JPH0780922B2 - キチンスポンジ - Google Patents
キチンスポンジInfo
- Publication number
- JPH0780922B2 JPH0780922B2 JP62019496A JP1949687A JPH0780922B2 JP H0780922 B2 JPH0780922 B2 JP H0780922B2 JP 62019496 A JP62019496 A JP 62019496A JP 1949687 A JP1949687 A JP 1949687A JP H0780922 B2 JPH0780922 B2 JP H0780922B2
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- JP
- Japan
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- chitin
- sponge
- water
- softening agent
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，キチンスポンジに関するものであり，さらに
詳しくは柔軟性が高く，とくに創傷被覆保護材や化粧用
具として好適に用いられるキチンスポンジに関するもの
である。
詳しくは柔軟性が高く，とくに創傷被覆保護材や化粧用
具として好適に用いられるキチンスポンジに関するもの
である。
（従来の技術） キチンからなるスポンジとしては，例えば特開昭61-533
39号公報に湿潤強度の高い多孔性キチン成形体が記載さ
れている。このキチン成形体は，キチン溶液に水溶性高
分子物質を分散して凝固し，次いで水溶性高分子物質を
溶出除去する方法により得られている。
39号公報に湿潤強度の高い多孔性キチン成形体が記載さ
れている。このキチン成形体は，キチン溶液に水溶性高
分子物質を分散して凝固し，次いで水溶性高分子物質を
溶出除去する方法により得られている。
また，本発明者らは，上記の方法により得られたキチン
スポンジをアルカリ処理することにより，タンパク吸収
能力の高いキチンスポンジが得られることを見出し，先
に提案した（特願昭60-194087号）。
スポンジをアルカリ処理することにより，タンパク吸収
能力の高いキチンスポンジが得られることを見出し，先
に提案した（特願昭60-194087号）。
（発明が解決しようとする問題点） しかし，上記のごときキチンスポンジは，乾燥時の柔軟
性に乏しく，曲げると亀裂を生じ易いという欠点を有し
ていた。そのため，例えば，シート状スポンジを小さく
折り畳むとか，あるいはロール状に丸めて使用するよう
な場合には，前もってスポンジを湿潤しておく必要があ
った。
性に乏しく，曲げると亀裂を生じ易いという欠点を有し
ていた。そのため，例えば，シート状スポンジを小さく
折り畳むとか，あるいはロール状に丸めて使用するよう
な場合には，前もってスポンジを湿潤しておく必要があ
った。
本発明の目的は，柔軟性を有するキチンスポンジを提供
することにある。また，本発明の他の目的は，気孔率が
高く，湿潤強度も高く，しかも柔軟性を有するキチンス
ポンジを提供することにある。
することにある。また，本発明の他の目的は，気孔率が
高く，湿潤強度も高く，しかも柔軟性を有するキチンス
ポンジを提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，上記のごとき問題点のないキチンスポン
ジを提供すべく鋭意検討の結果，キチンスポンジに柔軟
化剤を付与することにより上記の目的が達成しうること
を見出し，本発明を完成した。
ジを提供すべく鋭意検討の結果，キチンスポンジに柔軟
化剤を付与することにより上記の目的が達成しうること
を見出し，本発明を完成した。
すなわち，本発明は，水不溶性のキチンからなり，少な
くとも80％の気孔率を有するキチンスポンジに，柔軟化
剤が付与されていることを特徴とするキチンスポンジを
要旨とするものである。
くとも80％の気孔率を有するキチンスポンジに，柔軟化
剤が付与されていることを特徴とするキチンスポンジを
要旨とするものである。
本発明における水不溶性のキチンとは，甲殻類，昆虫類
等の外骨格を酸及びアルカリによって処理してカルシウ
ムならびにタンパク質を除去することによって得られる
ポリ（Ｎ−アセチル−Ｄ−グリコサミン），あるいはそ
れらの誘導体のうち，水に溶解しないものをいう。かか
るキチンの誘導体としては，例えばキチンのアセチルア
ミノ基の一部が脱アセチルしたもの，エーテル化物，エ
ステル物，ヒドロキシエチル化物,O−エチル化物等があ
げられ，その具体例としてポリ〔Ｎ−アセチル−６−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｄ−グルコサミン〕，ポリ
〔Ｎ−アセチル−６−Ｏ−（エチル）−Ｄ−グルコサミ
ン〕等があげられる。
等の外骨格を酸及びアルカリによって処理してカルシウ
ムならびにタンパク質を除去することによって得られる
ポリ（Ｎ−アセチル−Ｄ−グリコサミン），あるいはそ
れらの誘導体のうち，水に溶解しないものをいう。かか
るキチンの誘導体としては，例えばキチンのアセチルア
ミノ基の一部が脱アセチルしたもの，エーテル化物，エ
ステル物，ヒドロキシエチル化物,O−エチル化物等があ
げられ，その具体例としてポリ〔Ｎ−アセチル−６−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｄ−グルコサミン〕，ポリ
〔Ｎ−アセチル−６−Ｏ−（エチル）−Ｄ−グルコサミ
ン〕等があげられる。
本発明にいう気孔率とは，スポンジ容積に占める気孔容
積の割合（％）を意味し，乾燥スポンジの容積（Vcm3）
と，重さ（Wg）と，キチンの比重（1.4g/cm3）とから次
式により算出される。
積の割合（％）を意味し，乾燥スポンジの容積（Vcm3）
と，重さ（Wg）と，キチンの比重（1.4g/cm3）とから次
式により算出される。
本発明のキチンスポンジは，上記により定義される気孔
率が少なくとも80％，好ましくは少なくとも85％，特に
好ましくは少なくとも90％のものである。
率が少なくとも80％，好ましくは少なくとも85％，特に
好ましくは少なくとも90％のものである。
本発明のキチンスポンジを製造するには，例えば，キチ
ンを溶剤に溶解し，スポンジ状に成形したのち，柔軟化
剤を付与すればよい。
ンを溶剤に溶解し，スポンジ状に成形したのち，柔軟化
剤を付与すればよい。
すなわち，まず，キチンを溶剤に溶解してキチンドープ
を得る。溶剤としては，例えば，トリクロロ酢酸とハロ
ゲン化炭化水素との混合物，塩化リチウムとＮ−メチル
ピロリドンとの混合物，塩化リチウムとジメチルアセト
アミドとの混合物，あるいは酢酸水溶液などのキチンの
公知の溶剤が使用できる。キチンドープ中の好ましくキ
チン濃度，使用するキチンの重合度により異なるが,0.0
5〜50w/w％，とくに0.1〜25w/w％，最適には0.3〜10w/w
％である。
を得る。溶剤としては，例えば，トリクロロ酢酸とハロ
ゲン化炭化水素との混合物，塩化リチウムとＮ−メチル
ピロリドンとの混合物，塩化リチウムとジメチルアセト
アミドとの混合物，あるいは酢酸水溶液などのキチンの
公知の溶剤が使用できる。キチンドープ中の好ましくキ
チン濃度，使用するキチンの重合度により異なるが,0.0
5〜50w/w％，とくに0.1〜25w/w％，最適には0.3〜10w/w
％である。
ついで，得られたキチンドープに水溶性高分子物質を添
加し，分散させる。水溶性高分子物質としては，好まし
くは常温では水に不溶であるが，熱水には溶解する性質
をもつものが使用される。このような物質の具体例とし
ては，ポリビニルアルコール，ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール，寒天粉末，可溶性デン
プンなどがあげられるが，特にポリビニルアルコールが
好ましく用いられる。ポリビニルアルコールとしては60
℃以上の温水に溶解し，ケン化度が95モル％以上で，重
合度が50〜2000のものが好ましく用いられる。これらの
水溶性高分子物質をキチンドープに混合することにより
水溶性高分子物質が分散したキチンドープを得ることが
できる。水溶性高分子物質の好ましい混合割合は重量比
でキチンドープ／水溶性高分子物質が1/5〜10/1となる
範囲である。
加し，分散させる。水溶性高分子物質としては，好まし
くは常温では水に不溶であるが，熱水には溶解する性質
をもつものが使用される。このような物質の具体例とし
ては，ポリビニルアルコール，ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール，寒天粉末，可溶性デン
プンなどがあげられるが，特にポリビニルアルコールが
好ましく用いられる。ポリビニルアルコールとしては60
℃以上の温水に溶解し，ケン化度が95モル％以上で，重
合度が50〜2000のものが好ましく用いられる。これらの
水溶性高分子物質をキチンドープに混合することにより
水溶性高分子物質が分散したキチンドープを得ることが
できる。水溶性高分子物質の好ましい混合割合は重量比
でキチンドープ／水溶性高分子物質が1/5〜10/1となる
範囲である。
以上のようにして得られた水溶性高分子物質が分散した
キチンドープを凝固液にて凝固した後，水溶性高分子物
質を溶出除去することによりキチンスポンジを得ること
ができる。
キチンドープを凝固液にて凝固した後，水溶性高分子物
質を溶出除去することによりキチンスポンジを得ること
ができる。
凝固液としては，水や，メタノール，エタノール，イソ
プロパノールなどのアルコール溶液や，アセトンなどの
ケトン溶液やあるいはこれらのアルカリ性溶液が好まし
く用いられる。その具体例としては，水酸化ナトリウ
ム，水酸化カリウムあるいはアンモニアを含んだ水又は
アルコール溶液があげられる。
プロパノールなどのアルコール溶液や，アセトンなどの
ケトン溶液やあるいはこれらのアルカリ性溶液が好まし
く用いられる。その具体例としては，水酸化ナトリウ
ム，水酸化カリウムあるいはアンモニアを含んだ水又は
アルコール溶液があげられる。
凝固した成形体から水溶性高分子物質を溶出除去するに
は，水又は少量の塩類を含む水を用い,80〜120℃の温度
で一時間以上処理する方法が好ましく採用される。
は，水又は少量の塩類を含む水を用い,80〜120℃の温度
で一時間以上処理する方法が好ましく採用される。
このようにして得られたキチンスポンジに柔軟化剤を付
与することにより本発明のキチンスポンジを得ることが
できる。
与することにより本発明のキチンスポンジを得ることが
できる。
本発明にいう柔軟化剤とは，キチンスポンジに柔軟性を
付与しうるものを意味し，本発明においては，それらの
うち，とくに水溶性であり，常温常圧で不揮発性であ
り，しかも常温で液状であるものが好ましく使用され
る。そのような柔軟化剤の具体例としては，エチレング
リコール，プロピレングリコール，グリセリン，ブチレ
ングリコール，ポリソルベート80などの多価アルコール
類，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコール，
ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコ
ール類，ハチミツ，加水ラノリンなどがあげられるが，
とくに好ましく用いられるのはポリエチレングリコール
200,400,600あるいは1500である。
付与しうるものを意味し，本発明においては，それらの
うち，とくに水溶性であり，常温常圧で不揮発性であ
り，しかも常温で液状であるものが好ましく使用され
る。そのような柔軟化剤の具体例としては，エチレング
リコール，プロピレングリコール，グリセリン，ブチレ
ングリコール，ポリソルベート80などの多価アルコール
類，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコール，
ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコ
ール類，ハチミツ，加水ラノリンなどがあげられるが，
とくに好ましく用いられるのはポリエチレングリコール
200,400,600あるいは1500である。
キチンスポンジに柔軟化剤を付与するには，例えば，柔
軟化剤を直接キチンスポンジに噴霧してもよいが，より
好ましくは柔軟化剤を含有する水溶液にキチンスポンジ
を浸漬したのち，乾燥すればよい。
軟化剤を直接キチンスポンジに噴霧してもよいが，より
好ましくは柔軟化剤を含有する水溶液にキチンスポンジ
を浸漬したのち，乾燥すればよい。
使用する柔軟化剤の好ましい濃度は,0.01w/w％以上，さ
らには0.05〜20w/w％，最適には0.1〜10w/w％である。
浸漬する場合の浸漬時間は１分以上が好ましく,30分程
度で十分であり，浸漬温度は室温いよいが，殺菌処理を
施す場合には120℃で行えばよい。
らには0.05〜20w/w％，最適には0.1〜10w/w％である。
浸漬する場合の浸漬時間は１分以上が好ましく,30分程
度で十分であり，浸漬温度は室温いよいが，殺菌処理を
施す場合には120℃で行えばよい。
キチンスポンジを乾燥する方法には，例えば，通風乾
燥，熱風乾燥，真空乾燥，凍結乾燥，マイクロ波乾燥な
どがあげられるが，気孔率の高いスポンジが得られる点
で凍結乾燥が望ましい。乾燥により水分のみが除去され
る結果，柔軟化剤を含むキチンスポンジが得られる。
燥，熱風乾燥，真空乾燥，凍結乾燥，マイクロ波乾燥な
どがあげられるが，気孔率の高いスポンジが得られる点
で凍結乾燥が望ましい。乾燥により水分のみが除去され
る結果，柔軟化剤を含むキチンスポンジが得られる。
柔軟化剤の付与量（Ag）は，キチンスポンジの保水時の
重量（W1g），乾燥時の重量（W2g）と，使用した柔軟化
剤水溶液の濃度（Cw/w％）とから次式によって算出する
ことができる。
重量（W1g），乾燥時の重量（W2g）と，使用した柔軟化
剤水溶液の濃度（Cw/w％）とから次式によって算出する
ことができる。
Ａ＝（W1-W2）×C/100 本発明のキチンスポンジにおいて柔軟化剤の付与率，い
いかえればキチンスポンジ重量に占める柔軟化剤の重量
は，好ましくは0.005％以上，さらに好ましくは0.01〜1
0％，最適には0.05〜５％である。
いかえればキチンスポンジ重量に占める柔軟化剤の重量
は，好ましくは0.005％以上，さらに好ましくは0.01〜1
0％，最適には0.05〜５％である。
（実施例） 以下に実施例をあげ，本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例1,比較例１ キチン粉末（新日本化学製）2gを,8w/w％の塩化リチウ
ムを含むジメチルアセトアミド98gに溶解して透明なキ
チンドープを得た。このキチンドープにポリビニルアル
コール〔ポバールUF−170GS,ユニチカケミカル（株）
製：重合度170,ケン化度95モル％以上〕60gを添加して
攪拌し，均一に分散させた。次いで，減圧下脱泡したの
ち，ガラス板上に2mmの厚み,10cm角の広さに流延し，水
中に浸漬して凝固させた。ガラス板から剥離したのち,2
lの水に浸漬し，水を交換しながら,120℃で30分間の処
理を３回行い，ポリビニルアルコールを溶出除去して多
孔性のシートを２枚得た。
ムを含むジメチルアセトアミド98gに溶解して透明なキ
チンドープを得た。このキチンドープにポリビニルアル
コール〔ポバールUF−170GS,ユニチカケミカル（株）
製：重合度170,ケン化度95モル％以上〕60gを添加して
攪拌し，均一に分散させた。次いで，減圧下脱泡したの
ち，ガラス板上に2mmの厚み,10cm角の広さに流延し，水
中に浸漬して凝固させた。ガラス板から剥離したのち,2
lの水に浸漬し，水を交換しながら,120℃で30分間の処
理を３回行い，ポリビニルアルコールを溶出除去して多
孔性のシートを２枚得た。
得られたシートのうち,1枚はポリエチレングリコール40
0の2w/w％水溶液に室温で10分間浸漬したのち凍結乾燥
し（実施例１），残りの１枚は水を含んだ状態のまま凍
結乾燥した（比較例１）。
0の2w/w％水溶液に室温で10分間浸漬したのち凍結乾燥
し（実施例１），残りの１枚は水を含んだ状態のまま凍
結乾燥した（比較例１）。
このようにして得られたシートのうち，実施例１のシー
トは，乾燥状態でもしっとりとした感触で，曲げても折
れなかったのに対し，比較例１のシートはカサカサした
感触で，剛直であり，曲げると折れてしまった。
トは，乾燥状態でもしっとりとした感触で，曲げても折
れなかったのに対し，比較例１のシートはカサカサした
感触で，剛直であり，曲げると折れてしまった。
なお,2枚のシートの気孔率はともに98％であり，湿潤強
度も優れており，また実施例１におけるポリエチレング
リコールの付与率は0.8％であった。
度も優れており，また実施例１におけるポリエチレング
リコールの付与率は0.8％であった。
実施例２ キチン粉末（新日本化学製）3gを,8w/w％の塩化リチウ
ムを含むＮ−メチルピロリドン97gに溶解して透明なキ
チンドープを得た。このキチンドープに実施例１で用い
たのと同じポリビニルアルコール50gを添加して攪拌
し，均一に分散させた。次いで，減圧下脱泡したのち，
ガラス板上に1mmの厚み,10cm角の広さに流延し，その上
にガーゼを密着させたのち，水中に浸漬して凝固させ
た。ガラス板から剥離したのち,2lの水に浸漬し，水を
交換しながら,120℃で30分間の処理を３回行い，ポリビ
ニルアルコールを溶出除去して，片面にガーゼが密着し
ている多孔性のシートを得た。
ムを含むＮ−メチルピロリドン97gに溶解して透明なキ
チンドープを得た。このキチンドープに実施例１で用い
たのと同じポリビニルアルコール50gを添加して攪拌
し，均一に分散させた。次いで，減圧下脱泡したのち，
ガラス板上に1mmの厚み,10cm角の広さに流延し，その上
にガーゼを密着させたのち，水中に浸漬して凝固させ
た。ガラス板から剥離したのち,2lの水に浸漬し，水を
交換しながら,120℃で30分間の処理を３回行い，ポリビ
ニルアルコールを溶出除去して，片面にガーゼが密着し
ている多孔性のシートを得た。
得られたシートを,5w/w％のグリセリン水溶液に120℃で
15分間浸漬したのち，凍結乾燥して片面にガーゼの密着
したキチンスポンジを得た。
15分間浸漬したのち，凍結乾燥して片面にガーゼの密着
したキチンスポンジを得た。
得られたキチンスポンジの気孔率は97％であり，湿潤強
度にも優れており，グリセリンの付与率は２％であっ
た。
度にも優れており，グリセリンの付与率は２％であっ
た。
このキチンスポンジは，乾燥状態でもしなやかで，しっ
とりとしており，そのうえガーゼで補強されているの
で，創傷部保護材として極めて有用なものであった。
とりとしており，そのうえガーゼで補強されているの
で，創傷部保護材として極めて有用なものであった。
実施例3,比較例２ キトサン粉末（新日本化学製）3gとポリビニルアルコー
ル30gに2w/w％酢酸水溶液97gを添加し，室温で攪拌し
た。得られた混合物をガラス板上に1mmの厚みに流延し,
4w/w％水酸化ナトリウム水溶液に室温で約12時間浸漬し
て凝固させた。ガラス板から剥離したのち水洗し，さら
に水中に浸漬して水を交換しながら,120℃で30分間の処
理を３回行い，ポリビニルアルコールを溶出除去して多
孔性のシートを２枚得た。
ル30gに2w/w％酢酸水溶液97gを添加し，室温で攪拌し
た。得られた混合物をガラス板上に1mmの厚みに流延し,
4w/w％水酸化ナトリウム水溶液に室温で約12時間浸漬し
て凝固させた。ガラス板から剥離したのち水洗し，さら
に水中に浸漬して水を交換しながら,120℃で30分間の処
理を３回行い，ポリビニルアルコールを溶出除去して多
孔性のシートを２枚得た。
得られたシートのうち,1枚はポリエチレングリコール40
0の1w/w％水溶液に室温で10分間浸漬したのち凍結乾燥
し（実施例３），残り１枚は水を含んだ状態のまま凍結
乾燥した（比較例２）。
0の1w/w％水溶液に室温で10分間浸漬したのち凍結乾燥
し（実施例３），残り１枚は水を含んだ状態のまま凍結
乾燥した（比較例２）。
このようにして得られたシートのうち，実施例３のシー
トは，乾燥状態でもしっとりとした感触で，曲げても折
れず，吸水性も良好であったのに対し，比較例２のシー
トはカサカサした感触で，剛直であり，曲げると折れる
うえ，吸水速度は遅かった。
トは，乾燥状態でもしっとりとした感触で，曲げても折
れず，吸水性も良好であったのに対し，比較例２のシー
トはカサカサした感触で，剛直であり，曲げると折れる
うえ，吸水速度は遅かった。
なお,2枚のシートの気孔率はともに97％であり，湿潤強
度も優れており，また実施例３におけるポリエチレング
リコールの付与率は0.3％であった。
度も優れており，また実施例３におけるポリエチレング
リコールの付与率は0.3％であった。
参考例 実施例１で得られた本発明の柔軟なキチンスポンジと，
比較例１で得られたキチンスポンジを美容用スポンジと
して使用した。
比較例１で得られたキチンスポンジを美容用スポンジと
して使用した。
すなわち，スポンジにパック剤を含浸させ，皮膚に密着
させたところ，皮膚への密着度，使用感等には殆ど差は
なかった。しかし，パック剤を含浸させる前の乾燥状態
では，実施例１のスポンジの方が美容用スポンジとして
好適に使用することができた。
させたところ，皮膚への密着度，使用感等には殆ど差は
なかった。しかし，パック剤を含浸させる前の乾燥状態
では，実施例１のスポンジの方が美容用スポンジとして
好適に使用することができた。
（発明の効果） 本発明のキチンスポンジは，気孔率が高く，湿潤時にも
堅牢な性質を保ち，キチン自体がもつ優れた生体適合性
を備え，かつ，キチンの欠点である剛直性の改良され
た，しなやかで，しっとりとした感触のスポンジであ
る。したがって，本発明のキチンスポンジは，例えば創
傷カバー材，創傷部充填材などの医用材料として，ある
いは化粧用材料として好適に用いられる。
堅牢な性質を保ち，キチン自体がもつ優れた生体適合性
を備え，かつ，キチンの欠点である剛直性の改良され
た，しなやかで，しっとりとした感触のスポンジであ
る。したがって，本発明のキチンスポンジは，例えば創
傷カバー材，創傷部充填材などの医用材料として，ある
いは化粧用材料として好適に用いられる。
Claims (1)
- 【請求項１】水不溶性のキチンからなり，少なくとも80
％の気孔率を有するキチンスポンジに，柔軟化剤が付与
されていることを特徴とするキチンスポンジ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62019496A JPH0780922B2 (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | キチンスポンジ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62019496A JPH0780922B2 (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | キチンスポンジ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63186701A JPS63186701A (ja) | 1988-08-02 |
| JPH0780922B2 true JPH0780922B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=12000981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62019496A Expired - Fee Related JPH0780922B2 (ja) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | キチンスポンジ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780922B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1078891C (zh) * | 1994-03-18 | 2002-02-06 | 花王株式会社 | 两性多孔性微粒子及其制法和用途 |
| JP2007197649A (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Omikenshi Co Ltd | 多糖物質からなるスポンジ |
| WO2010114097A1 (ja) * | 2009-04-01 | 2010-10-07 | オーミケンシ株式会社 | スポンジの製造方法 |
-
1987
- 1987-01-28 JP JP62019496A patent/JPH0780922B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63186701A (ja) | 1988-08-02 |
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