JPS63186701A

JPS63186701A - キチンスポンジ

Info

Publication number: JPS63186701A
Application number: JP62019496A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Motosugi; 本杉　健三; Yasuhiko Yamaguchi; 山口　泰彦; Koji Kibune; 木船　紘爾
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1987-01-28
Filing date: 1987-01-28
Publication date: 1988-08-02
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: JPH0780922B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、キチンスポンジに関するものであり。

さらに詳しくは柔軟性が高く、とくに創傷被覆保護材や
化粧用具として好適に用いられるキチンスポンジに関す
るものである。

（従来の技術）キチンからなるスポンジとしては１例えば特開昭６１−
５３３３９号公報に湿潤強度の高い多孔性キチン成形体
が記載されている。このキチン成形体は、キチン溶液に
水溶性高分子物質を分散して凝固し１次いで水溶性高分
子物質を溶出除去する方法により得られている。

また２本発明者らは、上記の方法により得られたキチン
スポンジをアルカリ処理することにより。

タンパク吸着能力の高いキチンスポンジが得られること
を見出し、先に提案した（特願昭６０−１９４０８７号
）。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、上記のごときキチンスポンジは、乾燥時の柔軟
性に乏しく２曲げると亀裂を生じ易いという欠点を有し
ていた。そのため１例えば、シート状スポンジを小さく
折り畳むとか、あるいはロール状に丸めて使用するよう
な場合には、前もってスポンジを湿潤しておく必要があ
った。

本発明の目的は、柔軟性を有するキチンスポンジを提供
することにある。また２本発明の他の目的は、気孔率が
高く、湿潤強度も高く、シかも柔軟性を有するキチンス
ポンジを提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記のごとき問題点のないキチンスポン
ジを提供すべく鋭意検討の結果、キチンスポンジに柔軟
化剤を付与することにり上記の目的が達成しうろことを
見出し２本発明を完成した。

すなわち１本発明は、水不溶性のキチンからなり、少な
くとも８０％の気孔率を有するキチンスポンジに、柔軟
化剤が付与されていることを特徴とするキチンスポンジ
を要旨とするものである。

本発明における水不溶性のキチンとは、甲殻類。

昆虫類等の外骨格を酸及びアルカリによって処理してカ
ルシウムならびにタンパク質を除去することによって得
られ、るポリ　（Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン）、
あるいはそれらの誘導体のうち。

水に溶解しないものをいう。かかるキチンの誘導体とし
ては２例えばキチンのアセチルアミノ基の一部が脱アセ
チルしたもの、エーテル化物、エステル化物、ヒドロキ
シエチル化物、０−エチル化物等があげられ、その具体
例としてポリ〔Ｎ−アセチル−６−（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｄ−グルコサミン〕、ポリ〔Ｎ−アセチル−６
−０−（エチル）−Ｄ−グルコサミン〕等があげられる
。

本発明にいう気孔率とは、スポンジ容積に占める気孔容
積の割合（％）を意味し、乾燥スポンジの容積（Ｖ　ｃ
＋＋１　）と１重さくＷｇ）と、キチンの比重（１，４
ｇ／ａ（）とから次式により算出される。

本発明のキチンスポンジは、上記により定義される気孔
率が少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、
特に好ましくは少なくとも９０％のものである。

零発廚のキチンスポンジを製造するには２例えば、キチ
ンを溶剤に溶解し、スポンジ状に成形したのち、柔軟化
剤を付与すればよい。

すなわち、まず、キチンを溶剤に溶解してキチンドープ
を得る。溶剤としては１例えば、トリクロロ酢酸とハロ
ゲン化炭化水素との混合物、塩化リチウムとＮ−メチル
ピロリドンとの混合物、塩化リチウムとジメチルアセト
アミドとの混合物。

あるいは酢酸水溶液などのキチンの公知の溶剤が使用で
きる。キチンドープ中の好ましいキチン濃度は、使用す
るキチンの重合度により異なるが。

０．０５〜５０−／−％、とくに０．１〜２５ｗ／賀％
。

最適には０．３〜１０−７−％である。

ついで、得られたキチンドープに水溶性高分子物質を添
加し２分散させる。水溶性高分子物質としては、好まし
くは常温では水に不溶であるが。

熱水には溶解する性質をもつものが使用される。

このような物質の具体例としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、寒天粉末、可溶性デンプンなどがあげられるが、特
にポリビニルアルコールが好ましく用いられる。ポリビ
ニルアルコールとしては６０℃以上の温水に溶解し、ケ
ン化度が９５モル％以上で２重合度が５０〜２０００の
ものが好ましく用いられる。これらの水溶性高分子物質
をキチンドープに混合することにより水溶性高分子物質
が分散したキチンドープを得ることができる。

水溶性高分子物質の好ましい混合割合は重量比でキチン
ドープ／水溶性高分子物質が１１５〜１０／１となる範
囲である。

以上のようにして得られた水溶性高分子物質が分散した
キチンドープを凝固液にて凝固した後。

水溶性高分子物質を溶出除去することによりキチンスポ
ンジを得ることができる。

凝固液としては、水や、メタノール、エタノール、イソ
プロパツールなどのアルコール溶液や。

アセトンなどのケトン溶液やあるいはこれらのアルカリ
性溶液が好ましく用いられる。その具体例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムあるいはアンモニアを
含んだ水又はアルコール溶液があげられる。

凝固した成形体から水溶性高分子物質を溶出除去するに
は、水又は少量の塩類を含む水を用い。

８０〜１２０℃の温度で一時間以上処理する方法が好ま
しく採用される。

このようにして得られたキチンスポンジに柔軟化剤を付
与することにより本発明のキチンスポンジを得ることが
できる。

本発明にいう柔軟化剤とは、キチンスポンジに柔軟性を
付与しうるちのを意味し２本発明においては、それらの
うち、とくに水溶性であり、常温常圧で不揮発性であり
、しかも常温で液状であるものが好ましく使用される。

そのような柔軟化剤の具体例としては１．エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ブチレン
グリコール、ポリソルベート８０などの多価アルコール
類、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコ
ール類、ハチミツ、加水ラノリンなどがあげられるが、
とくに好ましく用いられるのはポリエチレングリコール
２００，４００，６００あるいは１５００である。

キチンスポンジに柔軟化剤を付与するには３例えば、柔
軟化剤を直接キチンスポンジに噴霧してもよいが、より
好ましくは柔軟化剤を含有する水溶液にキチンスポンジ
を浸漬したのち、乾燥すればよい。

使用する柔軟化剤の好ましい濃度は、０．０１ｗ／−％
以上、さらには０．０５〜２０ｉｖ／ｗ％、最適には０
．１〜１０ｗ／−％である。浸漬する場合の浸漬時間は
１分以上が好ましく、３０分程度で十分であり、浸漬温
度は室温でよいが、殺菌処理を施す場合には１２０℃で
行えばよい。

キチンスポンジを乾燥する方法には１例えば。

通風乾燥、熱風乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、マイクロ波
乾燥などがあげられるが、気孔率の高いスポンジが得ら
れる点で凍結乾燥が望ましい。乾燥により水分のみが除
去される結果、柔軟化剤を含むキチンスポンジが得られ
る。

柔軟化剤の付与ｉｔ（Ａｇ）は、キチンスポンジの保水
時の重量（Ｗ＋　ｇ）、乾燥時の重量（Ｗ　Ｚｇ）と、
使用した柔軟他剤水溶液の濃度（Ｃｗ／ｗ％）とから次
式によって算出することができる。

Ａ　＝　（Ｗ、　　Ｗｚ　）　Ｘ　Ｃ／　１００本発明
のキチンスポンジにのいて柔軟化剤の付与率、いいかえ
ればキチンスポンジ重量に占める柔軟化剤の重量は、好
ましくは０．００５％以上。

さらに好ましくは０．０１〜１０％、最適には０．０５
〜５％である。

（実施例）以下に実施例をあげ１本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１．比較例１キチン粉末（新日本化学型）２ｇを、８ｗ／ｗ％の塩化
リチウムを含むジメチルアセトアミド９８ｇに溶解して
透明なキチンドープを得た。このキチンドープにポリビ
ニルアルコール〔ポバールＵＦ−１７０ＧＳ、ユニチカ
ケミカル■製：重合度１７０、ケ′ン化度９５モル％以
上〕　６０ｇを添加して攪拌し、均一に分散させた。次
いで、減圧上脱泡したのち、ガラス板上に２ｍ１の厚み
、１０ｃｍ角の広さに流延し、水中に浸漬して凝固させ
た。

ガラス板から剥離したのち、２１の水に浸漬し。

水を交換しながら、１２０℃で３０分間の処理を３回行
い、ポリビニルアルコールを溶出除去して多孔型のシー
トを２枚得た。

得られたシートのうち、１枚はポリエチレングリコール
４００の２　ｗ／ｗ％水溶液に室温で１０分間浸漬した
のち凍結乾燥しく実施例１）、残りの１枚は水を含んだ
状態のまま凍結乾燥した（比較例１）。

このようにして得られたシートのうち、実施例１のシー
トは、乾燥状態でもしっとりとした感触で２曲げても折
れなかったのに対し、比較例１のシートはカサカサした
感触で、剛直であり１曲げると折れてしまった。

なお、２枚のシートの気孔率はともに９８％であり、湿
潤強度も優れており、また実施例１におけるポリエチレ
ングリコールの付与率は０．８％であった。

実施例２キチン粉末（新日本化学型）３ｇを、８−／−％の塩化
リチウムを含むＮ−メチルピロリドン９７ｇに溶解して
透明なキチンドープを得た。このキチンドープに実施例
１で用いたのと同じポリビニルアルコール５０ｇを添加
して攪拌し、均一に分散させた。次いで、減圧上脱泡し
たのち、ガラス板上に１關の厚み、１０ｃｍ角の広さに
流延し、その上にガーゼを密着させたのち、水中に浸漬
して凝固させた。ガラス板から剥離したのち、２ｆの水
に浸漬し、水を交換しながら、１２０℃で３０分間の処
理を３回行い、ポリビニルアルコールを溶出除去して１
片面にガーゼが密着している多孔製のシートを得た。

得られたシートを、５−八％のグリセリン水溶液に１２
０°Ｃで１５分間浸漬したのち、凍結乾燥して片面にガ
ーゼの密着したキチンスポンジを得た。

得られたキチンスポンジの気孔率は９７％であり、湿潤
強度にも優れており、グリセリンの付与率は２％であっ
た。

このキチンスポンジは、乾燥状態でもしなやかで、しっ
とりとしており、そのうえガーゼで補強されているので
、創傷部保護材として極めて有用なものであった。

実施例３．比較例２キトサン粉末（新日本化学製）３ｇとポリビニルアルコ
ール３０ｇに２ｉｖ／−％酢！水？８？（’！　９７　
ｇを添加し、室温で攪拌した。得られた混合物をガラス
板上に１１１の厚みに流延し、４ｗ／ｗ％水酸化ナトリ
ウム水溶液に室温で約１２時間浸漬して凝固させた。ガ
ラス板から剥離したのち水洗し、さらに水中に浸漬して
水を交換しながら、１２０°Ｃで３０分間の処理を３回
行い、ポリビニルアルコールを溶出除去して多孔性のシ
ートを２枚得た。

得られたシートのうち、１枚はポリエチレングリコール
４００の１−／−％水溶液に室温で１０分間浸漬したの
ち凍結乾燥しく実施例３）、残りの１枚は水を含んだ状
態のまま凍結乾燥した（比較例２）。

このようにして得られたシートのうち、実施例３のシー
トは３乾燥状態でもしっとりと・した感触で１曲げても
折れず、吸水性も良好であったのに対し、比較例２のシ
ートはカサカサした感触で。

剛直であり１曲げると折れるうえ、吸水速度は遅かった
。

なお、２枚のシートの気孔率はともに９７％であり、湿
潤強度も優れており、また実施例３におけるポリエチレ
ングリコールの付与率は０．３％であった。

参考例実施例１で得られた本発明の柔軟なキチンスポンジと、
比較例１で得られたキチンスポンジを美容用スポンジと
して使用した。

すなわち、スポンジにバック剤を含浸させ、皮膚に密着
させたところ、皮膚への密着度、使用域等には殆ど差は
なかった。しかし、バック剤を含浸させる前の乾燥状態
では、実施例１のスポンジの方が美容用スポンジとして
好適に使用することができた。

（発明の効果）本発明のキチンスポンジは、気孔率が高＜、湿潤時にも
堅牢な性質を保ち、キチン自体がもつ優れた生体適合性
を備え、かつ、キチンの欠点である剛直性の改良された
。しなやかで、しっとりとした感触のスポンジである。

したがって２本発明のキチンスポンジは１例えば創傷カ
バー材、創傷部充填材などの医用材料として、あるいは
化粧用材料として好適に用いられる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水不溶性のキチンからなり、少なくとも８０％の
気孔率を有するキチンスポンジに、柔軟化剤が付与され
ていることを特徴とするキチンスポンジ。