JPS63191880A

JPS63191880A - 接着シ−トおよびその製造方法

Info

Publication number: JPS63191880A
Application number: JP2516887A
Authority: JP
Inventors: Norio Kawamoto; 河本　紀雄; Kiyoshi Saito; 潔斉藤; Masahito Shimizu; 雅人清水; Kazufumi Hamabuchi; 濱渕　一文; Akira Murakami; 村上　陽; Hideshi Asoshina; 阿蘇品　英志
Original assignee: Nitto Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1987-02-04
Filing date: 1987-02-04
Publication date: 1988-08-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は施工作業性および防食性に優れる接着シート、
好適には水中鋼構造物の防食に用いられる接着シートお
よびその製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、海洋資源、海洋エネルギー、海洋空間等の利用が
本格化するに伴い、数多くの海洋鋼構造物、例えば石油
掘削用ドリリングリグプラントホーム等が建築され、今
後さらに社会的ニーズによって各種の海洋鋼構造物の出
現が予想される。

これらの海洋鋼構造物はメインテナンスのための設置区
域からの移動は殆ど不可能である。従って、これら海洋
鋼構造物の水中部あるいはスプラッシュゾーン部での防
食対策、清掃、保守点検等の問題が生じ、洋上における
メインテナンスの必要性が大きな課題となっている。

それ故、水中でも陸上と同様の能率的な防食施工ができ
、且つ防食性の優れた防食層を形成する方法の出現が望
まれる。

従来、船舶、海洋鋼構造物等の水中鋼構造物の水中部あ
るいはスプラッシュゾーン部を防食する施工方法として
は、エポキシ樹脂塗料、クールエポキシ塗料、ポリウレ
タン塗料、ビニル樹脂塗料、無機ジンク塗料等を塗装す
る重防食塗装法、各種畜分子樹脂、重合性樹脂によ丸ラ
イニング法、コンクリート巻き法、ペトロラタムテープ
被覆法および金属被覆法等の方法があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

例えば、重防食塗装法の代表例であるパテ状のエポキシ
樹脂組成物を手で塗装する方法にあっては、施工性が悪
く、得られる樹脂塗膜の接着力も満足のいくものではな
かった。

その他の従来方法においても、施工性と接着力を同時に
満足することはできなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは従来の防食施工方法の問題点に注目し、水
中でも陸上と同様の施工方法により容易に接着力の優れ
た防食層を形成し得る防食施工方法を開発すべく鋭意検
討した結果、特定の粘度を有するエポキシ樹脂組成物を
接着層とする接着テープを用いることにより、上記問題
点を解決できることを見出し本発明に至ったものである
。

即ち、本発明は、エポキシ檜脂とエポキシ樹脂用硬化剤
を含有してなる、常温での粘度が５×１０２〜２×１０
５ポアズであるエポキシ樹脂組成物が接着層として基材
上に設けられてなる接着シートを第１の発明とし、前記
組成物を基材上に供給すると共に、水膜形成した圧延ロ
ールにて該基材上に圧延することを特徴とする接着シー
トの製造方法を第２の発明とするものである。

先ず第１の発明を説明する。

本発明において用いられるエポキシ樹脂としては１分子
当たり平均１．７個以上のエポキシ基を有する常温で液
状（半固型状を含む）のエポキシ樹脂を挙げることがで
きる。かようなエポキシ樹脂のエポキシ当量は一般に７
０〜１０００程度である。

上記エポキシ樹脂の１分子当たりのエポキシ基が１．７
個に満たない場合は架橋密度が低いため機械的強度が不
十分で、耐水性も低下する傾向がある。また、エポキシ
当量が７０未満の時は架橋密度が高くなり塗膜がもろ（
なり、１０００を越える場合は粘度が高くなり接着力が
低下する傾向を示すため好ましくない。

上記のエポキシ樹脂としては、エポキシ化環状シラン、
エポキシ化大豆油、ポリカルボン酸のポリグリシジルエ
ステル、エポキシ化ポリオレフィンまたはグリシジルエ
ーテル樹脂等を例示でき、中でもグリシジルエーテル樹
脂を用いるのが好ましい。

ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルとしては、例
えばリルインダイマー等のジグリシジルエステル、リル
イントリマー等のトリグリシジルエステル等を挙げるこ
とができる。

グリシジルエーテル樹脂にけ−、ポリアリルグリシジル
エーテル、クロレンドジオールのジグリシジルエーテル
、ジオキサンジオールのジグリシジルエーテル、エンド
メチレンシクロヘキサンジオールのジグリシジルエーテ
ル、エポキシノボラック樹脂、アルカンジオールジグリ
シジルエーテル、アルカントリオールトリグリシジルエ
ーテル等がある。

より望ましいグリシジルエーテル樹脂には次式で表され
るアルカンジオールジグリシジルエーテルがある。

（式中、Ｘは炭素原子数１〜ＩＯ１望ましくは炭素原子
数２〜６のアルキレンまたはアルキリデンであり、ｎは
１〜２０、望ましくは１〜１５である。）代表的なアル
カンジオールジグリシジルエーテルは、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル等である。

その他のより望ましいグリシジルエーテル樹脂には、炭
素原子数２〜１０、特に好ましくは３〜１０のアルカン
等を持つアルカントリオールトリグリシジルエーテル、
例えばグリセリルトリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパンのトリグリシジルエーテル等がある。

さらに別の、より望ましいグリシジルエーテル樹脂は、
次式で表されるビスフェノールのジグリシジルエーテル
またはポリグリシジルエーテルである。

ＨＯ−＠＝　Ｒ−＠−ＯＨ（式中、ＲはＣ１０、ＳおよびＮからなる群から選ばれ
た少なくとも１種の原子１〜８個を含む２価のラジカル
、望ましくは炭素原子数１〜８のアルキレンまたはアル
キリデン基、より望ましくは炭素原子数１〜６のアルキ
レンまたはアルキリデン基である。）上記の中でも、特に好適なビスフェノールとしては、メ
チレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、イソプロ
ピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、ブチリ
デンビスフェノール、オクチリデンビスフェノール、ビ
スフェノールサルファイド、ビスフェノールスルホン、
ビスフェノールエーテル、ビスフェノールアミン等を挙
げることができる。本発明では特に、ビスフェノールＡ
が好適である。

上記の好適なグリシジルエーテル樹脂には、例えば次式
で表されるビスフェノールＡのジグリシジルエーテルま
たはポリグリシジルエーテルを例示できる。

Ｈ３本発明では上記エポキシ樹脂を単独で用いても良く、２
種以上混合して用いても良い。また、固型のエポキシ樹
脂をフェニルグリシジルエーテル、アルカンジオールの
ジグリシジルエーテル等の反応性希釈剤に混合して液状
にして用いることもできる。

本発明で用いられるエポキシ樹脂用硬化剤としては、通
常のエポキシ樹脂用の硬化剤がすべて使用可能であり、
例えば、脂肪族ポリアミン、芳香族系変性ポリアミン、
脂肪族系変性ポリアミン、脂環族ポリアミン、脂環族変
性ポリアミン、ポリアミド類、アミノ樹脂、カルボン酸
類等を挙げることができる。その中でも、脂肪族ポリア
ミン、芳香族ポリアミン、脂肪族変性ポリアミン、脂環
族ポリアミン、脂環族変性ポリアミン、ポリアミド類は
エポキシ樹脂組成物を水中で硬化させた際の硬化物特性
が良好であり、本発明のエポキシ樹脂用硬化剤として好
ましいものである。

エポキシ樹脂に対する上記硬化剤の配合割合は一般に、
エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し、硬化剤０．２
〜２．０当量とされる。

本発明では、上記のエポキシ樹脂と硬化剤および所望に
より添加される後述の添加剤よりなる組成物の粘度は、
常温で５×１０２〜２×１０５ポアズとされる。５×１
０２ポアズ未満では該組成物が柔らかすぎ、接着シート
にした際に該組成物がたれたり、水中等での施工時に該
組成物よりなる接着シートが被着物より剥がれ易く、２
×１０５ポアズを越えるとシート化する際の加工性が悪
くなる。

本発明における粘度とは、シート化された際の常温での
粘度である。一般に、接着シートを製造する際および接
着シートを被着物に貼り付ける際の温度は約５〜３５℃
、好ましくは１５〜２５℃である、本発明では、この温
度における粘度を１０３〜５×１０４ポアズとなるよう
に選択するのが良い。従って、低温で施工する際には常
温での粘度が低いものを選び、高温で施工する場合は常
温での粘度が高いものを選択するのが好ましい、尚、本
発明において常温とは２０℃を意味するものとする。

本発明の接着シートの接着層を支持する基材としては、
ガラ′ス繊維、カーボン繊維の如き無機質繊維、鋼ある
いは銅等からなる金属繊維、ポリアミド、ポリエステル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、麻、絹の如き有機質
繊維から作製される織布、粗目織布（寒冷紗等）、ロー
ビング、不織布等の繊維状物を使用することができる。

さらに、ゴム、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルあるいは金属のフ
ィルム状物も使用することができる。

本発明では上記基材は特に限定されないが、厚さ０．１
〜３１１ｍまたは坪量８０〜４０００　ｇ　／　ｒｄと
するのが自己支持性および柔軟性の点から望ましい。

本発明では、接着層は基材の片面、両面いずれに設けて
も良く、繊維状物に接着層を設ける際は、エポキシ樹脂
組成物が繊維状物に含浸され基材外面には該組成物が設
けられていない状態であっても良い。

本発明では、上記のエポキシ樹脂と硬化剤の配合物に、
所望により、希釈剤、溶剤、着色顔料、防錆顔料、充填
剤等の添加物の適量を添加することもできる。

かような添加剤としては、コールタール、カーボン繊維
、ガラス繊維、ガラスフレーク、アスベスト、石英粉、
鉱物性けい酸塩（例えば、雲母、スレート粉）、カリオ
ン、酸化アルミニウム三水和物、水酸化アルミニウム、
ベントナイト、タルク、二酸化チタン、酸化鉄、金属粉
（例えば、亜鉛粉、アルミニウム粉、マグネシウム粉等
）等の充填剤１．シランカップリング剤、クロム酸塩、
セメント等の結合剤、アクリル酸エステルオリゴマー、
アミド系ワックスの如き流展剤等を例示することができ
る。

次に、第２の接着テープの製造方法の発明を図面により
説明する。

第１図において、１は前記したエポキシ樹脂組成物であ
り、ラム押出し等の手段により基材２上に押出された該
組成物１が圧延ロール３．３′により圧延され、接着テ
ープ４とされる。

この際の圧延ロール３．３′のうち少なくとも前記組成
物１と接触する側の圧延ロール３の表面を水膜形成する
ことにより接着テープ４が製造される。かような水膜形
成する方法は種々考えられるが、第１図に示す含水フェ
ルトロール５により貯水槽６に貯えた水を圧延ロール３
上に導く方法が均一な水膜を容易に形成できるので好ま
しい。

ここで、水膜形成すると、エポキシ樹脂組成物に接触す
る圧延ロールと該組成物との接触部分の界面に水分子が
介在し、直接接触しないような状態になる。

本発明におけるエポキシ樹脂組成物は撥水性を示すので
、水分子を該組成物と圧延ロールの間に介在させること
により、該組成物が圧延ロールに付着するのを防止する
ものである。

また、エポキシ樹脂組成物を圧延する際、該組成物が基
材上に圧延されている部分には圧力が加わるため、余分
に水が供給された場合には第２図に示すように水たまり
部７が形成される０本発明では若干の水たまり部を保持
することにより、より一層安定した良好な水膜を形成す
ることができる。

上記のような水膜を形成する他の手段としては、例えば
スポイト状のもので圧延ロール上に水を供給する方法等
を挙げることができる。

尚、上記実例では基材の片面のみに接着層を設けたが、
本発明では基材の両面に接着層を設けることもできる。

かような方法としては、例えば、先ず片面に接着層を設
けた後、他面にも接着層を設ける方法、あるいは基材を
縦方向（上から下に向かって）に供給し、一度に両側に
設ける方法等を挙げることができる。もちろん、基材の
種類によっては（例えば、粗目織布）、前記の基材の片
側のみに組成物を供給する方法により基材の両側に接着
層を形成することもできる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。尚、以下におい
て部は重量部を示すものとする。

実施例１ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量
１９０　）　１００部、タルク１２０部を攪拌混合釜中
５０℃で２時間混合してエポキシ樹脂をベースとした主
剤を得た。一方、ポリアミドアミン（アミン価３１０、
活性水素光ｆｉｔ１２５　＞　１００部、タルク８０部
を攪拌混合釜中５０℃で２時間混合し硬化剤配合系とし
た。

上記の主剤、硬化剤配合系をラム押出機付きの混合釜中
に２：１　（重量比、以下同じ）の割合で投入し５分間
混合してエポキシ樹脂組成物を得た、この際の混合直後
の該組成物の粘度は５Ｘ１０’ポアズ（２０℃）であっ
た。

次いで、２０℃の条件下、第１図に示す如く、水で濡ら
したフェルトロール５を介して水膜形成したグラビアロ
ール３と対をなす他のグラビアロール３′の間にポリエ
ステル不織布２（坪！２００ｇ／ｎ？）を供給した。さ
らに、前記エポキシ樹脂組放物１をラム押出によりポリ
エステル不織布２上に供給することにより、厚さ約３ｆ
ｉ、幅３０ｃｍのシートを約５０ＣＩｌ／ｌｌｌ１ｎの
割合で得、これを３５ｃｍ毎に切断して３０　Ｘ　３５
ｃｅａの接着シートを得た。

上記接着シートを、予めプラスト処理された鋼矢板の干
満部（スプラッシュゾーン部）に施工した。エポキシ樹
脂組成物の粘度、接着シートの施工速度および硬化後の
特性を第１表に示す。

実施例２混合時および接着シート貼り付は時の温度を１３℃（粘
度は５Ｘ１０’ポアズ）゛とする他は全て実施例１と同
様に作業した。エポキシ樹脂組成物の粘度、接着シート
の施工速度および硬化後の特性を第１表に示す。

実施例３主剤成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（前出）１００部、酸化チタン８０部を用い、硬化剤配
合系成分としてポリアミドアミン（アミン価２７０、活
性水素光ｆｉ９５）　３０部、酸化チタン７０部を用い
て実施例１と同様にして主剤、硬化剤配合系を得た。

この主剤と硬化剤配合系をラム押出機付きの混合釜中に
２：１の割合で投入し、その後は実施例１と全く同様に
作業した。エポキシ樹脂組成物の粘度、接着シートの施
工速度および硬化後の特性を第１表に示す。

実施例４実施例１と同様のエポキシ樹脂組成物を用いてガラスク
ロス（坪量３００　ｇ　／　ｒｄ　）を基材とする他は
全て実施例１と同様に作業した。エポキシ樹脂組成物の
粘度、接着シートの施工速度および硬化後の特性を第１
表に示す。

実施例５主剤成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（前出）１００部、ガラス繊維（平均直径９μｍ、平均
長さ５００　／Ｊｍ）　３０部、炭酸カルシウム２０部
を用い、硬化剤配合系成分としてポリアミドアミン（前
出）１００部、ガラス繊維（前出）３０部、炭酸カルシ
ウム２０部を用いて実施例１と同様にして主剤および硬
化剤配合系を得た。

その後、主剤および硬化剤配合系の配合比を５：４とし
、ガラスクロスに代えポリエステル不織布（坪量２００
ｇ／ｒｄ）を用いる他は実施例１と同様に作業した。エ
ポキシ樹脂組成物の粘度、接着シートの施工速度および
硬化後の特性を第１表に示す。

実施例６主剤成分としてビスフェノールＦジグリシジルエーテル
（エポキシ当量２４０）　１００部、タルク１２０部を
用い、硬化剤配合系成分として芳香族変性ポリアミン（
アミン価２７０　）　１００部、タルク８０部を用いて
主剤および硬化剤配合系を得た。

その後、主剤および硬化剤配合系の配合比を１：１とし
、ガラスクロスに代えポリ塩化ビニルシート（厚さ２ｍ
）を用い実施例１と同様に作業して、約３　ｘｓの樹脂
層を有する接着シートを得た。

その後、実施例１と同様に作業した。エポキシ樹脂組成
物の粘度、接着シートの施工速度および硬化後の特性を
第１表に示す。

実施例７主剤成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（エポキシ当量２６０）　１００部、トリフェニルホス
ファイト２０部、硫酸バリウム８０部を用い、硬化剤配
合系成分としてポリアミドアミン（アミン価４００、活
性水素当量９０）　１００部、硫酸バリウム５０部を用
いて主剤および硬化剤配合系を得た。

その後、主剤および硬化剤配合系の配合比を４：３とし
、ガラスクロスに代えポリアミドシート（厚さ１ｍ）を
用い実施例１と同様に作業して、約３ｆｌの樹脂層を有
する接着シートを得た。

その後、実施例Ｉと同様に作業した。エポキシ樹脂組成
物の粘度、接着シートの施工速度および硬化後の特性を
第１表に示す。

実施例８主剤成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（エポキシ当１ｔ１９０）　１００部、タルク１５０部
を用い、硬化剤配合系成分としてポリアミドアミン（ア
ミン価３４０、活性水素当量１０２）　１００部、タル
ク１２０部を用いて主剤および硬化剤配合系を得た。

その後、主剤および硬化剤配合系の配合比を２：１とし
、ガラスクロスに代えポリエチレンシート（厚さＩｎ）
を用い実施例１と同様に作業して、約３ｆｌの樹脂層を
有する接着シートを得た。

実施例９主剤成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（エポキシ当量１９０　）　１００部、二酸化チタン１
００部を用い、硬化剤配合系成分としてポリアミドアミ
ン（アミン価４００、活性水素当量９０）１００部、二
酸化チタン５０部を用いて主剤および硬化剤配合系を得
た。

その後、主剤および硬化剤配合系の配合比を５；２とし
、ガラスクロスに代えポリプロピレンシート（厚さ０．
５　ｆｌ）を用い実施例１と同様に作業して、約３ｆｌ
の樹脂層を有する接着シートを得た。

比較例１水膜形成していない金属製のグラビアロールを用いる他
は全て実施例１と同様に作業しようとしたところ、樹脂
組成物がグラビアロールに付着してしまい、シート化で
きなかった。

比較例２水膜形成していないプラスチック製のグラビアロールを
用いる他は全て実施例１と同様に作業しようとしたとこ
ろ、樹脂組成物がグラビアロールに付着してしまい、シ
ート化できなかった。

比較例３実施例１と同じエポキシ樹脂組成物を、予めブラスト処
理した鋼矢板に前記組成物を厚さ約３ｆｌとなるように
直接、手で塗布した。エポキシ樹脂組成物の粘度、接着
シートの施工速度および硬化後の特性を第１表に示す。

比較例４実施例５と同じエポキシ樹脂組成物を、予めブラスト処
理した鋼矢板に前記組成物を厚さ約３１■となるように
直接、手で塗布した。エポキシ樹脂組成物の粘度、接着
シートの施工速度および硬化後の特性を第１表に示す。

比較例５実施例６と同じエポキシ樹脂組成物を、予めブラスト処
理した鋼矢板に直接手により塗布しようとしたが、手に
前記組成物が付着して塗布できなかった。

第１表第１表における硬化後の各特性の測定方法は以下の通り
である。

エポキシ樹脂組成物が硬化した後の鋼矢板の一部（３０
Ｘ　３０ａｍ　）を切り取り２５℃、６５％ＲＨ中にお
ける接着力および耐衝撃性を評価した。

〈接着力〉切断した試料を上記測定用雰囲気中に１日間保存した後
、硬化塗膜面に、測定用ドーリ−の底面に相当する部分
の外側にカッターで切れ目を入れ該ドーリ−を前記の相
当する部分に接着し、アドヒージョンテスターにて接着
力を測定した。

〔発明の効果〕

上記のように本発明の製造方法によれば良好な接着シー
トを容易に作製することができ、また、該接着シートを
用いて施工すれば施工速度が速（、得られる塗膜の接着
力も高いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の接着シートの概略を示す断面図、第２
図は第１図の主要部の拡大図である。１・・・・・・エポキシ樹脂組成物２・・・・・・基材３．３′・・・圧延ロール４・・・・・・接着シート

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤を含有して
なる、常温での粘度が５×１０＾２〜２×１０＾５ポア
ズであるエポキシ樹脂組成物が接着層として基材上に設
けられてなる接着シート。
（２）エポキシ樹脂とエポキシ樹脂用硬化剤を含有して
なる、常温での粘度が５×１０＾２〜２×１０＾５ポア
ズであるエポキシ樹脂組成物を基材上に供給すると共に
、水膜形成した圧延ロールにて該基材上に圧延すること
を特徴とする接着シートの製造方法。