エチレン性
   不飽和単量体（ａ−１−２）の１０〜４９重量％と、単
   独重合体のガラス転移温度が０℃以上６０℃未満なるα
   ，β−エチレン性不飽和単量体（１−１−３）の１〜７
   ７重量％とを重合させ、次いでかくして得られるジアゾ
   結合含有重合体（ａ−１）の存在下で、単独重合体のガ
   ラス転移温度が６０℃以上なるα，β−エチレン性不飽
   和単量体（ａ−１−４）の１０〜４９重量％と、前記単
   量体（ａ−１−３）の１〜７７重量％とを重合させて得
   られるブロック共重合体（Ａ−１）および／または前記
   化合物（ａ−１−１）の２〜５０重量％の存在下に、前
   記単量体（ａ−１−４）の１０〜４９重量％と、前記単
   量体（ａ−１−３）の１〜７７重量％とを重合させ、次
   いでかくして得られるジアゾ結合含有重合体（ａ−２）
   の存在下で、前記単量体（ａ−１−２）の１０〜４９重
   量％と、前記単量体（ａ−１−３）の１〜７７重量％と
   を重合せしめて得られるブロック共重合体（Ａ−２）と
   、ポリイソシアネート化合物（Ｂ−１）、あるいはブロ
   ック・イソシアネート化合物（Ｂ−２）および／または
   アミノ樹脂（Ｂ−３）とを含んで成る、塗料用樹脂組成
   物。 ２、前記した一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 ［但し、式中のＲ＿１はアルキレン基、またはベンゼン
   環もしくはシクロヘキサン環のいずれかを含んだアルキ
   レン基を表わすとし、Ｒ＿２はアルキレン基、アミド結
   合を含んだアルキレン基、またはアミド結合と水酸基と
   を併せ有するアルキレン基を表わすものとし、ｎは２以
   上の整数であるものとする。］ で示される繰り返えし単位を有する化合物（ａ−１−１
   ）が、一分子中に１個のジアゾ結合と２個以上の水酸基
   とを併せ有する化合物とジイソシアネート化合物との反
   応によって得られるものであることを特徴とする、請求
   項１に記載の組成物。