JPS63183918A - Epoxy resin composition - Google Patents

Epoxy resin composition

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JPS63183918A
JPS63183918A JP1523687A JP1523687A JPS63183918A JP S63183918 A JPS63183918 A JP S63183918A JP 1523687 A JP1523687 A JP 1523687A JP 1523687 A JP1523687 A JP 1523687A JP S63183918 A JPS63183918 A JP S63183918A
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epoxy resin
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Yoshiyuki Miwa
三輪 孔之
Tsutomu Funakoshi
船越 勉
Shigeru Endo
茂 遠藤
Shunichi Hamamoto
俊一 浜本
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition outstanding in heat resistance, having low elastic modulus with flexibility, for semiconductor sealing use, comprising an epoxy resin, specific trifunctional phenolic compound curing agent, curing accelerator, and inorganic filler. CONSTITUTION:The objective composition comprising (A) an epoxy resin (B) a trifunctional phenolic compound curing agent of formula I (R1 is H, methyl or phenyl; R2 and R3 are each H, alkyl, alkoxyl or halogen) [e.g., 1,1,3-tris(hydroxyphenyl)butane] (C) pref. 0.1-1.0wt.% of a curing accelerator (e.g., 2-ethyl-4-methylimidazole) and (D) pref. 60-85wt.% of inorganic filler (e.g., fused silica, alumina).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた耐熱性、低弾性を有する半導体封止用エ
ポキシ樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation having excellent heat resistance and low elasticity.

[産業上の利用分野] 本発明は三官能フェノール化合物を硬化剤に用いること
により、耐熱性に優れ、しかも低弾性で可撓性のある半
導体封止用エポキシ樹脂組成物で広く電気、電子部品に
使用される。
[Industrial Application Field] The present invention is an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation that has excellent heat resistance, low elasticity, and flexibility by using a trifunctional phenol compound as a curing agent, and is widely used in electrical and electronic components. used for.

[従来の技術及びその問題点] 従来から、ダイオード、トランジスタ、IC。[Conventional technology and its problems] Traditionally, diodes, transistors, and ICs.

LSI等の電子部品をエポキシ樹脂を用いて封止する方
法が用いられてきた。この樹脂封止は、ガラス、金属、
セラミックを用いたハーメチックシール方法に比較して
経済的に有利なため広く実用化されている。しかしこの
樹脂封止は、トランスファー成形により素子を直接封止
してしまうため、素子と樹脂との線膨張率の差や、熱応
力によって、素子の歪や破撰を生じたり、ポンディング
線が切断されるなどの問題があり、素子への応力を小さ
くすることが望まれている。特に近年、半導体素子の大
型化、高集積化に伴ってその要求はますます強くなって
いる。応力を小さくするために硬化物の弾性率や線膨張
率を低くするように材料の工夫がなされている。
A method of sealing electronic components such as LSI using epoxy resin has been used. This resin sealing is suitable for glass, metal,
It is economically advantageous compared to hermetic sealing methods using ceramics, so it is widely put into practical use. However, since this resin encapsulation directly seals the element by transfer molding, the difference in linear expansion coefficient between the element and the resin and thermal stress may cause distortion or breakage of the element, or bonding lines may be damaged. There are problems such as breakage, and it is desired to reduce stress on the element. Particularly in recent years, as semiconductor devices have become larger and more highly integrated, the demand has become stronger. In order to reduce stress, materials are being devised to lower the elastic modulus and linear expansion coefficient of cured products.

−すなわち、低応力化の一方法として可撓性付与剤を配
合する方法が知られている。しかし、従来知られている
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルや長い
側鎖を有するビスフェノールA型エポキシ樹脂などの可
撓性付与剤を配合した場合には、低弾性率化効果は認め
られ、るものの、ガラス転移点(Tg)が急激に降下し
、高温時の電気特性が低下するという問題点を有してい
る。
- That is, a method of blending a flexibility imparting agent is known as one method of reducing stress. However, when a flexibility imparting agent such as conventionally known polypropylene glycol diglycidyl ether or bisphenol A type epoxy resin having a long side chain is blended, the effect of lowering the elastic modulus is observed, but the glass The problem is that the transition point (Tg) drops rapidly and the electrical properties at high temperatures deteriorate.

また、゛クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を不飽和
二重結合を有するゴムで変性した場合も弾性率は低下す
るが、ガラス転移点もかなり低下する(特開昭58−1
74416号、特開昭60−8315号)。
Furthermore, when a cresol novolac type epoxy resin is modified with a rubber having unsaturated double bonds, the elastic modulus decreases, but the glass transition point also decreases considerably (JP-A-58-1
No. 74416, JP-A-60-8315).

材料の熱膨張係数を下げる方法としては熱膨張係数の小
さい無機充填材の添加が知られているが、無機充填材の
添加量を多くすると膨張係数の低下と同時に弾性率が増
加するので応力の十分なる低減は計られていない。
Adding an inorganic filler with a small coefficient of thermal expansion is known as a method of lowering the coefficient of thermal expansion of a material. However, when the amount of added inorganic filler is increased, the modulus of elasticity increases at the same time as the coefficient of expansion decreases, which reduces stress. Sufficient reduction has not been achieved.

[問題点を解決するための手段] 本発明は、 a)エポキシ樹脂 b)次の一般式で示される三官能フェノール化合物硬化
剤 式中、R+は水素、メチル基またはフェニル基、R2と
R3は水素、アルキル基、アルコキシル基またはハロゲ
ンからなる群より選ばれた同一もしくは異なる基である
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a) an epoxy resin b) a trifunctional phenol compound curing agent represented by the following general formula, where R+ is hydrogen, a methyl group or a phenyl group, and R2 and R3 are They are the same or different groups selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups, alkoxyl groups, and halogens.

C)硬化促進剤 d)無機質充填剤 成分を含むことを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂
組成物に関するものである。
The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation characterized by containing C) a curing accelerator and d) an inorganic filler component.

本発明に使用する、 a)エポキシ樹脂は、その分子中にエポキシ基を少なく
とも2個有する化合物である限り、分子構造9分子量な
どに特に制限はなく、一般に使用されているものを広く
包含することができる。
As long as the epoxy resin used in the present invention is a compound having at least two epoxy groups in its molecule, there is no particular restriction on the molecular structure, 9 molecular weight, etc., and a wide range of commonly used epoxy resins may be included. Can be done.

例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂。For example, bisphenol A epoxy resin.

フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、線状脂肪
族、エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポ
キシ樹脂、およびハロゲン化エポキシ樹脂等が挙げられ
る。またこれらエポキシ化合物は、1種または2種以上
の混合等であっても良い。
Phenol novolac type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin such as cresol novolac type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, linear aliphatic, epoxy resin, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, and halogenated epoxy resin etc. Further, these epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

b)三官能フェノール化合物硬化剤は、次の一般式で示
される三官能フェノール化合物である。
b) The trifunctional phenol compound curing agent is a trifunctional phenol compound represented by the following general formula.

式中、R1は水素、メチル基またはフェニル基、R2と
R3は水素、アルキル基、アルコキシル基またはハロゲ
ンからなる群より選ばれた同一もしくは異なる基である
In the formula, R1 is hydrogen, a methyl group or a phenyl group, and R2 and R3 are the same or different groups selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, an alkoxyl group, or a halogen.

例えば、式(I)で表わされる1、1.3−)リス(ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、式(n)で表わされる1、
1.3−トリス(ヒドロキシフェニル)−3−フェニル
プロパン、式(m)で表わされる1、1.3−)リス(
3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタンなどが挙
げられる。
For example, 1,1,3-)lis(hydroxyphenyl)butane represented by formula (I), 1 represented by formula (n),
1,3-tris(hydroxyphenyl)-3-phenylpropane, 1,1,3-)tris(
Examples include 3-methyl-4-hydroxyphenyl)butane.

CI) (II ) d)硬化促進剤としては、2−エチル−4−メチルイミ
ダゾール、?−メチルイミダゾール、?−フェニルイミ
ダゾール、2−ウンデシルイミダゾール等のイミダゾー
ル類、2−(ジメチルアミンメチル)フェノール、2.
4.6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、
ベンジルジメチルアミン等の第3級アミン、トリフェニ
ルホスフィン、トリブチルホスフィン、メチルジフェニ
ルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の有機
ホスフィン類、1.8−ジアザビシクロ(5,4,0)
ウンデセン−7,1,8−ジアザビシクロ(7゜2.0
)ウンデセン−8,l。
CI) (II) d) As a curing accelerator, 2-ethyl-4-methylimidazole, ? -Methylimidazole? - Imidazoles such as phenylimidazole and 2-undecylimidazole, 2-(dimethylaminemethyl)phenol, 2.
4.6-tris(dimethylaminomethyl)phenol,
Tertiary amines such as benzyldimethylamine, organic phosphines such as triphenylphosphine, tributylphosphine, methyldiphenylphosphine, tricyclohexylphosphine, 1,8-diazabicyclo(5,4,0)
Undecene-7,1,8-diazabicyclo (7゜2.0
) Undecene-8,l.

8−ジアザビシクロ(7、5、0)テトラデセン−8,
1,5−ジアザビシクロ(4,3,0)ノネン−5,1
,,5−ジアザビシクロ(4゜2.0)オクテン−5等
のジアザビシクロアルケン類、またはこれらのフェノー
ル塩、ギ酸143、アジピン酸塩等が挙げられる。これ
らの群より選ばれた1種または2種以上のものが使用さ
れる。
8-diazabicyclo(7,5,0)tetradecene-8,
1,5-diazabicyclo(4,3,0)nonene-5,1
,, diazabicycloalkenes such as 5-diazabicyclo(4°2.0)octene-5, phenol salts thereof, formic acid 143, adipate, and the like. One or more types selected from these groups are used.

d)s蝋質充填剤としては、溶融シリカ、結晶性シリカ
、酸化マグネシウム、アルミナ、炭酸カルシウム等が挙
げられる。
d) Waxy fillers include fused silica, crystalline silica, magnesium oxide, alumina, calcium carbonate, and the like.

なお、エポキシ樹脂と三官能フェノール化合物硬化剤の
組合せでは、エポキシ樹脂中に含まれるエポキシ基1個
当たりフェノール性水酸基が0.5〜2.0個となるよ
うな比率で用いるのが好ましい。
In addition, in the combination of an epoxy resin and a trifunctional phenol compound curing agent, it is preferable to use them in a ratio such that the number of phenolic hydroxyl groups is 0.5 to 2.0 per epoxy group contained in the epoxy resin.

硬化促進剤の添加量は成形材料中に0.1〜1.0重量
%が好ましい。
The amount of the curing accelerator added to the molding material is preferably 0.1 to 1.0% by weight.

無機質充填剤の添加量は全組成物に対して60〜85重
量%が望ましく、85重量%以上になると組成物の流動
性が低く、成靜性が悪くなる。また60重量%以下では
線膨張率が大きくなるなどの問題が生じる。したがって
、無機質充填剤の種類により異なるが、60〜85重量
%の範囲で適宜配合される。
The amount of the inorganic filler added is preferably 60 to 85% by weight based on the total composition, and if it exceeds 85% by weight, the fluidity of the composition will be low and the stability will be poor. Moreover, if it is less than 60% by weight, problems such as an increase in linear expansion coefficient occur. Therefore, although it varies depending on the type of inorganic filler, it is appropriately blended in the range of 60 to 85% by weight.

また、本発明においては、a)〜d)のほかに必要に応
じて天然ワックス、合成ワックス、高級脂肪酸およびそ
の金属塩なとの離型剤、シラン系カップリング剤やチタ
ン系カップリング剤などのカップリング剤、カーボンの
ような着色剤、ざらに三酸化アンチモン、五酸化アンチ
モンなどの難燃助剤を添加することもできる。
In the present invention, in addition to a) to d), natural waxes, synthetic waxes, mold release agents such as higher fatty acids and metal salts thereof, silane coupling agents, titanium coupling agents, etc. may be used as necessary. Coupling agents such as carbon, coloring agents such as carbon, and flame retardant aids such as antimony trioxide and antimony pentoxide can also be added.

また本発明においては、成分a)〜d)およびその他の
成分を配合し、ヘンシュ1ルミキサ−などで混合して、
ロール、ニーダ−等により70〜110℃で混練するこ
とにより、目的とする優れた特性の成形材料を得ること
ができる。
In addition, in the present invention, components a) to d) and other components are blended, mixed with a Hensch 1 Lum mixer, etc.
By kneading at 70 to 110° C. using rolls, kneaders, etc., a molding material with the desired excellent properties can be obtained.

[発明の効果] 従来のフェノールノポラー、り樹脂を硬化剤に用いた半
導体封止用エポキシ樹脂組成物は、その曲げ弾性率を低
くして可撓性を出すために可撓化剤を添加するとガラス
転移温度の低下が起こる。
[Effects of the invention] Conventional epoxy resin compositions for semiconductor encapsulation using phenol nopolar resin as a hardening agent have a flexibilizing agent added to them in order to lower the flexural modulus and provide flexibility. A decrease in the glass transition temperature then occurs.

しかし本発明の組成物を使用すると、耐熱性に優れ、し
かも弾性率が低く可撓性のある半導体封止用エポキシ樹
脂組成物が得られる。
However, when the composition of the present invention is used, an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation that has excellent heat resistance, low elastic modulus, and flexibility can be obtained.

[本発明の実施例] 以下に実施例および比較例に使用した材料を示す。[Example of the present invention] Materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.

(1)エポキシ樹脂の種類 (I)オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エ
ポキシ当量197、軟化点73℃)(LI)臭素化フェ
ノールノポラー2り型エポキシ樹脂(エポキシ当量27
5、軟化点84℃)(2)硬化剤の種類 (I)フェノールとクロトンアルデヒドの縮合物である
1、1.3−)リス(ヒドロキシフェニル)ブタン(水
酸基出量115、軟化点110℃) (II )フェノールとシンナムアルデヒドの縮合物で
ある1、1.3−トリス(ヒドロキシフェニル)−3−
フェニルプロパン(水酸基当fit134、軟化点11
9℃) (m)オルソクレゾールとクロトンアルデヒドの縮合物
である1、1.3−)リス(3−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)ブタン(水酸基当量127、軟化点95℃
) (IV)−yエノールノボラック樹脂(水酸基当量10
8、軟化点96℃) (I) (II) (m) (3)硬化促進剤 トリフェニルホスフィン (4)充填剤 溶融シリカ (5) III型剤 カルナバワックス (6)カップリング剤 γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン (7)難燃助剤 二酸化アンチモン カーボンブラック (実施例1〜3および比較例1) 表−1に示す材料を混合し、加熱ロールにより混線、冷
却後粉砕してエポキシ樹脂成形材料を調整した。これら
の成形材料を、175℃×3分の成形条件で試験片を作
成し、175°C×6時間後硬化をした後、緒特性を評
価した。この結果を表−1に併記した。
(1) Types of epoxy resins (I) Orthocresol novolak type epoxy resin (epoxy equivalent: 197, softening point: 73°C) (LI) Brominated phenol nopolar 2 type epoxy resin (epoxy equivalent: 27
5. Softening point: 84°C) (2) Type of curing agent (I) 1,1.3-)lis(hydroxyphenyl)butane, which is a condensate of phenol and crotonaldehyde (hydroxyl group output: 115, softening point: 110°C) (II) 1,1,3-tris(hydroxyphenyl)-3-, a condensate of phenol and cinnamaldehyde
Phenylpropane (fit 134 per hydroxyl group, softening point 11)
(m) 1,1.3-)lis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)butane, a condensate of orthocresol and crotonaldehyde (hydroxyl equivalent: 127, softening point: 95°C)
) (IV)-y enol novolac resin (hydroxyl equivalent: 10
8, Softening point 96°C) (I) (II) (m) (3) Curing accelerator triphenylphosphine (4) Filler fused silica (5) Type III agent carnauba wax (6) Coupling agent γ-glyside Xyprobyltrimethoxysilane (7) Flame retardant aid Antimony dioxide carbon black (Examples 1 to 3 and Comparative Example 1) The materials shown in Table 1 are mixed, cross-wired with a heating roll, cooled and crushed to form an epoxy resin. The molding material was adjusted. Test pieces were prepared from these molding materials under molding conditions of 175° C. for 3 minutes, and after curing at 175° C. for 6 hours, their properties were evaluated. The results are also listed in Table-1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 a)エポキシ樹脂 b)次の一般式で示される三官能フェノール化合物硬化
剤 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は水素、メチル基またはフェニル基、R_
2とR_3は水素、アルキル基、アルコキシル基または
ハロゲンからなる群より選ばれた同一もしくは異なる基
である。 c)硬化促進剤 d)無機質充填剤 成分を含むことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
[Claims] a) Epoxy resin b) Trifunctional phenolic compound curing agent represented by the following general formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ In the formula, R_1 is hydrogen, a methyl group or a phenyl group, R_
2 and R_3 are the same or different groups selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, an alkoxyl group, or a halogen. An epoxy resin composition characterized by containing c) a curing accelerator and d) an inorganic filler component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS553500A (en) * 1978-06-22 1980-01-11 Ciba Geigy Ag Hardening composition
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